DK144013B - Brandhaemmende polyamidformstof med forbedret bestandighed modlysbuevandring - Google Patents
Brandhaemmende polyamidformstof med forbedret bestandighed modlysbuevandring Download PDFInfo
- Publication number
- DK144013B DK144013B DK448977AA DK448977A DK144013B DK 144013 B DK144013 B DK 144013B DK 448977A A DK448977A A DK 448977AA DK 448977 A DK448977 A DK 448977A DK 144013 B DK144013 B DK 144013B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- red phosphorus
- polyamide
- oxide
- improved resistance
- release
- Prior art date
Links
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title description 12
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 title description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- CXKCTMHTOKXKQT-UHFFFAOYSA-N cadmium oxide Inorganic materials [Cd]=O CXKCTMHTOKXKQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- CFEAAQFZALKQPA-UHFFFAOYSA-N cadmium(2+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Cd+2] CFEAAQFZALKQPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 9
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 8
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 8
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 5
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 4
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 4
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 description 2
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101710134784 Agnoprotein Proteins 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 235000012216 bentonite Nutrition 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 230000009970 fire resistant effect Effects 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 1
- 238000001033 granulometry Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- LSPWIBVVGBHFQW-UHFFFAOYSA-N magnesium lead(2+) oxygen(2-) Chemical compound [O--].[O--].[Mg++].[Pb++] LSPWIBVVGBHFQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- LWJROJCJINYWOX-UHFFFAOYSA-L mercury dichloride Chemical compound Cl[Hg]Cl LWJROJCJINYWOX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 239000012768 molten material Substances 0.000 description 1
- 229910052961 molybdenite Inorganic materials 0.000 description 1
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052982 molybdenum disulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010606 normalization Methods 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 238000001139 pH measurement Methods 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
(19) DANMARK Vjy
|p (12) FREMLÆGGELSESSKRIFT ου 144013 B
DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET
(21) Ansøgning nr. 4489/77 (51) jnt.ci.3 C 08 K 3/22 (22) Indleveringsdag 10· Okt. 1977 (24) Løbedag 10. okt. 1977 (41) Aim. tilgængelig 12. apr. 1978 (44) Fremlagt 1 6. nov. 1981 (86) International ansøgning nr. -(86) International indleveringsdag -(85) Videreførelsesdag -(62) Stamansøgning nr. “
(30) Prioritet 11. Okt. 1976, 7631308, FR
(71) Ansøger RHONE-POULENC-INDUSTRIES, 75 Paris 8, FR.
(72) Opfinder Jacqueline Gerny, FR: Robert Troncy, FR.
(74) Fuldmægtig Ingeniørfirmaet Kofman-Bang & Boutard.
............... ......... ".I. ' 1 I 11 1 — (54) Brandhæmmende polyamidforms tof med forbedret bestandighed med lysbue« vandring.
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte formstoffer på basis af polyamid, der er gjort brandhæmmende ved hjælp af rødt phosphor, og som især er beregnet til fremstilling af genstande til den elektriske industri og elektronikindustrien.
Det er kendt, at tilsætning af rødt phosphor til polyamidformstof-fer muliggør en opnåelse af en høj grad af brandhæmmende egenska-
OQ
^ ber, jfr. fransk patentskrift nr. 22 18 364. Imidlertid medfører v- anvendelsen af rødt phosphor en alvorlig ulempe, nemlig afgivel- ^ sen af phosphiner under den opvarmning, der ledsager formgivnin- J· gen af den polymere. Det er ligeledes kendt, jfr. f.eks. DE-offent- liggørelsesskrift nr. 23 08 104, at man kan begrænse denne ulempe *
O
144013 2 ved i formstofferne at inkorporere visse stoffer, der binder phos-phiner, såsom forbindelserne fra gruppen MoS2, PbC>2, AgNO^ , HgCl2, ΡβΟΙ^,δΕ^Ο, CuO eller aktivt kul jfr. også ovennævnte franske patentskrift, der foreslår anvendelsen af kobberoxid og aktivt kul.
Man har ligeledes foreslået at forbedre det ved hjælp af ovennævnte oxider opnåede resultat yderligere ved at foretage en indhylning af det røde phosphor i forskellige polymere.
Anvendelsen af de ovennævnte produkter, heraf især kobberoxid, muliggør, at man effektivt kan reducere afgivelsen af phosphiner.
