DK142170B - Analogifremgangsmåde til fremstilling af terpenophenoler. - Google Patents

Analogifremgangsmåde til fremstilling af terpenophenoler. Download PDF

Info

Publication number
DK142170B
DK142170B DK154075AA DK154075A DK142170B DK 142170 B DK142170 B DK 142170B DK 154075A A DK154075A A DK 154075AA DK 154075 A DK154075 A DK 154075A DK 142170 B DK142170 B DK 142170B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
ppm
solution
terpenophenols
preparation
phenol
Prior art date
Application number
DK154075AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK154075A (da
DK142170C (da
Inventor
Jean Mardiguian
Original Assignee
Mar Pha S A Soc D Etude Et D E
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mar Pha S A Soc D Etude Et D E filed Critical Mar Pha S A Soc D Etude Et D E
Publication of DK154075A publication Critical patent/DK154075A/da
Publication of DK142170B publication Critical patent/DK142170B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK142170C publication Critical patent/DK142170C/da

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C39/00Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C39/12Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings
    • C07C39/17Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings containing other rings in addition to the six-membered aromatic rings, e.g. cyclohexylphenol
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/04Antibacterial agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/01Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis
    • C07C37/055Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis the substituted group being bound to oxygen, e.g. ether group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/11Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
    • C07C37/14Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms by addition reactions, i.e. reactions involving at least one carbon-to-carbon unsaturated bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/62Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C39/00Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C39/24Halogenated derivatives
    • C07C39/42Halogenated derivatives containing six-membered aromatic rings and other rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01Preparation of ethers
    • C07C41/18Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C07C41/22Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of halogens; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/36Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common
    • C07C2602/42Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common the bicyclo ring system containing seven carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

