DK143890B - Konserveringsmiddel for trae og traematerialer - Google Patents

Description

ns) DANMARK (^)

i® Π2) FREMUEGGELSESSKRIFT od 143890 B

DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET

(21) Ansøgning nr. 3605/75 (51) IntCI.3 B27K 3/50 (22) Indleveringsdag 8. aug. 1975 (24) Løbedag 8. aug. 1975 (41) Aim. tilgængelig 10. feb. 1976 (44) Fremlagt 26. okt. 1981 (86) International ansøgning nr. - (86) International indleveringsdag (85) Videreførelsesdag - (62) Stamansøgning nr. -

(30) Prioritet 9. aug. 1974, 2438334, DE

(71) Ansøger DESOWAG-BAYER HOLZSCHUTZ GESELLSCHAFT MIT BESCHRAENKTER HAF= TUNG, 4000 Duesseldorf 30, DE.

(72) Opfinder Wolfgang Metzner, DE: Hubert Koddebusch, DE.

(74) Fuldmægtig Ingeniørfirmaet Hofman-Bang & Bout ard.

(54) Konserveringsmiddel for træ og træ= materialer.

Opfindelsen angår et konserveringsmiddel for træ og træmaterialer på basis af organiske, fortrinsvis olieagtige eller olieholdige opløsningsmidler og et eller flere i opløsningsmidlerne opløselige organiske insekticider og/eller fungicider eller trækonserverende organisk-kemiske forbindelser, samt markeringsmidler i ® form af olieopløselige metalforbindelser.

?) lO Det er allerede kendt at markere olieholdige og olieagtige træbeskyttelsesmidler med olieopløselige cadmiumforbindelser ^ til kvalitativ påvisning og til bestemmelse af den anvendte £ mængde i træ (DE patentskrift nr. 1 080 327). Derved 3 2 143890 anvendes som olieopløselige cadmiumforbindelser salte af de i tallolie forekommende syrer eller af naphthensyre. Tilsætningsstofferne må tilsættes i mængder på omkring 0,05 vægtpct.

Af hygiejniske grunde som følge af giftigheden bør cadmiumforbindelser imidlertid ikke mere anvendes i olieholdige træbeskyttelsesmidler. Desuden er cadmiumforbindelser ikke universelt anvendelige i mineralolieholdige træbeskyttelsesmidler.

De er kun opløselige i hydrofile opløsningsmidler, og det olie-agtige opløsningsmiddel, hvori cadmiumforbindelsen skal opløses, må derfor tilsættes et hydrofilt opløsningsmiddel eller må, hvad der sjældent er tilfældet, selv være hydrofilt.

Man har også forsøgt en markering af beskyttelsesmidler med svagt radioaktive stoffer, men en sådan løsning forekommer betænkelig af hygiejniske grunde, da det er svært at bedømme den mulige fare for mennesker eller nyttedyr, især ved uforudset ophobning af markeringsmidlet.

På den anden side er det forsøgt at anvende fluorescerende forbindelser, såsom pyren og fluoranthen, som markeringsstoffer i olieholdige midler. I tidsskriftet "Der praktische Schadlingsbekåmpfer"fra januar 1974, side 1-4 (26. årgang) berettes af Dr.-Ing. H.J. Petrowitz og Ing.grad. W. Berghoff om en ny fremgangsmåde til analyse af olieholdige træbeskyttelsesmidler under anvendelse af fluorescerende forbindelser som markeringsstof. Ifølge denne analysemetode kræves dog ca. 2% pyren eller fluoranthen i midlet for at kunne fastslå påføringsmængden af træbeskyttelsesmidlet i træet, således at de relativt høje vægtmængder og de dermed forbundne omkostninger sætter spørgsmålstegn ved den praktiske anvendelighed. Endvidere er disse forbindelser sundhedsmæssigt og hygiejnisk ikke helt uangribelige.

Rent organiske markeringsstoffer, som de førnævnte, har den ulempe, at de selv ved stuetemperatur har et vist damptryk, hvorfor en betydelig del af markeringsstoffet forflygtiges i årenes løb.