Imidlertid udviser polyamider, der er gjort brandhæmmende ved hjælp af rødt phosphor, og som indeholder kobberoxid, en lavere bestandighed imod lysbuevandring (ifølge normen NF/C 26 220), hvorfor deres anvendelse ved fremstilling af artikler til brug i den elektriske industri eller elektronikindustri ikke kan anbefales.
Man har nu fundet nye formstoffer på basis af polyamider, der på den ene side udviser en fremragende brandhæmmende karakter uden afgivelse af phosphiner ved forarbejdningstemperaturen, og som på den anden side kan føre til artikler, der udviser en høj modstandsdygtighed mod lysbuevandring. Disse formstoffer, der som brandhæmmende middel indeholder Jævnt fordelte og med et polymert materiale overtrukne partikler af rødt phosphor i en mængde på 0,2 - 25 vægt-% af den totale blanding samt Jævnt fordelte partikler· af et metaloxid, hvilke polyamidformstoffer desuden eventuelt indeholder fyldstoffer og sædvanlige tilsætningsstoffer, er ejendommelige ved, at de som metaloxid indeholder cadmiumoxid i en mængde på 0,2 - 20 vægt-% af den totale blanding.
Man kan anvende de forskellige typer polyamider, der er opnået ved polykondensation af dicarboxylsyrer og diaminer eller ved homopoly-kondensation af aminosyrer eller ved polymerisation af lactamer.
Som eksempler på sådanne polyamider kan især nævnes polyhexamethy-len-adipamiderne og polycaprolactameme.
Udtrykket "rødt phosphor" betegner i den foreliggende sammenhæng 5 144013 de forskellige farvede allotrope varieteter af phosphor (rødt, vio-let eller sort phosphor), der forhandles under betegnelsen "rødt phosphor".
Mængden af rødt phosphor udgør fortrinsvis 1-10 vægt-9*> af den totale blanding. Det er i reglen ønskeligt at anvende rødt phosphor i finfordelt form, f.eks. i form af partikler, hvis middeldiameter ikke overstiger 200 pm, og f.eks. er 1-100 pm. Hvad angår cad-miumoxidet, kan man lige så godt anvende den amorphe som den krystallinske varietet. Uanset den benyttede varietet, anvendes der fortrinsvis et vandfrit oxid for at undgå afgivelse af vand under forarbejdningen.
Cadmiumoxidet anvendes fortrinsvis i form af partikler med en middeldiameter, der ikke overstiger 100 pm, og f.eks. er 1-100 pm.
Formstofferne ifølge opfindelsen kan tilberedes ved simpel blanding af de forskellige bestanddele i tør form. Denne blanding kan foretages ved omgivelsestemperatur ved hjælp af sædvanligvis anvendte mekaniske blandingsorganer.
Formstofferne er ovenfor karakteriseret ud fra deres essentielle bestanddele. Således anvendes partikler af rødt phosphor, der er overtrukket med en polymer hinde. Blandt disse polymere kan man især nævne phenol-formaldehyd-præpolykondensater af novolak-ty-pen. Andre anvendelige polymere er f.eks. polyethylen og polyamid-imider.
løvrigt kan formstoffeme indeholde forskellige tilsætningsstoffer: de kan således indeholde forstærkende fyldstoffer eller geleringsmidler, såsom glas- eller asbestfibre, glasmikrokugler, kaolin, talkum, siliciumdioxid, mica, bentonitter eller bentoner. Blandt de ovennævnte fyldstoffer er det hyppigst anvendte glasfibre. Disse fibre har i reglen en middeldiameter på 1-10 pm og en længde på 2-6 mm.
Det er fordelagtigt til opnåelse af artikler med optimale mekaniske egenskaber at anvende indfedtede fibre, f.eks. ved hjælp 4 144013 af epoxy-, polyester- eller polyurethanformstoffer eller vinylpolymere .
Når de omhandlede formstoffer indeholder fyldstoffer, især glasfibre, kan mængden af fyldstofferne variere mellem 20 og 50% i forhold til den totale vægt af blandingen.