(11) FREMLÆGGELSESSKRIFT 1 ^21 70 DANMARK <«>lm.CI.· 0 07 C 39/42 f(21) Ansøgning nr. 1540/75 (22) Indleveret den 10. apr. 1975 (24) Løbedag 10. apr. 1975 (44) Ansøgningen fremlagt og fremlseggelseeskriftet offentliggjort den 15· SCP · 1 9')0
DIREKTORATET FOR
PATENT-OG VAREMÆRKEVÆSENET (30) Prioritet begæret fra den
11. apr. 1974, 1β142/74, GB
(71> MAR-PHA S.A. SOCIETE D» ETUDE ET D1EXPLOITATION DE MARQUES, 7, rue Biscornet, 75012 Paris, PR.
{72} Opfinder: Jean Mardiguian, 7# rue Biscornet, 75012 Paris, PR.
(74) Fuldmægtig under sagens behandling:
Ingeniørfirmaet Hofman-Bang & Boutard.
(54) Analogifremgangsmåde til fremstilling af terpenophenoler.
Den foreliggende opfindelse angår en analogifremgangsmåde til fremstilling af hidtil ukendte terpeno-phenoler med den i kravets indledning anførte almene formel, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved det i kravets kendetegnende del anførte.
De omhandlede forbindelser har interessante bakteriostatiske egenskaber, og de er nyttige ved behandling af infektioner forårsaget af grampositive og gramnegative mikroorganismer britisk patentskrift nr. 1.305.217 omtales isobornylphenoler og disses methylestere, der også udviser bakteriostatiske egenskaber.
Disse forbindelser har dog som påvist nedenfor ikke i samme udstrækning virkning over for såvel gramnegative som grampositive bakterier, således som det er tilfældet ved de her omhandlede forbindelser.
2 142170
Det ved fremgangsmåden Ifølge opfindelsen anvendte brom-dioxan-komplex er fortrinsvis dioxan-dibromid, og reaktionen gennemføres fortrinsvis i kulden i et ethylethermiljø, ved temperaturer, der er lavere end eller lig med omgivelsestemperaturen, isser 0-10°C. Fremgangsmåden ifølge opfindelsen illustreres nærmere ved nedenstående eksempler.
EKSEMPEL 1 i f
Br 2-Isobornvl-4-brom-5-methyl-phenol 3
Til en opløsning af 30 g 2-isobornyl-5-methyl-phenol i 200 cm ethylether, der er afkølet til 5°C sættes under omrøring langsomt 3,06 g dioxan-dibromid, idet man sørger for at temperaturen i reaktionsmediet ikke overstiger 10°C. Efter tilsætningen lader man reaktionsblandingen henstå ved omgivelsestemperaturen natten over. Derefter udvaskes den organiske fase successivt med en vandig natriumchloridopløsning, 10% natriumbicarbonat og endelig med vand. Efter tørring og afdampning af etheren krystalliserer man remanensen fra pentan, og derpå fra isooctan, hvorved man opnår 21,4 g af det rene produkt, snip. 89-90°C.
Analyse for C-jjHgjOBr (molvægt 322,9) C% H% Br%
Ber: 63,18 7,12 24,74
Fundet ; 63 7,2 24,5 IR-spektrum I en opløsning i carbontetrachlorid i en koncentreration på 0,1 M/l observerer man følgende karakteristiske bånd: frit OH : 36ΟΟ cm"1
Aromatisk ring : 1615, 1505
Isobornyl : 28,50, 2880; 1470-1460 3 142170 NMR- spektrum I en opløsning i deutereret chloroform med TMS som reference, observerer man: CH^ brohoved 0,78 ppm singlet CH^ tvillinger 0,82 og 0,85 ppm singletter -CH (exo) 3,03 ppm triplet i H aromatisk 6,6 og 7,4 ppm singletter OH 4,7 ppm EKSEMPEL 2
- OH
(K>
Br 2-Isobornyl-4 brom-phenol
Til en opløsning af 10 g o-isobomylphenol i 100 c nr ethylether, der er afkølet til 5°C sættes langsomt under omrøring 10,8 g dioxan-dibromid, idet man holder reaktionsmediets temperatur mellem 5 og 10°C. Efter tilsætning lader man blandingen henstå ved omgivelsestemperaturen natten over. Derpå udvasker man successivt med en natriumchloridopløsning, en 10# natriumbicarbonatopløsning, og derpå med vand. Den organiske fase tørres, hvorpå etheren afdampes. Remanensen destilleres under reduceret tryk, og man opsamler fraktionen, som går over ved 183°C ved 3 mm. Ved krystallisation fra isooctan opnår man 9 g af et rent produkt med en hvid farve.
Smp. 81°C.
Analyse for C1gH210Br (m.v, 308,9) C# H# Br#
Ber: 63,15 6,80 25,86
Fundet: 62,2 6,7 25,6 4 142170 IR-spektrum I en dispersion i KBr, observerer man følgende karakteriske bånd: frit OH : 3560 cm"1
Aromatisk ring : 1600, 1500, 890, 820
Isobornyl : 2880, 2950, 1470, 1480 HMR-spektrum I deutereret chloroform med TMS som reference, observerer man især: CHj brohoved 0,75 ppm singlet CH-j tvillinger 0,8 og 0,82 ppm singletter -C-H (exo) 3,05 ppm triplet i OH 4,6 ppm EKSEMPEL 3 χπδ
Br 2-Isocamphyl-4-brom-phenol
Til en opløsning af 8 g o-isocamphylphenol i 50 cnr ethylether, der er afkølet til 5°C sættes 8,6 g dioxan-dibromid under omrøring, idet man sørger for at reaktionsmediets temperatur ikke overstiger 10°C. Man lader derpå blandingen henstå ved omgivelsestemperaturen natten over.
Man udvasker etherfasen successivt med en opløsning af natrium-chlorid, 10% natriumbicarbonat, natriumchlorid og derpå med vand.