Formålet for den foreliggende opfindelse er derfor at angive et konserveringsmiddel for træ og træmaterialer på basis af organiske, fortrinsvis olieholdige eller olieagtige opløsningsmidler og et 3 143890 eller flere i opløsningsmidlerne opløselige insekticider og/eller organiske fungicider eller trækonserverende organisk-kemiske forbindelser samt markeringsmidler, hvor markeringsmidlet er u-giftigt i de anvendte mængder, men alligevel er virksomt i meget ringe mængder og forbliver opløst i olieholdige og olieagtige træbeskyttelsesmidler, også ved en vis lagringstid og under u-gunstige lagerbetingelser, og efter påføringen af træbeskyttelsesmidlet er fordampningsbestandigt over lange tidsrum.

Det har overraskende vist sig, at disse fordringer opfyldes af et trækonserveringsmiddel af den i krav l's indledning angivne art der er ejendommeligt ved, at det som markeringsmiddel indeholder en eller flere organiske olieopløselige lithiumforbindelser.

I en foretrukken udførelsesform af træbeskyttelsesmidlet skal markeringsstofferne yderligere selv kunne tjene som aktive trækonserverende stoffer, således at trækonserveringsmidlet både har fordelagtige konserveringsegenskaber, er let at fremstille og kan bestemmes kvalitativt og/eller kvantitativt også ved anvendelse med henblik på markeringsstoffet.

Som organiske olieopløselige lithiumforbindelser anvendes de i sig selv kendte kommercielle lithiumforbindelser, såsom lithiumnaphthenat, lithiumoctoat, lithiumlactat, lithiumcitrat, lithiumglycerophosphat, lithiumfumarat, lithiumsalicylat og lithiumbenzoat. Ifølge en fordelagtig udførelsesform anvendes som organiske lithiumforbindelser lithiumnaphthenater og/eller lithiumoctoat, som udviser de bedste opløseligheder i de olieagtige opløsningsmidler og samtidig har en vis træbeskyttende virkning.

Lithiumforbindelser indeholdes ikke i de sædvanlige, til fremstillingen af træbeskyttelsesmidler anvendte råstoffer eller i træ eller træmaterialer i mængder, som forstyrrer påvisningen. Desuden er organiske lithiumforbindelser, f.eks. lithiumnaphthenat, opløselige uden opløsningshjælpemidler i olieholdige eller olieagtige træbeskyttelsesmidler, der indeholder monochlornaphthalen, gasolie eller renset benzin eller alifatiske og aromatiske carbonhydrider som opløsningsmidler. Som olieholdige eller olieagtige organiske opløsningsmidler anvendes sådanne opløsningsmidler med et fordampningstal på over 35 og et flammepunkt på over 35, fortrinsvis over 55.

4 143890

For en organisk olieopløselig lithiumforbincLelse, som indeholdtes i træbeskyttelsesmidlet i en mængde af 0,02 vægtpct., beregnet på metallet, blev lithiumet fra det behandlede træ efter en lagertid på et år ved 40°C fuldstændigt genfundet ved den kvantitative analyse. Den træprøve, som skulle prøves for træbeskyttelsesmiddel blev derved oplukket med en blanding af salpetersyre og perchlorsyre, og lithiumet derefter kvantitativt bestemt ved atomabsorptionsspektrometri.

For det tilfælde, at den organiske olieopløselige lithiumfor-bindelse foruden markeringsvirkningen også skal anvendes som aktivt stof med trækonserverende virkning, kræves i almindelighed vægtmængder på mere end 0,1 vægtpct., fortrinsvis 0,3-2 vægtpct. af den anvendte lithiumforbindelse (beregnet som metal på basis af træbeskyttelsesmidlet). For markeringsvirkningen af træbeskyttelsesmidlet er allerede vægtmængder på 0,005-0,1 vægtpct., fortrinsvis 0,01-0,03 vægtpct. (beregnet som metal på basis af træbeskyttelsesmidlet) af den organiske olieopløselige lithiumforbindelse tilstrækkeligt til en markeringsvirkning af træbeskyttelsesmidlet og de dermed behandlede træmaterialer.