Man kan ligeledes anvende andre tilsætningsstoffer, såsom smøremidler, stabilisatorer, slagstyrkeforbedrende tilsætningsstoffer, pigmenter eller farvestoffer, antistatiske midler og krystallisationsmidler: disse tilsætningsstoffer såvel som deres anvendelse er beskrevet i litteraturen. De omhandlede polyamidformstoffer kan omdannes til færdige artikler eller halvfabrikata ved anvendelse af de sædvanlige sprøjtestøbnings- eller ekstruderingsmetoder. Som anført ovenfor er en af fordelene ved de omhandlede formstoffer, at denne omdannelse, der i regelen foregår ved en temperatur på 200-320°C, ikke ledsages af afgivelse af phosphiner til atmosfæres. De opnåede artikler er brandbestandige, fører ikke under flammepåvirkning til dannelse af dråber af smeltet materiale, der eventuelt antændes, og de udviser en fremragende modstandsdygtighed mod lysbuevandring (ifølge normen NF/C 26 220). Af denne årsag egner de omhandlede artikler sig, selv om deres anvendelsesområder er meget varierede, særligt godt til anvendelser inden for industrier, der har forbindelse med elektricitet, såsom den elektriske industri, elektronikindustrien, fremstilling af elektriske husholdningsartikler, radioer og automobiler.
Til illustrering af den til opfindelsen knyttede tekniske virkning i sammenligning med den kendte teknik tjener følgende sammenligningsforsøg, i hvilke man sammenligner den brandhæmmende virkning, afgivelsen af PH^ samt modstanden mod lysbuevandring for et poly-amid-6,6, der dels er blevet tilsat cadmiumoxid ifølge den foreliggende opfindelse, og som dels er blevet tilsat visse af de metaloxider, som anvendes ifølge den kendte teknik. Af disse sammenligningsforsøg fremgår, at f.eks. en tilsætning på 0,3% cadmiumoxid i henseende til brandhæmmende virkning og afgivelse af PH^ har den samme effekt som en tilsætning af 3% kobberoxid; men at de elektriske egenskaber ved tilsætning af den betydeligt mindre mængde af cadmiumoxid er betydeligt forbedret. Tilsætning af andre oxider, såsom f.eks. zinkoxid, titandioxid eller magnesium- 5 144013 oxid fører til betydelig ringere egenskaber.
SAMMENLIGNINGSFORSØG
Sammenligningsforsøgene blev udført med polyamid-6,6, til hvilke der blev sat cadmiumoxid såvel som andre metaloxider ifølge den kendte teknik samt i alle på nær ét tilfælde glasfibre. Det indgående røde phosphor blev indhyllet analogt med den i efterfølgende eks. 1 beskrevne fremgangsmåde. 10 vægt-% af indhyllet rødt phosphor svarer til en mængde på 6 vægt-% rent, rødt phosphor.
Polyamid-6,6 Brandhæmnings- PH^-afgivelse Modstand mod For- med tilsæt- grad efter "Drager-rør" lysbuevandring søg ning af UL 94 GH 31101 efter NF C 26 220 30% glasfibre
A rSt^hSsJhoi V0 O»1 ppm over 400 V
0,5% CdO
10% indhyllet
S rødt PhosPhor VO under 0,1 ppm 360 V
0,5% CuO
30% glasfibre 10% indhyllet v0 ca O 1 dm væsentligt mindre ϋ rødt phosphor vu ca. u,± ppm end y
3% CuO
30% glasfibre _ 10% indhyllet ikke klassi- Λ _ _
^ rødt phosphor ficerbar ca· ®»3 ca· 360 V
4% ZnO
30% glasfibre „ 10% indhyllet r
® rødt phosphor ® ca. 0,6 ppm ca. 360 V
4% Ti02 30% glasfibre „ 10% indhyllet ikke fuld- Λ ,
* rødt phosphor ført ca· 3 PPm mindre end 360 V
4% MgO
6 U6013
Opfindelsen illustreres nærmere ved nedenstående eksempler.
EKSEMPEL 1 I en mekanisk blander indføres 4375 g af en blanding (compound) på basis af polyhexamethylen-adipamid med en middelmolekylvægt på 2000 og et viskositetsindeks på 145 (bestemt efter normen ISO R 307) og som indeholder 30¾ glasfibre, 100 g cadmiumoxid og 525 g rødt phosphor i form af et pulver, der er indhyllet i et phenol-formaldehyd-præpolykondensat. Denne indhylning foretages på følgende måde:
Man blander intimt ved 25°C, 2250 g af et pulver af rødt phosphor med en gennemsnitlig granulometri på 20-30 yum med 1500 g af et phenol-formaldehyd-præpolykondensat i form af et pulver med et smeltepunkt på ca. 80°C og en molekylvægt på 800. Blandingen udhældes i en tykkelse på ca. 1 cm på plader, der er beklædt med aluminiumpapir. Pladerne henstilles i en ovn ved 130°C i tre timer. Man opnår plader, som man knuser i fragmenter. Man konstaterer, at stykkerne ikke afgiver pulver af rødt phosphor ved gnidning og at phosphorkomene er blevet indhyllet.