Man tørrer over magnesiumsulfat og afdamper etheren under reduceret 5 142170 tryk. Remanensen krystalliseres fra isooctan. Efter tre krystallisationer opnår man 2 g af det rene produkt. Smp. 67°C.
Analyse for C]_6H21Br0 (molvæSt 309,25) C# Wi Br%
Bert 62,1 6,8 25,9
Fundet? 62,7 6,8 25,7 IR»spektrum I en dispersion i KBr, observerer man følgende karakteristiske bånd:
Isocamphyl : 2900, 2950 cm”1
Aromatisk ring : 1600, 1500, 820 OH : 3605 (i CCl^) NMR- spektrum I deutereret chloroform observerer man i forhold til TMS:
Isocamphyl: CH^ 0,085 ppm dubletter CH^ 0,9 og 1 ppm singletter OH 5 ppm EKSEMPEL 4 Γ
Crp
Br
Exo-2-norbornyl-4-brom-phenol
Til en opløsning af 40 g exo-2-norbornyl-phenol (0,21 mol) i 200 cm·^ ethylether, der er afkølet til 0°C sættes langsomt i løbet af 15 minutter 53 g (0,21 mol) dioxan-dibromid. Efter omrøring ved omgivelsestemperaturen i 1 time udvasker man successivt etherfasen med natriumchloridopløsning, derpå med en natrium-bicarbonatopløsning, og derpå med vand indtil neutralitet. Man tørrer over natriumsulfat, inddamper i vakuum, hvorpå manefestille- 6 142170 rer ved reduceret tryk. Man opsamler fraktionen, der går over ved 150°C ved 1 mm og opnår således 35 g af en farvet olie, der størk ner.
Analyse for C-^H-^OBr (molvægt 267,17) C% Br%
Ber: 58,44 5,66 29,91
Fundet: 58,20 5,52 29,90 IR-spektrum I form af en film observerer man følgende karakteristiske bånd:
Norbornyl : 2870, 2950, 1475 cm“^ OH : 3550, 3440 cm-1 NMR-spektrum I opløsning i dimethylsulfoxid observerer man med TMS som reference:
Norbornyl endo-proton 2,9 ppm (triplet) andre protoner 1,5 ppm (massiv) 9,5 ppm (singlet) OH 6,7 - 7,10 - 7,15 ppm EKSEMPEL 5
OH
Br
Exo-2-norbornyl-4-brom-5-methyl-phenol
Til en opløsning af 80 g exo-2-norbornyl-5-methyl-phenol (0,4 mol) i 400 crn^ vandfri ether, der er afkølet til 0°C , sættes langsomt 100 g (0,4 mol) dioxan-dibromid, idet man sørger for at temperaturen ikke overstiger 5°C. Efter omrøring i 1 time udvasker man etherfa- 7 142170 sen successivt med en natriumchloridopløsnlng, en natriumbicarbo-natopløsning og derpå med vand indtil neutralitet. Man tørrer over natriumsulfat, hvorpå man afdamper opløsningsmidlet i vakuum. Remanensen krystalliseres fra pentan ved 20°C. Man opnår 82 g af det rene produkt. Smp. 80°C.
Analyse for C-^H^OBr (molvægt 281,20) C% H# Br$
Ber: 59,80 6,08 28,42
Fundet: 59,91 6,00 28,57 IR-spektrum I en dispersion i KBr er de væsentlige absorptionsbånd følgende:
Norbomyl : 2950 , 2870, 1455 cm"·1· OH : 3200 cm-1
Aromatisk ring : 1615, 1500 cm“^ NMR- spektrum I en opløsning i dimethylsulfoxid observerer man med TMS som reference:
Norbornyl CH2 1,4 ppm (massiv H endo 2,35 ppm (triplet) OH 9,58 ppm (singlet) aromatiske protoner 6,72-7,15 ppm CH^ 2,2 ppm (singlet)
Bakteriostatisk virkning
Den bakteriostatiske virkning af de omhandlede phenoler er undersøgt ved udstrygningsmetoden på agarmedier. Denne metode består i at foretage stigende fortyndinger af det produkt, der skal undersøges, i næringsagar udhældt i petriskåle.
Disse agarmedier podes derpå i parallelle striber med de forskellige mikroorganismer, der skal undersøges, ved hjælp af et platinøje, der har været neddyppet i en 24 timer gammel kulturvæske inde g 142170 holdende hver mikroorganisme. Den bakteriostatiske dosis svarer til den laveste koncentration, ved hvilken mikroorganismen ikke udvikles langs podningsstriberne.
Man har undersøgt de omhandlede forbindelsers virkning overfor 2 grampositive mikroorganismer, nemlig Staphylococcus aureus og Streptococcus pyogenes, samt overfor 1 gramnegativ mikroorganisme, nemlig Escherichia coli. Man har endvidere undersøgt virkningen af den i Britisk patentskrift nr. 1 306 217 omtalte forbindelse 6-isobornyl-3,4-xylenol som kontrol.
Nedenstående tabel angiver de minimale hæmningskoncentrationer udtrykt i mg/1 for forbindelserne beskrevet i eksemplerne.
Minimal hæmningskoncentration (mg/1)
Forbindel- Staphylococcus Streptococcus Escherichia ser i eks. aureus_ pyogenes , coli_ 15 15 2 2 30 3 2,5 5 4 7,5 20 7,5 5 5 20 Kontrol: 6-isa- bornyl-3 , 4-xylenol 5 20 uvirksom ved 125
Af ovenstående tabel fremgår, at de i eksemplerne 4 og 5 beskrevne forbindelser, nemlig exo-2-norbornyl-4-brom-phenol samt exo-2-norbornyl-4-brom-5-methyl-phenol, udviser den særegenhed samtidigt at være virksom overfor grampositive og gramnegative bakterier, mens kontrolforbindelsen er uvirksom overfor gramnegative bakterier selv ved en så høj koncentration som 125 mg/1.
De i eksemplerne 1 til 3 omtalte forbindelser udviser en større bakteriostatisk virksomhed over for grampositive bakterier end kontrolforbindels en.