I en hensigtsmæssig udførelsesform består trækonserveringsmidlet af en blanding af et eller flere organiske tungtflygtige opløsningsmidler med et fordampningstal på over 35 og et flammepunkt på over 35, fortrinsvis over 55, i en mængde på mere end 30 vægtpct., fortrinsvis mere end 50 vægtpct., og 0,5-20 vægtpct., fortrinsvis 2-10 vægtpct., af et eller flere i de organiske flygtige opløsningsmidler opløselige, organisk-kemiske insekticider og/eller organisk-kemiske fungicider eller trækonserverende organisk-kemiske forbindelser samt 0,005-0,1 vægtpct., fortrinsvis 0,01-0,03 vægtpct., af en organisk og olieopløselig lithiumforbindelse (beregnet som metal på basis af træbeskyttelsesmidlet), fortrinsvis lithiumnaphthenat og/eller lithiumoctoat samt 0-10 vægtpct. af et blødgørings- eller fikseringsmiddel og/eller et lettere flygtigt opløsningsmiddel.

Som organiske tungtflygtige opløsningsmidler med et fordampningstal på over 35 og et flammepunkt på over 35, fortrinsvis over 55, anvendes de i sig selv kendte organiske tungtflygtige opløsningsmidler, fortrinsvis olieholdige eller olieagtige opløsningsmidler, såsom mineralolier med et kogeområde på 170-220°C, 5 1-43890 renset bensin med et kogeområde på 170-220°C, spindelolie med et kogeområde på 250~350°C, petroleum, aromatiske carbonhydrider med et kogeområde på 160-280°C og terpentinolie.

Ifølge en fordelagtig udførelsesform indeholder trækonserveringsmidlet yderligere 1-20 vægtpct., fortrinsvis 4-15 vægtpct., af et bindemiddel, hvorved de organiske lithiumforbindelsers opløselighed i de olieagtige opløsningsmidler forbedres. Som bindemiddel anvendes en bindedygtig kunstharpiks i form af en emulsion, dispersion eller opløsning af alkydharpiks, modificeret alkydharpiks, phenolharpiks og/eller inden-cumaron-harpiks, eller bitumen eller bituminøse stoffer eller begge dele. Ved anvendelse af disse bindemidler opnås foruden en bedre opløselighed af den organiske lithiumforbindelse i det olieagtige opløsningsmiddel også en vis fiksering med træ. Desuden forbedres konserveringsmidlets farvbar-hed ved hjælp af disse bindemidler, så der lettere kan fremstilles farvede trækonserveringsmidler.

Yderligere kan der anvendes i sig selv kendte farvestoffer, pigmenter, vandafvisende midler, lugtkorrigentier og inhibitorer eller korrosionsbeskyttelsesmidler. Som vandafvisende midler anvendes f.eks. paraffiner, voksarter eller uldfedt i vægtmængder på 0,5-5 vægtpct., fortrinsvis 2-3 vægtpct., beregnet på træbeskyttelsesmidlet.

Som fikseringsmidler eller blødgøringsmidler anvendes a) blødgøringsmidler, f.eks. alkyl-, aryl- eller aralkylphthala-ter, fortrinsvis dibutyl-, dioctyl- og benzylbutylphthalater, alkylphosphater, fortrinsvis tributylphosphater, adipater, fortrinsvis di-(2-ethylhexyl)adipat, stearater og oleater, f.eks. alkylstearater eller alkyloleater, fortrinsvis butyloleat, bu-tylstearat eller amylstearat, bis-(dimethylbenzyl)-ether eller p-toluensulfonsyreethylester; b) olier, f.eks. linolie, ricinusolie, tallolie og estere deraf; eller c) andre fikseringsmidler, såsom ketoner med alkyl-, aryl- eller aralkylgrupper, fortrinsvis benzophenon, ethylbenzophenon eller 6 143390 polyvinylalkylether, fortrinsvis polyvinylmethylether.

Som insekticider og/eller fungicider eller trækonserverende organisk-kemiske forbindelser anvendes de i sig selv kendte forbindelser, fortrinsvis thiophosphorsyreestere, carbamater, pentachlorphenol, monochlornaphthalen og lindan. Under begrebet organisk-kemiske forbindelser medregnes også metalorganiske forbindelser.

Trækonserveringsmidlet ifølge opfindelsen kan fremstilles ved tilsætning af den organiske olieopløselige lithiumforbindelse i vægtmængder på 0,005-0,05 vægtpct., fortrinsvis 0,01-0,03 vægtpct. (beregnet som metal på basis af træbeskyttelsesmidlet). Træbeskyttelsesmidlet iblandes derved en nøje fastlagt mængde af denne organiske og olieopløselige lithiumforbindelse, hvorved der fortrinsvis anvendes lithiumnaphthenat og lithiumoctoat.

Den organiske olieopløselige lithiumforbindelse eller en blanding af sådanne blandes før tilsætningen til træbeskyttelsesmidlet eller til de øvrige bestanddele i træbeskyttelsesmidlet med olie eller olie-agtige organiske opløsningsmidler og overføres i en pastaformig eller dispers tilstand eller i en opløsning.

Trækonserveringsmidlet tjener således til en virksom markering af det med træbeskyttelsesmidlerne behandlede træ eller træmateriale, især til kvalitativ påvisning, til kvantitativ bestemmelse eller til bestemmelse af den anvendte mængde i træet. En forudsætning er, at træbeskyttelsesmidlet i alle sine anvendte typer som forebyggende eller bekæmpende træbeskyttelsesmiddel, f.eks. som træbeskyttelsesolier, træbeskyttende grundingsmidler, træbeskyttende påstrygnings-eller imprægneringsmidler, f.eks. mod svampe- og insektangreb, indeholder en nøje fastlagt mængde af en organisk og olieopløselig lithiumforbindelse .

Trækonserveringsmidlet påføres ved påstrygning, påsprøjtning, kedeltryksmetoden, vac-vac-metoden (fremgangsmåde under anvendelse af et i to procestrin anvendt dobbeltvakuum) eller neddykning, fortrinsvis ved påstrygning.

Opfindelsen belyses nærmere ved de følgende eksempler.

7 143890

Eksempel 1:

Træbeskyttende grundingsmiddel

Pentachlorphenol 5 vægt-%

Lindan 0,5 vægt-%

Alkydharpiks (100 %) 15 vægt-%

Siccativ 0,2 vægt-%

Lithiumnaphthenat-opløsning 1 vægt-% (opløst i spindelolie, lithiumindhold 2 vægt-%)

Mineralolie, kogeområde 170-220°C 78,3 vægt-% 100.0 vægt-%

Eksempel 2

Træbeskyttelsesmiddel, især forebyggende overfor svampe og in- sekter, bekæmpende overfor Insekter_

Pentachlorphenol 5 vægt-%

Lindan 1 vægt-%

Thiophosphorsyreester 1,5 vægt-%

Phenolharpiks 4 vægt-%

Tallolieester 5 vægt-%

Lithiumoctoat-opløsning i renset benzin (lithiumindhold 2 vægt-%) 1 vægt-%

Bitumen 1 vægt-%

Renset benzin, kogeområde 170-220°C 81,5 vægt-% 100.0 vægt-% 8 1 <43890

Eksempel 3:

Træbeskyttelsmiddel, især forebyggende overfor svampe og insekter, bekæmpende overfor insekter._

Monochlomaphtalen 50 vægt-?*!

Spindelolie 39,5 vægt-?*!

Pentachlorphenol 5 vægt-%

Bitumen 4 vægt-%

Lindan 0,5 vægt-%

Lithiumnaphthenat-opløsning 1 vægt-% (i spindelolie, 2 vægt-% lithium) _ 100.0 vægt-%

Eksempel 4:

Træbeskyttelsesmiddel, især forebyggende overfor svampe og insek-ter, bekæmpende overfor insekter._________

Pentachlorphenol 3 vægt-%

Lindan 0,3 vægt-%

Paraffin 3 vægt-%

Lithiumnaphthenat 60 vægt-% (i spindelolie, 2 vægt-% lithium) rest spindelolie 33»7 vægt-% 100.0 vægt-%