Blandingen af polyamid, cadmiumoxid og indhyllet phosphor indføres derefter i en laboratorie-enkeltsnekkepresse, hvor snekken har en diameter på 45 mm og en længde på 900 mm. Denne presse er forsynet med en cylindrisk dyse med en diameter på 3 mm.
Temperaturen er som følger: 250 - 260°C i flydningszonen, 270 - 275°C i smeltnings-pressezonerne, og 260°C ved dysen.
Fødningen til maskinen er 15 kg/h.
Den opnåede stav granuleres og lagres under udelukkelse af fugtighed.
Man foretager analyse af luftprøver ved hjælp af et rør af typen 7 144013 "DRAGER CH 31101" oven over dysen, ved flydningstragten og nær ved granulatoren. Man bestemmer Indholdet af phosphlner til under 0,1 ppm. Derpå sprøjtestøber man ved 270-290°C prøvelegemer på 127 x 12,7 x 1,6 mm, som man underkaster prøven Underwriters Laboratories UL 9^· vertical (som beskrevet i dokument 9750-1 fra Bureau de Normalisation des Matieres Plastiques) for at bestemme brandhæmning sgraden. Man opnår klassifikationen 94· V0.
Man sprøjtestøber ved 270-280°C plader på 100 x 100 x 3 mm. Man udskærer af disse plader prøvelegemer på 50 x 50 mm for at måle modstandsdygtigheden mod lysbuevandring efter normen NF C 26 220.
Man opnår et indeks på 450 volt.
EKSEMPEL 2
Man går frem som i eks. 1, idet man anvender følgende mængder af produkterne: 4300 g af det samme polyamid, men som ikke indeholder glasfibre, 675 g rødt phosphor indhyllet ved hjælp af et phenol-formaldehyd-præpolykondensat, og 25 g cadmiumoxid.
Under forarbejdningen af formstoffeme konstaterer man ingen afgivelse af phosphiner. Klassifikationen er 94 V0, produktet flyder ikke og det ovennævnte indeks er 500 volt.
EKSEMPEL 3 I en reaktionsbeholder af glas, der er elektrisk opvarmet og kan omrøres med en turbine, anbringes 400 g polyethylenvoks (handelsmærke "PA 520" fra firmaet Hoechst). Man opvarmer til 140°C og tilsætter derpå efter gennemskylning med nitrogen efterhånden 600 g rødt phosphor. Efter 15 minutters omrøring under nitrogen køles til 120°C, og nitrogentilførselen stoppes, derpå udstøbes blandingen til en tynd plade, som senere knuses.
8 144013
Man udfører derpå under anvendelse af en med afgasningsanordning forsynet snekkepresse af fabrikatet "Troester 0 45-28D" en homogenisering af en blanding bestående af 90 vægtdele ikke-forstærket polyamid (polyhexamethylenadipamid), 10 vægtdele af den ovenfor beskrevne blanding af indhyllet rødt phosphor samt 2 vægtdele cadmiumoxid.
Der udføres en måling af frigjort phosphin tæt oven over det strengformede materiale, som kommer ud af mundstykket, ved hjælp af et målerør af typen "Drager CH 31101". Man måler en udvikling på ca.
0,2 ppm.
Man udfører ligeledes før formgivelsen af de prøvestykker, der anvendes til undersøgelserne, den samme måling af PH^ tæt på og over den polymere, som kommer ud fra skruen i løbet af rensningen. Der iagttages en udvikling på ca. 0,5 ppm,
Indexet betegnet L0I målt efter den franske norm NF T 51 071 måles; man finder et index på 25,5. Index for modstand mod lysbuevandring bestemt efter den franske norm NF C 26 220 er større end 500 volt.