Claims (1)

  1. 9 142170 Toxicitet LD50 for de omhandlede forbindelser bestemt på mus og rotter er større end 1000 mg/kg. De omhandlede forbindelser er anvendelige som antiinfektiøse mid ler. Til dette formål kan de formuleres i en passende form til indgivelse ad oral eller rektal vej, såsom tabletter, kapsler og suppositorier, der indeholder 100-200 mg aktiv ingrediens, og som skal indgives i mængder på 200-1000 mg/dag. Patentkrav : Analogifremgangsmåde til fremstilling af terpenophenoler med den almene formel OH Ά, Br hvor R betegner: (2) 5-camphyl < (5)
DK154075AA 1974-04-11 1975-04-10 Analogifremgangsmåde til fremstilling af terpenophenoler. DK142170B (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB1614274 1974-04-11
GB16142/74A GB1510302A (en) 1974-04-11 1974-04-11 Terpenophenols

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK154075A DK154075A (da) 1975-10-12
DK142170B true DK142170B (da) 1980-09-15
DK142170C DK142170C (da) 1981-02-09

Family

ID=10071943

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK154175AA DK142358B (da) 1974-04-11 1975-04-10 Analogifremgangsmåde til fremstilling af terpenophenoler.
DK154075AA DK142170B (da) 1974-04-11 1975-04-10 Analogifremgangsmåde til fremstilling af terpenophenoler.

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK154175AA DK142358B (da) 1974-04-11 1975-04-10 Analogifremgangsmåde til fremstilling af terpenophenoler.

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4067899A (da)
JP (2) JPS5830288B2 (da)
BE (1) BE827797A (da)
CA (2) CA1055529A (da)
CH (2) CH593891A5 (da)
DE (1) DE2515382A1 (da)
DK (2) DK142358B (da)
FR (1) FR2267093B1 (da)
GB (1) GB1510302A (da)
IE (1) IE40910B1 (da)
LU (2) LU72250A1 (da)
NL (2) NL7504369A (da)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4301306A (en) * 1980-03-27 1981-11-17 The B. F. Goodrich Company Norbornenyl phenolic compounds
JPS59116242A (ja) * 1982-12-22 1984-07-05 Kao Corp シクロヘキサノ−ル誘導体および香料組成物
ATE25513T1 (de) * 1983-05-24 1987-03-15 Dow Chemical Co Bis(norbornyl oder substituierte norbornyl)derivate eines phenols oder phenylamines, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende zusammenstellungen.
US5382713A (en) * 1993-02-05 1995-01-17 Shell Oil Company Phenolic compounds
RU2406487C1 (ru) * 2009-05-06 2010-12-20 Учреждение Российской академии медицинских наук Научно-исследовательский институт фармакологии Сибирского отделения РАМН Средство, обладающее ретинопротекторной активностью
KR20130141492A (ko) * 2010-09-28 2013-12-26 프로메러스, 엘엘씨 노르보르난-베이스 pac 밸러스트 및 상기 pac를 포함하는 포지티브형 감광성 수지 조성물
WO2013006098A2 (ru) * 2011-07-06 2013-01-10 Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Химии Коми Научного Центра Уральского Отделения Российской Академии Наук Производные 2,6-диизоборнилфенола

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2289550A (en) * 1940-08-07 1942-07-14 American Cyanamid Co Nitro bornyl phenols as insecticides
US2537647A (en) * 1948-02-21 1951-01-09 Firestone Tire & Rubber Co Rearrangement of terpenyl aryl ethers
US3878254A (en) * 1962-11-28 1975-04-15 Marpha Societe A Responsibilit 6-isoformyl-3,4-xylenol and a process for its preparation
FR1355165A (fr) 1963-04-11 1964-03-13 Wolfen Filmfab Veb Procédé de préparation de phénols terpéniques et de leurs éthers, et produits obtenus
GB1306217A (da) * 1969-07-04 1973-02-07

Also Published As

Publication number Publication date
BE827797A (fr) 1975-07-31
CH593221A5 (da) 1977-11-30
FR2267093B1 (da) 1980-02-22
DK154075A (da) 1975-10-12
DE2515382A1 (de) 1975-11-06
CH593891A5 (da) 1977-12-30
IE40910L (en) 1975-10-11
LU72250A1 (da) 1975-08-20
DK154175A (da) 1975-10-12
JPS5830289B2 (ja) 1983-06-28
DK142170C (da) 1981-02-09
CA1055529A (en) 1979-05-29
DK142358B (da) 1980-10-20
NL7504369A (nl) 1975-10-14
NL7504368A (nl) 1975-10-14
CA1045164A (fr) 1978-12-26
IE40910B1 (en) 1979-09-12
LU72249A1 (da) 1975-08-20
US4067899A (en) 1978-01-10
JPS50151857A (da) 1975-12-06
DK142358C (da) 1981-07-06
GB1510302A (en) 1978-05-10
JPS51118753A (en) 1976-10-18
FR2267093A1 (da) 1975-11-07
JPS5830288B2 (ja) 1983-06-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Roblin Jr et al. Studies in Chemotherapy. VIII. Methionine and Purine Antagonists and their Relation to the Sulfonamides1
Kaminsky et al. Quinoline antibacterial agents. Oxolinic acid and related compounds
DE2110388C3 (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Methylen- und 2-Methyl- A3 - cephalosporinverbindungen und deren Sulfoxiden
DK142170B (da) Analogifremgangsmåde til fremstilling af terpenophenoler.
Clark et al. The fungicidal activity of substituted acetanilides and related compounds
DE2647515A1 (de) Neue cephalosporinderivate
Dunn et al. Orally active 7-phenylglycyl cephalosporins structure-activity studies related to cefatrizine (SK&F 60771)
CS390391A3 (en) ANTI-MICROBIALLY ACTIVE 6,7-DIHYDRO-5,8-DIMETHYL -9- FLUOR-1-OXO-1H,5H-BENZO-(ij)-QUINAZOLINE-2-CARBOXYLIC ACID AND DERIVATIVES THEREOF
FR2543953A1 (fr) Analogue de la mitomycine comportant un groupe disulfure, leur preparation et leur application pharmacologique
Morimoto et al. Semisynthetic. beta.-lactam antibiotics. 1. Acylation of 6-aminopenicillanic acid with activated derivatives of. alpha.-sulfophenylacetic acid
US3101377A (en) Sulfone derivatives of mercaptohaloethylene
Josey et al. The Synthesis of N-Benzylthieno [3, 2-b] pyrrole1
US3171778A (en) Biologically active applications of hexachloro-trithiane-tetroxide and trimethyl-tritiane-dioxide
US3873591A (en) Halo-substituted cyanomethyl benzenesulfonates
JPH03287558A (ja) 酵素阻害剤
US3767645A (en) Acylthioacetyl penicillins
CN114773389B (zh) 具有抑菌活性的噁二唑杂环取代的季鏻盐及其制备方法和应用
US4060527A (en) Pyrido[2,3-c]-acridine-1-hydroxy-2-carboxylic acid derivatives
CH645905A5 (de) Cephalosporinderivate, verfahren fuer ihre herstellung und antibakteriell wirkende zusammensetzungen, die solche verbindungen enthalten.
CH593924A5 (en) Cephalosporin carbamates - from alcohols and isocyanates
SU1512480A3 (ru) Способ получени производных гомопропаргиламина
US2971962A (en) Method of making the lactone of 2-hydroxybiphenyl-2&#39;-carboxylic acid
SU1301301A3 (ru) Гербицидное средство
US3445484A (en) Organic phosphorus compounds
Gilman et al. Orientation in the Furan Nucleus. XII. 3-Methyl-4-furoic Acid and Some of its Derivatives

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed
PBP Patent lapsed