DK143395B - Fremgangsmaade til fremstilling af chlorcyan og hydrogenchlorid - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af chlorcyan og hydrogenchlorid Download PDFInfo
- Publication number
- DK143395B DK143395B DK633074AA DK633074A DK143395B DK 143395 B DK143395 B DK 143395B DK 633074A A DK633074A A DK 633074AA DK 633074 A DK633074 A DK 633074A DK 143395 B DK143395 B DK 143395B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- chloro
- solvent
- chloride
- cyan
- absorption
- Prior art date
Links
- QPJDMGCKMHUXFD-UHFFFAOYSA-N cyanogen chloride Chemical compound ClC#N QPJDMGCKMHUXFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 44
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 30
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 28
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 title claims description 26
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 42
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 32
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 22
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 19
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 17
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 17
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 13
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 11
- YTCGOUNVIAWCMG-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-(trifluoromethyl)benzene Chemical group FC(F)(F)C1=CC=CC(Cl)=C1 YTCGOUNVIAWCMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 8
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 claims description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 5
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 5
- 238000007700 distillative separation Methods 0.000 claims description 4
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002309 gasification Methods 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000005826 halohydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 20
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 6
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 hexachlorobutadiene Chemical class 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- DGRVQOKCSKDWIH-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC=C1Cl DGRVQOKCSKDWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWNKSTSCBHKHTB-UHFFFAOYSA-N Hexachloro-1,3-butadiene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)Cl RWNKSTSCBHKHTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 2
- 230000010349 pulsation Effects 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000011403 purification operation Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N (trifluoromethyl)benzene Chemical class FC(F)(F)C1=CC=CC=C1 GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXZOEDQFGXTEAD-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(trifluoromethyl)benzene Chemical class FC(F)(F)C1=CC=CC=C1C(F)(F)F XXZOEDQFGXTEAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CKDWPUIZGOQOOM-UHFFFAOYSA-N Carbamyl chloride Chemical compound NC(Cl)=O CKDWPUIZGOQOOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- QICQRRAHXUYAHB-UHFFFAOYSA-N benzene;formonitrile Chemical compound N#C.C1=CC=CC=C1 QICQRRAHXUYAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- HUVDYZVGBKYNMO-UHFFFAOYSA-N carbononitridic chloride hydrochloride Chemical compound Cl.N#CCl HUVDYZVGBKYNMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJXIVKQAVJISKW-UHFFFAOYSA-N chloro cyanate Chemical compound ClOC#N SJXIVKQAVJISKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000003292 diminished effect Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 238000005242 forging Methods 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000006200 vaporizer Substances 0.000 description 1
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
- C01C3/00—Cyanogen; Compounds thereof
- C01C3/004—Halogenides of cyanogen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
- B01D53/1493—Selection of liquid materials for use as absorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B7/00—Halogens; Halogen acids
- C01B7/01—Chlorine; Hydrogen chloride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Description
lp mi FREMLÆGGELSESSKRIFT ni) 143395 B
(19) DANMARK
DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET
(21) Ansøgning nr. ^330/74 (51) IntCI.* C 01 C 3/00 (22) Indleveringsdag 5· dec. 1974 (24) Løbedag 5- dec. 1974 (41) Aim. tilgængelig 13. Jul. 1975 (44) Fremlagt 17· aug. 1981 (86) International ansøgning nr. “ (86) International indleveringsdag -(85) Videreførelsesdag “ (62) Stamansøgning nr. "
(30) Prioritet 12. Jan. 1974, 24014l 2, DE
(71) Ansøger DEGUSSA AKTIENGESELLSCHAFT, Ώ-6000 Frankfurt 1, DE.
(72) Opfinder Frledhelm Gelger, DE: Werner Heimberger, DE: Gerd _Schreyer, DE: Wolfgang Welgert, DE.
(74) Fuldmægtig Internationalt Patent-Bureau.
(54) Fremgangsmåde til fremstilling af chlorcyan og hydrogenchlorid.
Det er kendt at fremstille chlorcyan ved omsætning af hydrogencyanid med chlor i luftformig fase. Omsætningen foregår i nærværelse af overfladeaktive katalysatorer, såsom aktivt kul (Chem. Abstr. 15 (1921) 2593) eller grafit (Belgisk patentbeskrivelse nr. 779.690).
Den ved omsætningen dannede luftformige blanding, der hovedsageligt består af chlorcyan , hydrogenchlorid og eventuelt overskud af chlor, kan på ligeledes 0 kendt måde ifølge tysk patentbeskrivelse nr. 1.809.607, ved hjælp af en kontinuer- ^ lig kredsløbsproces under anvendelse af et halogencarbonhydrid, såsom hexachlor- 0 butadien, ved absorption og påfølgende destillation opdeles således, at der som j, reaktionsprodukt kan vindes rent hydrogenchlorid samt chlorcyan , der eventuelt “ kan være chlorholdigt.