EKSEMPEL 4
Man anvender en opløsning af 24 vægt-% i N-methylpyrrolidon (NMP) af et polyamidimid, der er fremstillet ved kondensation i støkiometriske forhold mellem trimellitsyreanhydrid og 4,4’-diisocyanat-diphenylmethan. Den polymere udviser et viskositetstal på 90 cm^/g ved 20°C (en opløsning indeholdende 0,5 vægt-% i N-methylpyrrolidon).
*2
Man fortynder 166,7 g af ovennævnte opløsning med 100 cnr NMP, og man tilsætter under omrøring 60 g af et pulver bestående af rødt phosphor og med en middelkomstørrelse på 20-30 ^um.
I en beholder på 5 1 udrustet med en turbineomrører, der drejer sig med 2800 o/m, anbringes 4 1 vand. Man indhælder under omrøring den ovenfor fremstillede dispersion af rødt phosphor, og man lader henstå under omrøring i 2 timer. Derpå filtreres, og man vasker det tilbageholdte materiale med 200 cm methanol. Derpå skylles yderligere med 2 x 200 cm^ ether, og der tørres ved 50°C. Man opnår 98,4 g indhyllet rødt phosphor.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7631308A FR2367100A1 (fr) | 1976-10-11 | 1976-10-11 | Compositions a base de polyamide ignifuge |
| FR7631308 | 1976-10-11 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK448977A DK448977A (da) | 1978-04-12 |
| DK144013B true DK144013B (da) | 1981-11-16 |
| DK144013C DK144013C (da) | 1982-04-26 |
Family
ID=9178878
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK448977A DK144013C (da) | 1976-10-11 | 1977-10-10 | Brandhaemmende polyamidformstof med forbedret bestandighed modlysbuevandring |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4187207A (da) |
| JP (1) | JPS5381563A (da) |
| AT (1) | AT355308B (da) |
| BE (1) | BE859591A (da) |
| BR (1) | BR7706754A (da) |
| CH (1) | CH624974A5 (da) |
| DE (1) | DE2745076C3 (da) |
| DK (1) | DK144013C (da) |
| ES (1) | ES463077A1 (da) |
| FR (1) | FR2367100A1 (da) |
| GB (1) | GB1543511A (da) |
| GR (1) | GR62018B (da) |
| IE (1) | IE45792B1 (da) |
| IT (1) | IT1091306B (da) |
| LU (1) | LU78282A1 (da) |
| NL (1) | NL181439C (da) |
| SE (1) | SE435725B (da) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0000540B1 (de) * | 1977-07-28 | 1981-02-11 | Bayer Ag | Flammfeste Polyamidformmassen |
| IT1134333B (it) * | 1980-11-19 | 1986-08-13 | F F A Spa Sa | Processo per stabilizzare mediante incapsulamento il fosforo rosso per impiego come ritardante di fiamma dei materiali polimerici e prodotto cosi' ottenuto |
| IT1137409B (it) * | 1981-03-05 | 1986-09-10 | Saffa Spa | Materiali cartari autoestinguenti |
| DE3215751A1 (de) * | 1982-04-28 | 1983-11-24 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zum flammfestausruesten von thermoplastischen kunststoffen |
| DE3215750A1 (de) * | 1982-04-28 | 1983-11-03 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Flammfeste polyamid- oder polyurethan-formmassen |
| US4403052A (en) * | 1982-08-30 | 1983-09-06 | Allied Corporation | Injection moldable poly(ethylene terephthalate) |
| DE3317822A1 (de) * | 1983-05-17 | 1984-11-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Stabilisierter, roter phosphor und dessen verwendung fuer flammfeste, thermoplastische polyamid-formmassen |
| FR2553783B1 (fr) * | 1983-10-21 | 1986-01-17 | Rhone Poulenc Spec Chim | Compositions a base de polyamide ignifuge |
| GB2212149A (en) * | 1987-11-12 | 1989-07-19 | Secr Defence | Phosphine inhibition |
| DE58908791D1 (de) * | 1988-07-13 | 1995-02-02 | Basf Ag | Flammgeschützte thermoplastische Formmassen auf der Basis teilaromatischer Copolyamide. |
| US5135971A (en) * | 1989-02-18 | 1992-08-04 | Basf Aktiengesellschaft | Flameproofed thermoplastic molding compositions based on phlegmatized red phosphorus |
| DE3905038A1 (de) * | 1989-02-18 | 1990-08-23 | Basf Ag | Flammgeschuetzte thermoplastische formmassen auf der basis von phlegmatisiertem roten phosphor |
| US5216063A (en) * | 1990-01-13 | 1993-06-01 | Bip Chemicals Limited | Polyamide compositions |
| US5543447A (en) * | 1994-09-28 | 1996-08-06 | Southwest Research Institute | Stabilization of red amorphous phosphorus by ordered polymeric structures for the manufacture of non-emissive fire retardant plastics |
| DE19648503A1 (de) * | 1996-11-22 | 1998-05-28 | Basf Ag | Flammgeschützte thermoplastische Formmassen |
| RU2200744C2 (ru) * | 2000-06-27 | 2003-03-20 | Гродненское производственное объединение "Химволокно" | Огнестойкая полиамидная композиция |
| US6873550B2 (en) * | 2003-08-07 | 2005-03-29 | Micron Technology, Inc. | Method for programming and erasing an NROM cell |
| US20070173572A1 (en) * | 2006-01-20 | 2007-07-26 | General Electric Company | Flame retardant resin composition |
| CN106633187A (zh) * | 2016-12-29 | 2017-05-10 | 广东宇星阻燃新材股份有限公司 | 一种安全环保无机次磷酸铝阻燃剂及其在pbt中的应用 |
| WO2024104965A1 (en) | 2022-11-17 | 2024-05-23 | Basf Se | Mixed metal-oxide compositions as stabilizer for flame retardant polyamides |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3344107A (en) * | 1963-12-26 | 1967-09-26 | Monsanto Co | Reinforced polyamides containing phosphorus coupling agents and processes therefor |
| DE1720387A1 (de) * | 1967-05-26 | 1971-06-16 | Albert Ag Chem Werke | Flammwidrige Kunstharzmassen |
| DE1931387B2 (de) * | 1969-06-20 | 1974-10-17 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Flammschutzausrüstung für glasfaserverstärktes Polyamid |
| US3847861A (en) * | 1971-09-14 | 1974-11-12 | Allied Chem | Polyethylene terephthalate |
| US3808289A (en) * | 1972-09-13 | 1974-04-30 | Teijin Ltd | Novel flame-resistant fibers and method of producing the same |
| DE2308104A1 (de) * | 1973-02-19 | 1974-08-22 | Hoechst Ag | Formmasse aus thermoplastischen kunststoffen |
| US3882076A (en) * | 1973-03-15 | 1975-05-06 | Allied Chem | Method for improving flame retardancy of polyamide compositions and resultant product |
| DE2405985A1 (de) * | 1974-02-08 | 1975-08-21 | Hoechst Ag | Flammwidrige polyamidformmassen |
| DE2408488A1 (de) * | 1974-02-22 | 1975-08-28 | Hoechst Ag | Granulat aus rotem phosphor und einem bindemittel zur flammwidrigen ausruestung von kunststoffen |
| FR2314219A1 (fr) * | 1975-06-10 | 1977-01-07 | Rhone Poulenc Ind | Compositions destinees a l'ignifugation de matieres plastiques |
| DE2551718B2 (de) * | 1975-11-18 | 1979-08-02 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Brandgeschützte Polyamidformmassen |
-
1976
- 1976-10-11 FR FR7631308A patent/FR2367100A1/fr active Granted
-
1977
- 1977-10-07 JP JP12015577A patent/JPS5381563A/ja active Granted
- 1977-10-07 DE DE2745076A patent/DE2745076C3/de not_active Expired
- 1977-10-07 GB GB41887/77A patent/GB1543511A/en not_active Expired
- 1977-10-08 GR GR54529A patent/GR62018B/el unknown
- 1977-10-10 NL NLAANVRAGE7711107,A patent/NL181439C/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-10-10 IE IE2063/77A patent/IE45792B1/en not_active IP Right Cessation
- 1977-10-10 CH CH1235777A patent/CH624974A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1977-10-10 SE SE7711371A patent/SE435725B/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-10-10 IT IT51348/77A patent/IT1091306B/it active
- 1977-10-10 LU LU7778282A patent/LU78282A1/xx unknown
- 1977-10-10 BR BR7706754A patent/BR7706754A/pt unknown