^ Ved gennemførelsen af sidstnævnte fremgangsmåde over et længere tids- 3 2
U339S
rum i teknisk målestok har det imidlertid vist sig, at der på grund af forureninger i udgangsmaterialerne chlor og hydrogencyanid samt på grund af den store reaktionsevne hos slutprodukterne chlorcyan og hydrogenchlorid, med tiden sker en berigelse af kredsløbsopløsningsmidlet med en række biprodukter. Selvom disse biprodukter kun optræder i ringe mængder, påvirker de det anvendte opløsningsmiddels absorptionsevne over for chlorcyan og eventuelt chlor så negativt, at fraskillel-sen af chlorcyan og hydrogenchlorid ved absorption og påfølgende destillation bliver uøkonomisk. Endvidere kan de i opløsningen foreliggende reaktionsprodukter chlor og chlorcyan , der skal fraskilles, samt biprodukterne reagere yderligere, således at absorptionskolonnen, destillationskolonnen, rørledningerne og varme-udveksleren tilstoppes med uopløselige fast stoffer, og en kontinuerlig gennemførelse af adskillelsen af chlorcyan og hydrogenchlorid umuliggøres.
Som biprodukter kan der foreligge phosgen, carbamylchlorid, cyanursyre, cyanurchlorid, ammoniumchlorid, N-chlor-chlorformimidchlorid samt yderligere, med hensyn til deres konstitution endnu ukendte, men til dels gaschromatografisk påviselige produkter. Ved forekomsten af flygtige biprodukter, såsom phosgen, bliver endvidere chlorcyanet forurenet og kan ikke mere uden videre anvendes til fremstilling af cyanurchlorid ved trimerisation eller til fremstilling af Ν,Ν’-diphe-nylguanidin ved omsætning med anilin.
Der er i forbindelse med den foreliggende opfindelse foretaget forsøg på at undgå dannelsen af biprodukter allerede under chlorcyandannelsen ved anvendelse af et hydrogencyanid med et vandindhold * 0,01 vægtprocent. Endvidere er det forsøgt at hindre dannelsen af cyanurchlorid og yderligere biprodukter i kredsløbsopløsningsmidlet ved anvendelse af en FeCl^-fri chlorgas ifølge de tyske fremlæggelsesskrifter nr. 2215942 og nr. 2262267. Ved gennemførelse i teknisk målestok viste det sig imidlertid, at dannelsen af biprodukter ganske vist blev formindsket, men ikke varigt kunne undgås, således at der også her fremkom et med tiden stigende indhold af biprodukter i kredsløbsopløsningen og til slut opstod de allerede omtalte forstyrrelser.
Det har nu vist sig, at det selv ved anvendelse af vandholdigt hydrogencyanid og ved flere måneders drift i teknisk målestok er muligt at fjerne alle direkte eller i tidens løb ved sekundære reaktioner dannede og generende biprodukter, hvis der gøres brug af en række særlige foranstaltninger.
Den foreliggende fremgangsmåde til fremstilling af chlorcyan og hydrogenchlorid ved omsætning af hydrogencyanid og chlor, opdeling af den dannede luftartblanding i på den ene side hydrogenchlorid og på den anden side chlorholdigt chlorcyan ved absorption i halogencarbonhydrider, der har et kogepunkt mellem kogepunktet for chlorcyan og kogepunktet for cyanurchlorid, og tilbageføring af opløsningsmidlet til absorptionskolonnen efter destillativ fraskillelse af den opløste chlorcyan-chlor-blanding, er ifølge opfindelsen ejendommelig ved, at 143395 3 a) der som opløsningsmiddel for absorptionen anvendes med trifluormethyl-grupper substituerede aromater, også som indbyrdes blandinger, og b) den fra reaktoren til chlorering af hydrogencyanid kommende luftartblanding, der består af chlorcyan, hydrogenchlorid og chlor, før indtræden i absorptionskolonnen underkastes en forbehandling med det under a) nævnte opløsningsmiddel ved temperaturer fra 80°C op til kogepunktet for det pågældende opløsningsmiddel, og c) et under absorptionen og destillationen i ringe mængde dannet N-chlor-chlorformimidchlorid i tilslutning til den destillative fraskillelse af ehlor-chlorcyan-blandingen, ved begasning af opløsningsmidlet med hydrogenchlorid overføres i det uopløselige chlorformimidchloridhydroehlorid og fraskilles på i og for sig kendt måde, og/eller N-chlor-chlorformimidchloridet sammen med noget chlorcyan og opløsningsmiddel ved hjælp af et sideudløb udtages fra destillationskolonnen og i en anden, efterkoblet destillationskolonne opdeles i opløsningsmiddel og rent N-chlor-chlorformimidchlorid, og d) en ved forbehandlingen dannet suspension og eventuelt et til sumpen i destillationskolonnen til uddrivning af chlorcyanet kommende, med biprodukter forurenet opløsningsmiddel helt eller i deistrøn underkastes en alkalisk vandig behandling.
Ved ovennævnte med trifluormethylgrupper substituerede aromater skal forstås hexafluorxylener eller kernehalogenerede benzotrifluorider, såsom chlor-ben-zotrifluorider eller blandinger af disse stoffer. Det har ifølge opfindelsen vist sig hensigtsmæssigt, at der som med trifluormethylgrupper substituerede aromater anvendes m-chlorbenzotrifluorid og/eller m-hexafluorxylen.
Det er ganske vist fra ovennævnte tyske patentbeskrivelse nr. 1.809.607 kendt at anvende halogencarbonhydrider til opdeling af luftartblandinger af chlorcyan og hydrogenchlorid, der er fremkommet ved omsætning af chlor og hydrogencyanid. Ved gennemførelsen af kredsløbsprocessen over et langt tidsrum har det imidlertid vist sig, at alle ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen gennemførte operationer, navnlig rensningsoperationerne, ved anvendelse af de ligeledes til fremgangsmåden ifølge opfindelsen foreskrevne opløsningsmidler kan gennemføres uden vanskeligheder, da kun ved disse opløsningsmidlers anvendelse en emulsionsdannelse undgås, og kun disse opløsningsmidler er fuldt indifferente over for en samtidig indvirkning af chlor, chlorcyan, hydrogenchlorid, cyanurchlorid og N-chlor-chlorformimidchlorid samt over for vandige alkaliar, samtidig mad at da har en tilstrækkelig opløsningsevne over for chlorcyan, chlor, cyanurchlorid og N-chlor-formimidchlorid.
Som alkalisk reagerende vandige medier for behandlingen af destillatet eller den under forbehandlingen fremkomne suspension kommer vandige opløsninger af alkali- eller jordalkali-metaller i betragtning. Herunder falder natrium, ka- 143395 4 lium samt også magnesium og calcium. De kan anvendes i form af deres hydroxider eller deres alkalisk reagerende salte, såsom carbonater eller acetater, for så vidt de er tilstrækkeligt vandopløselige. Særligt foretrukne er alkalimetalhydro-xiderne. Ved den alkaliske behandling går biprodukterne som sådanne eller i form af deres forsæbningsprodukter over i den vandige fase og kan ved faseopdeling fjernes fra det organiske opløsningsmiddel.
Ved den alkaliske behandling er den efter faseopdelingen foreliggende organiske fase noget vandholdig, og vandet foreligger i emulgeret form. For at bryde denne emulsion foretrækkes det ifølge opfindelsen, at den efter den alkaliske behandling fremkommende organiske fase føres gennem faste emulsionsopbrydere. Som emulsionsopbryder kan navnlig anvendes kiselsyre. I en efter emulsionsopbryderen tilkoblet fraskiller bliver derefter den organiske fase adskilt kvantitativt fra den vandige fase. En tørring af det således vundne opløsningsmiddel er i almindelighed ikke nødvendig.
Behandlingen med vandige alkaliske opløsninger, der kan være såvel en mættet vandig opløsning som ned til ca. 1 vægtprocents opløsninger, foregår på kendt måde i omrøringsbeholdere eller i ekstraktionskolonner eller tilsvarende apparater. Anvendelsen af endnu mere fortyndede opløsninger end 1 vægtprocents opløsninger er i princippet mulig, men medfører ingen fordele. De anvendte temperaturer ligger ved 0 til 100°C, fortrinsvis 40-80°C.
Som allerede nævnt, kan der ved anvendelse af den foreliggende fremgangsmåde til fremstilling af chlorcyan anvendes et hydrogencyanid med et forholdsvis højt vandindhold. Det foretrækkes imidlertid at anvende et i handlen sædvanligt hydrogencyanid med et vandindhold på 0,005 til 1,0 vægtprocent.
Rensningsoperationerne kan gennemføres diskontinuerligt eller kontinuerligt. Endvidere er det muligt at behandle såvel den totale kredsløbsopløsning som kun en delstrøm på den foreskrevne måde. Det foretrækkes at benytte delstrømsbehandling.
Som destillations- og absorptions-apparater egner sig alle sædvanlige kolonner med fyldlegemer eller tilsvarende indbygninger. For opdelingen af chlor-cyanid-hydrogenchlorid-blandingen såvel for udtømning af opløsningsmidlet og rensningsoperationerne er trykket uden kritisk betydning. Alle fremgangsmådetrin kan uden vanskelighed gennemføres ved 0,5 til 3 at., men der arbejdes dog fortrinsvis i nærheden af atmosfæretryk. Absorptionen kan gennemføres ved -20 til +60°C, fortrinsvis ved -20 til +40°C.
Det er kendt, at der ved fremstilling af chlorcyan under anvendelse af et benzenholdigt hydrogencyanid, der fremkommer ved fremstillingen af acrylonitril ved Sohio-processen, vindes et chlorcyan , der ved en påfølgende trimerisering på kort tid forgifter kontaktmaterialet af aktivt kul.
En særlig fordel ved den foreliggende fremgangsmåde ligger deri, at der til 5 143396 fremstillingen af chlorcyan direkte kan anvendes endog et hydrogencyanid med et benzenindhold på 5.000 ppm uden nogen krævende rensning (tyske patentbeskrivelser nr. 1.271.091 og nr. 1.282.625). Selv efter flere måneders drift i en efterkoblet chlorcyan « trimerisering iagttages ingen forringelse af det aktive kuls kontaktaktivitet. Det tekniske fremskridt, der opnås gennem den foreliggende fremgangsmåde, ligger dels i udvindingen af rent hydrogenchlorid i praktisk talt kvantitativt udbytte, dels i den for ulemper frie, kontinuerlige udvinding af chlorcyan ved fremstilling af et meget rent, for biprodukter frit chlorcyan i teknisk målestok under anvendelse af et hydrogencyanid, der kan indeholde 0,005 til 2 vægtprocent vand samt op til 5.000 ppm benzen. Med dette chlorcyan sker ingen påviselig forgiftning af aktivkul-kontaktmaterialet i den efterkoblede chlorcyan-trimeriseringsreaktor.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen skal beskrives nærmere gennem følgende eksempler og under henvisning til tegningerne.
Eksempel 1 (Fig. 1)
Ifølge Fig. 1 bliver der gennem en ledning a til en reaktor A ført en blanding af 1,1 kg/time af hydrogencyanid med et vandindhold på 0,5 vægtprocent samt et benzenindhold på 0,15 vægtprocent og 3,0 kg/time af chlorgas, der er vasket fri for ferrichlorid. Reaktoren indeholder grafitlegemer som katalysator. Omsætningen til chlorcyan og hydrogenchlorid fuldendes ved 450-500°C. De fra reaktoren bortgående luftarter bliver over en ledning b indført i et vaskeapparat B til forbehandling og bragt i kontakt med 120°C varm m-chlorbenzotrifluorid. Over en ledning c kommer de vaskede reaktor-afgangsluftarter først til en nedkølingsdel D, hvori de afkøles til 20°C, og derefter over en ledning e til en absorptionskolonne E, hvori der ved 20°G foregår en fraskillelse fra hydrogenchlorid ved absorption af chlorcyanet og overskud af chlor i m-chlorbenzotrifluorid som opløsningsmiddel.
Nedkølingsorganet D er således indkoblet, at der ved hjælp af ledninger f og g samt en pumpe F foregår en kontinuerlig opløsningsmiddeludveksling mellem nedkølingsorganet D og absorptionskolonnen E.
Det bortgående hydrogenchlorid bliver ved toppen af absorptionskolonnen E befriet for medrevne opløsningsmiddelbestanddele ved hjælp af en intensivkøler og forlader systemet gennem en ledning h.
Sumpen i absorptionskolonnen E bliver med henblik på fuldstændig fjernelse af hydrogenchlorid fra absorptionsopløsningen opvarmet til ca. 65°C.
Absorptionsopløsningen, der indeholder ca. 5 vægtprocent chlorcyan , passerer gennem en pumpe Y, en ledning i og en forvarmer G til en destillationskolonne H, hvor der foregår en destillativ opdeling i chlorholdigt chlorcyan og opløsning smidddel.
6 143330
Toppen af destillationskolonnen H er forsynet med en deflegmator, hvor det chlorholdige chlorcyan (2,59 kg/time) udtages i luftformig tilstand gennem en ledning k.
Ved hjælp af et sideudløb bliver der fra destillationskolonnen H gennem en ledning m udtaget en lille mængde (gennemsnitligt 12,19 g/time) af en væske, der består af 85-89 vægtprocent N-chlor-chlorformimidchlorid, 4-8 vægtprocent m-chlorbenzotrifluorid og 4-8 vægtprocent chlorcyan. Væskeblandingen bliver ført til en kolonne K, hvor der foregår en destillativ opdeling i chlorcyanhol-digt N-chlor-chlorformimidchlorid og m-chlorbenzotrifluorid. Det chlorcyanholdige N-chlor-chlorformimidchlorid bliver ved kolonnens top udtaget i flydende tilstand gennem en ledning n og gennem et forlag M trykket til en fordamper 0 ved hjælp af en pumpe N. Den dampformige blanding bliver gennem en ledning o gencirkuleret til chlorcyan -reaktoren A.
Det til sumpene i destillationskolonnerne H og K kommende m-chlorbenzotrifluorid bliver i kølere I og L afkølet til 18-20°C og forenet gennem ledninger h og p. Ved hjælp af en pumpe X bliver størstedelen af opløsningsmidlet gennem en ledning q gencirkuleret direkte til toppen af absorptionskolonnen E, mens en lille del over en ledning y føres til varmvaskeren B.
De i varmvaskeren B udskilte biprodukter bliver i form af en suspension i m-chlorbenzotrifluorid ved hjælp af en pumpe C og gennem en ledning d ført til en ekstraktionskolonne P (pulsationskolonne), hvor de uønskede biprodukter fjernes fra opløsningsmidlet ved en modstrømsekstraktion ved 60°C ved hjælp af vandig natriumhydroxidopløsning. Det til sumpen i ekstraktionskolonnen P kommende opløsningsmiddel indeholder endnu små mængder emulgeret vand og føres derfor gennem en ledning v og en pumpe T til et silicageltårn U, hvor emulsionen opbrydes. Det udskilte vand bliver fraskilt ved hjælp af en fraskiller V og en ledning w, og derefter bliver det rene opløsningsmiddel uden yderligere behandling gencirkuleret til toppen af absorptionskolonnen E gennem en ledning x. Den som ekstraktionsmiddel anvendte natriumhydroxidopløsning bliver gennem en ledning s, en mellembeholder Q og en pumpe R ført ind i kredsløbet og suppleret med frisk 10 vægtprocents natriumhydroxidopløsning, således at den i kredsløb førte natriumhydroxidopløsning stadig har et indhold på - 1 vægtprocent. Den forbrugte natriumhydroxidopløsning bortføres over en ledning t. Forbruget andrager pr. time 20-30 g ætsnatron.
Hvis der i absorptions-destillations-kredsløbet som følge af fejlbetjening fremkommer generende biprodukter, kan der over en ledning r opnås en hurtig rensning af kredsløbs-opløsningsmidlet.
Efter en uafbrudt drifttid på 12 uger fungerede fremgangsmåden endnu helt uforstyrret. I en tilkoblet reaktor til trimerisering af chlorcyan kunne der under hele funktionstiden ikke påvises den mindste deaktivering af aktivkul-kontaktmate-rialet. Da imidlertid forekomsten af den med hydrogencyanidet medtagne benzen i 143395 7 form af 1,2-dichlorbenzen, 1,2,4-trichlorbenzen og højere chlorerede benzener langsomt stiger i kredsløbs-opløsningsmidlet, må opløsningsmidlet kontinuerligt i en lille delstrøm eller diskontinuerligt fra tid til anden destillativt have sit indhold af halogenbenzener bragt ned.
Ved kombination med et anlæg til at bringe cyanurchlorid i væskeform kan det med natriumhydroxidopløsning ekstraherede opløsningsmiddel også udveksles med opløsningsmiddel fra nævnte anlæg til væskedannelse.
Det ved destillation fraskilte N-chlor-chlorformimidchlorid kan også direkte indføres i en reaktor til trimerisering af chlorcyan.
Eksempel 2
Ved anvendelse af samme fremgangsmåde som i Eksempel 1 (Fig. 1), men ved i stedet for den 10 %'s natriumhydroxidopløsning at anvende en vandig 5 %*s opløsning af natriumcarbonat og aflufte over en ledning z (Fig. 1), forløb også denne fremgangsmåde efter 8 funktionsuger endnu helt uforstyrret. Forbruget pr. time af ^£00^ (100 %’s) androg 26-40 g.
Eksempel 3
Ved anvendelse af samme fremgangsmåde som i Eksempel 1 (Fig. 1), men ved i stedet for 10 70%s natriumhydroxidopløsning at anvende en vandig 10 7.*s opløsning af kaliumbicarbonat og aflufte over ledningen z iFig. 1), forløb fremgangsmåden efter 8 ugers funktionstid endnu helt uforstyrret. Forbruget pr. time af KHC03 (100 %*s) androg 50-85 g.
Eksempel 4
Ved anvendelse af samme fremgangsmåde som i Eksempel 1 (Fig. 1), men ved i stedet for pulsationskolonnen P at anvende en beholder med hurtigtløbende omrører samt en efterkoblet faseopdelingsbeholder, forløb fremgangsmåden efter 6 ugers uafbrudt funktionstid endnu helt uforstyrret. Forbruget pr. time af ætsnatron androg 20-35 g.
Eksempel 5 (Fig. 2)
Der anvendtes samme fremgangsmåde som i Eksempel 1, men det i ringe mængde i kredsløbet ud fra chlorcyan og chlor dannede N-chlor-chlorformimidchlorid blev ikke fjernet ved destillation, men ved begasning med hydrogenchlorid.
Det til sumpen i kolonnen H (Fig. 2) kommende opløsningsmiddel blev afkølet i køleren I til 18-20°C, og størstedelen blev over ledningerne i og m og ved hjælp af pumpen X pumpet ind i begasningskolonnen K, mens en mindre del over ledningen y blev pumpet direkte ind i varmvaskeren B. Over en ledning n blev der indført så meget hydrogenchlorid, at det i kolonnen foreliggende opløsningsmiddel m- 8 1433 9υ chlorbenzotrifluorid til stadighed var mættet med hydrogenchlorid. Det bortgående overskud af hydrogenchlorid blev ved toppen af begasningskolonnen K ved hjælp af en intensivkøler befriet for medrevne opløsningsmiddelbestanddele og bortledt gennem ledningen z. Den i kolonnen K som følge af dannelse af uopløseligt chlorformi-midchlorid-hydrochlorid optrædende suspension blev ved hjælp af pumpen L pumpet over filteret M, hvor chlorformimidchlorid-hydrochloridet blev fjernet som krystallinsk, hvid filterkage. Det klare opløsningsmiddel blev over ledningen q gencirkuleret til toppen af absorptionskolonnen E.
løvrigt blev benyttet samme fremgangsmåde som i Eksempel 1.
Efter 8 ugers uafbrudt funktionstid fungerede fremgangsmåden endnu helt uforstyrret.
Eksempel 6 (Fig. 3)
Sammenligningseksempel
Hvis man anvender samme fremgangsmåde som i eksempel 1 eller 5,men undlader en fraskillelse af N-chlor-chlorformimidchloridet fra kredsløbs-opløsningsmidlet ved destillation (Eksempel 1) eller hydrogenchloridbegasning (Eksempel 5), og i stedet gencirkulerer størstedelen af det til sumpen i destillationskolonnen H kommende opløsningsmiddel, efter afkøling til 18-20°C i køleren I, ved hjælp af pumpen X og ledningen q direkte til toppen af absorptionskolonnen E, mens en mindre delstrøm over ledningen y føres til varmvaskeren B, tilstoppes i løbet af 3 uger de øvre dele af absorptionskolonnen E med uopløseligt chlorformimidchlorid-hydrochlorid. Anlægget må tages ud af drift og renses.
Eksempel 7 (Fig. 4)
Sammen1igningseksempe1
Hvis man anvender samme fremgangsmåde som i Eksempel 1, men undlader en forbehandling af de bortgående luftarter fra reaktoren A med m-chlorbenzotrifluorid og fører de fra reaktoren bortgående luftarter over ledningen b direkte til nedkølingsdelen D, tilstoppes i løbet af 15 funktionsdage såvel nedkølingsdelen D som den med nedkølingsdelen direkte forbundne del af absorptionskolonnen E med uopløselige forbindelser. Anlægget må tages ud af drift og renses.
Eksempel 8 (Fig. 5)
Sammenligningseksempel
Hvis man anvender samme fremgangsmåde som i Eksempel 1, men undlader såvel en varmvask af de fra reaktoren A bortgående luftarter som en behandling af kredsløbs-opløsningsmidlet med vandige alkalier, idet de fra reaktoren A bortgående luftarter direkte over ledningen b føres til nedkølingsdelen D, og det til sumpene i destillationskolonnerne H og K kommende, for N-chlor-chlorformimidchlorid be-
Claims (3)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af chlorcyan og hydrogenchlorid ved omsætning af hydrogencyanid og chlor, opdeling af den dannede luftartblanding i på den ene side hydrogenchlorid og på den anden side chlorholdigt chlorcyan ved absorption i halogencarbonhydrider, der har et kogepunkt mellem kogepunktet for chlorcyan og kogepunktet for cyanurchlorid, og tilbageføring af opløsningsmidlet til absorptionskolonnen efter destillativ fraskillelse af den opløste chlorcyan-chlor-blanding, kendetegnet ved, at a) der som opløsningsmiddel for absorptionen anvendes med trifluormethyl-grupper substituerede aromater, også som indbyrdes blandinger, og b) den fra reaktoren til chlorering af hydrogencyanid kommende luftartblanding, der består af chlorcyan, hydrogenchlorid og chlor, før indtræden i absorptionskolonnen underkastes en forbehandling med det under a) nævnte opløsningsmiddel ved temperaturer fra 80°C op til kogepunktet for det pågældende opløsningsmiddel, og c) et under absorptionen og destillationen i ringe mængde dannet N-chlor-chlorformimidchlorid i tilslutning til den destillative fraskillelse af chlor-chlorcyan-blandingen, ved begasning af opløsningsmidlet med hydrogenchlorid overføres i det uopløselige chlorformimidchloridhydrochlorid og fraskilles på i og for sig kendt måde, og/eller N-chlor-chlorformimidchloridet sammen med noget chlorcyan og opløsningsmiddel ved hjælp af et sideudløb udtages fra destillationskolonnen og i en anden, efterkoblet destillationskolonne opdeles i opløsningsmiddel og rent N-chlor-chlorformimidchlorid, og d) en ved forbehandlingen dannet suspension og eventuelt et til sumpen af destillationskolonnen til uddrivning af chlorcyanet kommende, med biprodukter forurenet opløsningsmiddel helt eller i delstrøm underkastes en alkalisk vandig behandling.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1,kendetegnet ved, at der som med trifluormethylgrupper substituerede aromater anvendes m-chlorbenzotrifluorid og/ eller m-hexafluorxylen.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at den
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2401412 | 1974-01-12 | ||
| DE19742401412 DE2401412C3 (de) | 1974-01-12 | Verfahren zur Herstellung von Chlorcyan und Chlorwasserstoff |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK633074A DK633074A (da) | 1975-09-08 |
| DK143395B true DK143395B (da) | 1981-08-17 |
| DK143395C DK143395C (da) | 1981-12-21 |
Family
ID=5904665
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK633074A DK143395C (da) | 1974-01-12 | 1974-12-05 | Fremgangsmaade til fremstilling af chlorcyan og hydrogenchlorid |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3961023A (da) |
| JP (1) | JPS5516101B2 (da) |
| AT (1) | AT334924B (da) |
| BE (1) | BE824310A (da) |
| BR (1) | BR7500190A (da) |
| CA (1) | CA1067674A (da) |
| CH (1) | CH609651A5 (da) |
| DD (1) | DD115092A5 (da) |
| DK (1) | DK143395C (da) |
| FR (1) | FR2257544B1 (da) |
| GB (1) | GB1498091A (da) |
| HU (1) | HU173441B (da) |
| IL (1) | IL46417A (da) |
| IT (1) | IT1027220B (da) |
| NL (1) | NL7415342A (da) |
| RO (1) | RO65916A (da) |
| SE (1) | SE392878B (da) |
| SU (1) | SU843728A3 (da) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2931353C2 (de) * | 1979-08-02 | 1982-06-09 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Reinigung von rohem, wasserhaltigem Chlorcyan |
| JPH01133549U (da) * | 1988-03-04 | 1989-09-12 | ||
| CN104641018B (zh) * | 2012-06-29 | 2017-11-10 | 澳大利亚生物精制私人有限公司 | 用于从金属盐溶液中产生或回收盐酸的方法和设备 |
| CN110221014B (zh) * | 2019-07-09 | 2021-07-30 | 河北诚信集团有限公司 | 利用气质联用法定性三聚氯氰工艺中未知杂质的分析方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1809607C3 (de) * | 1968-11-19 | 1974-01-10 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Verfahren zur absorptiven Trennung von bei der Gasphasenreaktion von Chlor und Cyanwasserstoff anfallenden Gemischen aus Chlorcyan und Chlorwasserstoff |
| BE779690A (fr) * | 1971-11-04 | 1972-06-16 | Degussa | Catalyseur pour la preparation de chlorure de cyanogene |
-
1974
- 1974-11-25 NL NL7415342A patent/NL7415342A/xx not_active Application Discontinuation
- 1974-12-05 DK DK633074A patent/DK143395C/da active
- 1974-12-07 DD DD182866A patent/DD115092A5/xx unknown
- 1974-12-31 IT IT70804/74A patent/IT1027220B/it active
-
1975
- 1975-01-07 GB GB589/75A patent/GB1498091A/en not_active Expired
- 1975-01-09 SE SE7500221A patent/SE392878B/xx unknown
- 1975-01-10 AT AT15375*#A patent/AT334924B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-01-10 BR BR190/75A patent/BR7500190A/pt unknown
- 1975-01-10 FR FR7500785A patent/FR2257544B1/fr not_active Expired
- 1975-01-10 CA CA217,722A patent/CA1067674A/en not_active Expired
- 1975-01-10 IL IL46417A patent/IL46417A/en unknown
- 1975-01-10 RO RO7581083A patent/RO65916A/ro unknown
- 1975-01-10 SU SU752096566A patent/SU843728A3/ru active
- 1975-01-10 JP JP553775A patent/JPS5516101B2/ja not_active Expired
- 1975-01-10 BE BE6044890A patent/BE824310A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-01-10 CH CH25275A patent/CH609651A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-01-12 HU HU75DE880A patent/HU173441B/hu unknown
- 1975-01-13 US US05/540,706 patent/US3961023A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2257544B1 (da) | 1977-07-01 |
| DK143395C (da) | 1981-12-21 |
| GB1498091A (en) | 1978-01-18 |
| AT334924B (de) | 1977-02-10 |
| JPS50102598A (da) | 1975-08-13 |
| BE824310A (fr) | 1975-07-10 |
| JPS5516101B2 (da) | 1980-04-28 |
| DE2401412B2 (de) | 1976-02-26 |
| IL46417A (en) | 1977-06-30 |
| RO65916A (ro) | 1980-06-15 |
| DE2401412A1 (de) | 1975-07-24 |
| IT1027220B (it) | 1978-11-20 |
| SE392878B (sv) | 1977-04-25 |
| BR7500190A (pt) | 1975-11-04 |
| IL46417A0 (en) | 1975-04-25 |
| DD115092A5 (da) | 1975-09-12 |
| NL7415342A (nl) | 1975-07-15 |
| DK633074A (da) | 1975-09-08 |
| CH609651A5 (da) | 1979-03-15 |
| CA1067674A (en) | 1979-12-11 |
| SU843728A3 (ru) | 1981-06-30 |
| SE7500221L (da) | 1975-07-14 |
| ATA15375A (de) | 1976-06-15 |
| HU173441B (hu) | 1979-05-28 |
| FR2257544A1 (da) | 1975-08-08 |
| US3961023A (en) | 1976-06-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8002438A (nl) | Werkwijze ter bereiding van epoxyverbindingen uit ethenisch onverzadigde verbindingen. | |
| DK150983B (da) | Fremgangsmaade til udvinding af flydende cyanurchlorid | |
| RU2745702C2 (ru) | Способ получения хлорированного алкана, содержащей его композиции и применение указанной композиции | |
| CN114702008A (zh) | 一种溴素的制备方法 | |
| EP0013586B1 (en) | Process for the combined manufacture of chlorinated hydrocarbons and sodium bicarbonate | |
| DK143395B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af chlorcyan og hydrogenchlorid | |
| JP7088025B2 (ja) | ３－クロロ－１，１，２，２－テトラフルオロプロパンの製造方法 | |
| CN218620660U (zh) | 一种利用副产盐酸氧氯化法生产二氯乙烷的生产装置 | |
| US3948622A (en) | Separation of aqueous hydrogen chloride from gaseous chlorinated hydrocarbons | |
| US1946195A (en) | Purification of organic fluorine compounds | |
| JPS59488B2 (ja) | １，２−ジクロルエタンの製造方法 | |
| US3568408A (en) | Continuous process for the recovery of useful components of a gaseous mixture formed in the catalytic production of cyanogen chloride from hydrocyanic acid and chlorine or in the subsequent trimerization of cyanogen chloride to cyanuric chloride in the vapor phase | |
| JP5114408B2 (ja) | １，２−ジクロロエタンの精製のための蒸留塔の操作及び結合されたカセイソーダ蒸発濃縮の方法 | |
| US2735749A (en) | The separate recovery of ammonia and hydrogen | |
| US4028427A (en) | Aqueous stream treatment in chlorinated hydrocarbon production | |
| JP5446067B2 (ja) | ビスフェノールａの製造方法 | |
| US4188347A (en) | Process for treating unreacted 1,2-dichloroethane from 1,2-dichloroethane cracking | |
| US2820812A (en) | Manufacture of acrylic nitrile | |
| NO179400B (no) | Katalysatorsystem og fremgangsmåte for fremstilling av 1,2-diklorethan | |
| US1224485A (en) | Process of chlorinating and products thereof. | |
| JPH11217357A (ja) | ジニトロトルエンの断熱製造法 | |
| JP4356339B2 (ja) | フェノールの製造方法 | |
| US6103945A (en) | Process for converting the low-boiling by-products formed during the thermal cracking of 1,2-dichloroethane | |
| US3557187A (en) | Production of 1,4-dicyanobutene-(2) | |
| US3100233A (en) | Purification of acetylene tetrachloride containing chlorine impurity |