- 1977-10-10 DK DK448977A patent/DK144013C/da not_active IP Right Cessation
- 1977-10-10 AT AT723077A patent/AT355308B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-10-10 ES ES463077A patent/ES463077A1/es not_active Expired
- 1977-10-11 BE BE181631A patent/BE859591A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-10-11 US US05/840,634 patent/US4187207A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4187207A (en) | 1980-02-05 |
| CH624974A5 (da) | 1981-08-31 |
| ES463077A1 (es) | 1979-01-01 |
| SE7711371L (sv) | 1978-04-12 |
| GB1543511A (en) | 1979-04-04 |
| BR7706754A (pt) | 1978-07-18 |
| NL181439C (nl) | 1987-08-17 |
| IE45792L (en) | 1978-04-11 |
| FR2367100A1 (fr) | 1978-05-05 |
| FR2367100B1 (da) | 1980-10-17 |
| ATA723077A (de) | 1979-07-15 |
| DK144013C (da) | 1982-04-26 |
| JPS5381563A (en) | 1978-07-19 |
| IT1091306B (it) | 1985-07-06 |
| LU78282A1 (da) | 1979-02-02 |
| DE2745076A1 (de) | 1978-04-13 |
| BE859591A (fr) | 1978-04-11 |
| AT355308B (de) | 1980-02-25 |
| SE435725B (sv) | 1984-10-15 |
| NL7711107A (nl) | 1978-04-13 |
| NL181439B (nl) | 1987-03-16 |
| DK448977A (da) | 1978-04-12 |
| IE45792B1 (en) | 1982-12-01 |
| DE2745076B2 (de) | 1979-08-09 |
| GR62018B (en) | 1979-02-16 |
| DE2745076C3 (de) | 1981-07-23 |
| JPS5430701B2 (da) | 1979-10-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK144013B (da) | Brandhaemmende polyamidformstof med forbedret bestandighed modlysbuevandring | |
| US4613647A (en) | Polypropylene compositions containing polyamides reinforced by glass fibers | |
| KR101025120B1 (ko) | 차아인산 알루미늄으로 방염된 폴리아미드 조성물 | |
| DE2330022C2 (de) | Thermoplastische Massen auf Basis von thermoplastischem Material, Olefinpolymerisat und einem reaktionsfähigen anorganischen Füllstoff | |
| EP0002514B1 (de) | Verfahren zum Flammfest- Ausrüsten von thermoplastischen Kunststoffen | |
| DE69519617T2 (de) | Elektrische Kabel mit flammhemmender Beschichtung auf Basis von Polyamiden | |
| EP0335165B1 (de) | Durch Magnesiumhydroxid flammhemmend eingestellte faserverstärkte thermoplastisch verarbeitbare Polyamidformmasse, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE60217602T2 (de) | Metallisierte Polyesterzusammensetzung | |
| DE2703419B1 (de) | Flammwidrig ausgeruestete polyamid- formmassen | |
| CA3019389A1 (en) | Lignin composites | |
| DE102004029011A1 (de) | Polymermischung aus aliphatischen Polyamiden und teilaromatischen Polyamiden und deren Verwendung | |
| US6239196B1 (en) | Polymer filled with solid particles | |
| AU598630B2 (en) | Polyamide compositions | |
| US9487645B2 (en) | Flame retardant composition for thermoplastic polymers consisting of porous, amorphous glass powder and melamine cyanurate | |
| JPS58138741A (ja) | 赤リンによつて合成熱可塑性物質を自己消火性にさせる方法およびそのようにして得られた製品 | |
| US4548972A (en) | Flame retardant polyamide compositions | |
| US4487879A (en) | Filled arylene sulfide polymer compositions containing (a) glass filter in combination with (b) a mineral filler | |
| DE60028757T2 (de) | Polyolefinzusammensetzung, verfahren zur herstellung und die verwendung davon | |
| EP0694583B1 (de) | Polyamid/Polyolefin-Mischungen | |
| DE60105008T2 (de) | Verfahren und vorrichtung zur bereitstellung eines granulatgemisches, und granulatgemisch | |
| IT8249745A1 (it) | Composizione di resina poliolefinica da stampaggio | |
| JP6194687B2 (ja) | ポリアミド樹脂、銅化合物及びハロゲン化カリウムを含む組成物並びにそれからなる成形品 | |
| CN112852139B (zh) | 一种低烟密度pc/abs组合物及其制备方法 | |
| EP0605864A2 (de) | Schwerentflammbare Polyamidformmassen | |
| CN104356467B (zh) | 一种聚乙烯组合物及其制备方法和制品 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |