CA1045164A - Procede de preparation de nouveaux terpenophenols - Google Patents
Procede de preparation de nouveaux terpenophenolsInfo
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- CA1045164A CA1045164A CA224,583A CA224583A CA1045164A CA 1045164 A CA1045164 A CA 1045164A CA 224583 A CA224583 A CA 224583A CA 1045164 A CA1045164 A CA 1045164A
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Abstract
Procédé de préparation de nouveaux terpénophénols Procédé de préparation des terpénophénols de formule générale I dans laquelle R est un radical terpénique choisi dans le groupe suivant : 2-isobornyle (2) 5-camphyle (5) 2-norbornyle (2) de configuration exo ou endo, et en position ortho, méta ou para par rapport au groupement OH R1 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur à chaîne droite ou ramifiée de 1 à 4 atomes de carbone; caractérisé en ce qu'il comporte la bromation directe d'un terpénophénol de formule: dans laquelle R et R1 sont définis comme ci-dessus, au moyen d'un complexe brome-dioxanne pour obtenir le produit désiré de formule I.
Description
iV4S~t;4 La présente invention concerne la préparation de nouveaux terpenophénols de formule genérale:
OH
R~Br R
Dans cette formule:
- R est un radical terpénique choisi dans le groupe suivant:
OH
R~Br R
Dans cette formule:
- R est un radical terpénique choisi dans le groupe suivant:
(2) 2-isobornyle ~: i ~ .:
.
5-camphyle .
2-norbornyle [~ ,, '~i 20 . ~ .
.~ de configuration exo ou endo, et en position ortho, méta ou para par rapport au groupement OH, I - Rl est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur 4 de 1 à 2 atomes de carbone.
Plus particulièrement:
,' - l'atome de brome est en position 4 du noyau phénol, - R est en position 2 ~ 3 OU 5 du noyau phénol, - Rl est un atome d'hydrogene ou un radical alkyle inférieur de 1 à 4 atomes de carbone.
On peut avantageusement préparer selon l'invention les terpénophenols de formule par bromation directe d'un ..
terpénophénol correspondant Ar 2 104Si~
OH
R
Rl au moyen d'un complexe brome-dioxanne, notamment le dibromure de dioxanne, de préférence en milieu éther ~thylique, à froid, ~ une température ~nfé-rieure ou ~gale ~ la température ambiante, nota~ment de O ~ 10C.
Les nouveaux terpénophénols ont d'intéressantes propriétés . 10 bactériostatique3 et sont utiles dans le traitement des infections par des germes gram + et gram -. Les exemples ci-apr~s sont donnés pour illustrer l'invention sans en limiter la portée.
Exemple 1 . 15 OH
Isobornyl-2 bromo-4 mét~hyl-5_phénol 1, .. .. .
i A une solution de 30 g d'isobornyl-2 méthyl-5.phénol dans ..
.~ 200 cm d~éther ~thylique, refroidie ~ 5C, on ~oute, sous agi~ation et :7 lentement, 3,06 g de dibromure de tioxanne en veillant a ce que la température ;l 25 du milieu réactionnel ne dépasse pa8 10C. Après addition, on laisse revenir à température ambiante et abandonne une nuit. Puis on lave successivement ~ la phase organique par une solution aqueuse de chlorure de 60dium, de :. bicarbonate te sotium a 10% et enfin par de l'eau. Après s~ch~ge et ~va-.;~ poration de l'éther, on crlstallise le r~sldu dQns le pentane pulo dans l'isooctane, on obtient 21,4 g de prodult pur, F - 89-90C.
. Caractères analytlques I Analy8e pour C17H230Br tpoids moléculaire 322,9) ~ C% H% Br%
'I 35 Calcul~ 63,18 7,12 24,74 Trouvé 63 7,2 24,5 : .
,1 .
.
5-camphyle .
2-norbornyle [~ ,, '~i 20 . ~ .
.~ de configuration exo ou endo, et en position ortho, méta ou para par rapport au groupement OH, I - Rl est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur 4 de 1 à 2 atomes de carbone.
Plus particulièrement:
,' - l'atome de brome est en position 4 du noyau phénol, - R est en position 2 ~ 3 OU 5 du noyau phénol, - Rl est un atome d'hydrogene ou un radical alkyle inférieur de 1 à 4 atomes de carbone.
On peut avantageusement préparer selon l'invention les terpénophenols de formule par bromation directe d'un ..
terpénophénol correspondant Ar 2 104Si~
OH
R
Rl au moyen d'un complexe brome-dioxanne, notamment le dibromure de dioxanne, de préférence en milieu éther ~thylique, à froid, ~ une température ~nfé-rieure ou ~gale ~ la température ambiante, nota~ment de O ~ 10C.
Les nouveaux terpénophénols ont d'intéressantes propriétés . 10 bactériostatique3 et sont utiles dans le traitement des infections par des germes gram + et gram -. Les exemples ci-apr~s sont donnés pour illustrer l'invention sans en limiter la portée.
Exemple 1 . 15 OH
Isobornyl-2 bromo-4 mét~hyl-5_phénol 1, .. .. .
i A une solution de 30 g d'isobornyl-2 méthyl-5.phénol dans ..
.~ 200 cm d~éther ~thylique, refroidie ~ 5C, on ~oute, sous agi~ation et :7 lentement, 3,06 g de dibromure de tioxanne en veillant a ce que la température ;l 25 du milieu réactionnel ne dépasse pa8 10C. Après addition, on laisse revenir à température ambiante et abandonne une nuit. Puis on lave successivement ~ la phase organique par une solution aqueuse de chlorure de 60dium, de :. bicarbonate te sotium a 10% et enfin par de l'eau. Après s~ch~ge et ~va-.;~ poration de l'éther, on crlstallise le r~sldu dQns le pentane pulo dans l'isooctane, on obtient 21,4 g de prodult pur, F - 89-90C.
. Caractères analytlques I Analy8e pour C17H230Br tpoids moléculaire 322,9) ~ C% H% Br%
'I 35 Calcul~ 63,18 7,12 24,74 Trouvé 63 7,2 24,5 : .
,1 .
3 ~.V45~64 Spectre infrarouge En ~olution dans le t~trachlorure de carbone, à la concen-tration de 0,1 M/l on observe les bandes caractéristiques suivantes :
OH libre : 3600 cm 1 Noyau arom~tique 1615, 1505 Isobornyle : 2850, 2880; 1470-1460 Résonance magn~ti~ue nuc_éairs En solution dans le chloroforme deutéré, avec le TMS pour réfé-rence, on observe :
CH3 tête de pont 0,78 ppm s~ngulet CH3 géminés 0,82 et 0,85 ppm singulets -CH (exo) 3,03 ppm triplet 15 H aromatique 6,6 et 7,4 ppm singulets OH 4,7 ppm t, Exem~le 2 OH
Br Isobornyl 2 bromo-4 phénol A une solution de 10 g d'ortho-isobornylph~nol dans 100 cm3 dléther ~thylique, refroidie à 5C, on ajoute lentement, sous agitation, 10,8 g de dibromure de dioxanne, en maintenant lfl température du milieu réactionnel entre 5 et 10C. Après addition, on lais~e revenir A tempérRtUrQ
; ambiante et abandonne une nuit. Pui8 on l~ve 8~cces81vement~ ~vec une solu-30 .tion de chlorure de ~odium~ une 801ution de bicarbonflte de 80dium à 10%
puis psr de l'eflu 1~ phase organique est s~chée puis on évapore l'~ther.
Le residu est distillé sous presslon réduite, on recueille la fraction qui passe a 183C sous 3 mm. Par cristallisation dans l'i800ctflne, on o~tient 9 g de produit pur de couleur bl~nche. F - 81C.
. ~ . , .
. ,i -.
OH libre : 3600 cm 1 Noyau arom~tique 1615, 1505 Isobornyle : 2850, 2880; 1470-1460 Résonance magn~ti~ue nuc_éairs En solution dans le chloroforme deutéré, avec le TMS pour réfé-rence, on observe :
CH3 tête de pont 0,78 ppm s~ngulet CH3 géminés 0,82 et 0,85 ppm singulets -CH (exo) 3,03 ppm triplet 15 H aromatique 6,6 et 7,4 ppm singulets OH 4,7 ppm t, Exem~le 2 OH
Br Isobornyl 2 bromo-4 phénol A une solution de 10 g d'ortho-isobornylph~nol dans 100 cm3 dléther ~thylique, refroidie à 5C, on ajoute lentement, sous agitation, 10,8 g de dibromure de dioxanne, en maintenant lfl température du milieu réactionnel entre 5 et 10C. Après addition, on lais~e revenir A tempérRtUrQ
; ambiante et abandonne une nuit. Pui8 on l~ve 8~cces81vement~ ~vec une solu-30 .tion de chlorure de ~odium~ une 801ution de bicarbonflte de 80dium à 10%
puis psr de l'eflu 1~ phase organique est s~chée puis on évapore l'~ther.
Le residu est distillé sous presslon réduite, on recueille la fraction qui passe a 183C sous 3 mm. Par cristallisation dans l'i800ctflne, on o~tient 9 g de produit pur de couleur bl~nche. F - 81C.
. ~ . , .
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4 ~ 04~i~64 Caract~res analyti~es Analyse pour C16H210Br (poids moléculaire 308,9) C% H% Br%
Calculé 62,15 6,80 25,86 Trouv~ 62,2 6,7 25,6 Spectre infrarou~e En disper6ion dan~ le KBr, on note les bandes caractéristique~
suivantes OH libre : 3560 cm Noyau aromatique : 1600, 1500, 890, 820 Isobornyle : 2880, 2950, 1470, 1480 Ré~onance magnétique nucléaire Dans le chloroforme deuter~, avec le TMS comme référence, ..
on observe principalement :
CH3 t8te de pont 0,75 ppm singulet CH3 g~miné~ 0,8 et 0,82 ppm ~lngulets -C-H (exo) 3,05 ppm triplet .' OH 4,6 ppm Exemple 3 ____ ____ OH
L
,~
, r :, 30 Isocamphyl-2 bromo-4 ph~nol A une ~olution de 8 g t'ortho-isocamphylphénol dans 50 cm3 d'~ther éthylique, refroidie a 5C, on a~oute 8,6 g de dlbromure de dioxanne, sous agitation et en veillant a ce que la température tu milieu réactionnel ne dépasse pas 10C; on laisse ensuite revenir ~ la température ambiante et abandonne une nuit.
~!
..' .
51~
On lave la phase éth~rée avec, successivement, une solution de chlorure de sodium, de bicarbonate de sodium ~ 10%, de chlorure de sodium, enfin à l'eau. On sèche sur sulfate de magnésium puis chasse l'éther sous pression réduite. On cristallise le résidu dans l'isooctane. Après trois cristallisations,on obtient 2 g de produit pur. F - 67C.
; Caract~res analytiques Analyse pour C16H21BrO (poids moléculaire 309,25) C~/O H% Br%
Calculé 62,1 6,8 25,9 ! Trouv~ 62,7 6,8 25,7 Spectre infrarou~e En dispersion dans KBr, on note les bandes caractéristiques suivantes :
Isocamphyle : 2900, 2950 cm 1 Noyau aromatique : 1600, 1500, 820 OH : 3605 (dans CC14) Résonance magnétique nucleaire Dans le chloroforme deutéré, on observe, par rapport au TMS :
Isocamphyle : CH3 0,85 ppm doublet CH3 g~minés 0~9 et 1 ppm singulets OH 5 ppm '~, 25 Exemple 4_ J OH
~J
. Br Exo-norbornyl-2 bromo-4 ph~nol A une solution de 40 g d~exo-norbornyl-2 phényl (0,21 mole) dans 200 cm3 d~éther éthylique, refroidie ~ 0C, on a~oute lentement, en 15 mn, 53 g de dibromure de dioxanne (0,21 mole). Après agitation à 1A
température ambiante, pendant 1 h, on lave successivement la phase éthér~e . .
.
.. ~, . ; : ,. . ~ , . . . : :
6 ~45~
avec une solution de chlorure de sodium, puis une solution de bicarbonate de sodium et ensuite avec de l'eau ;usgu'~ neutralit~. OA sèche sur du sulfate de sodium, évapore sous vide puis distille sous pression réduite.
On recueille la fraction Ebl ~ 150C et obtient ainsi 35 g d'une huile incolore qui se prend en masse.
Caractères analytiques ;
Analyse pour C13H150Br (poids mol~culaire 267,17) CZ H% Br%
Calculé 58,44 5,66 29,91 Trouvé 58,20 5,52 29,90 :
Spectr ~
Sous forme de film, on note les bandes caractéristiques 15 suivantes :
Norbornyle : 2870, 2950, 1475 cm OH : 3550, 3440 cm 1 , Résonance ma~ ique nucléaire En solution dans le diméthylsulfoxyde, on ob~erve par rapport au TMS comme référence :
Norbornyle Proton endo 2,9 ppm (triplet) autres protons 1,5 ppm (massif) OH 9,5 ppm (singulet) Noyau aromatique 6,7 - 7,10 - 7,15 ppm.
jExem~lje_j5 OH
Br ' :
Exo-norbornyl-2 bromo-4 méthyl-5 ph~nol .
,,` .: ' ' ., 7 ~.~4S164 A une solution de 80 g d'exo-norbornyl-2 m~thyl-5 ph~nol (0,4 mole) dans 400 cm3 d'~ther anhydre, refroidie ~ 0C, on ajoute lentement 100 g de dibromure de dioxanne (0,4 mole) en veillant à ce que . la température ne dépasse pas 5C. Après agitation pendant 1 h~ on lave la phase éthérée successivement avec une solution de chlorure de sodium puis une solution de bicarbonate de sodium, et ensuite avec de l'eau jusqu'~ neutralité. On sèche sur du sulfate de sodium puis évapore le sol~ant sous vide. Le résidu est cristallisé dans le pentane à -20C.
On obtient 82 g de produit pur. F = 80C.
Caract~res analytiques ; Analyse pour C14H170Br (poids moléculaire 281,20) C% H% Br%
Calculé . 59,80 6,08 28,42 Trouv~ 59,91 6,00 28,57 Spectre infrarou~e En dispersion dans KBr, les bandes d'absorption principales .~ sont les suivantes :
~ Norbornyle : 2950, 2870, 1455 cm 1 j OH : 3200 cm 1 Noyau aromatique. : 1615, 1500 cm ' Résonance magnetique nucléaire En solution dans le dim~thylsulfoxyde, on note, par rapport au TMS pris comme référence :..
Norbornyle CH2 1,4 ppm (massif) ; H e~do 2,35 ppm (trlplet) OH 9,38 ppm (slngulet) ' Protons aromatlques 6,72-7,15 ppm CH3 2,2 ppm (slnguletj Actlvlté bactériostatique L'activlt~ bactérlostatique des phénols selon l'inventlon a ét~ ~vsluée par la méthode de stries en milieu gélosé. Cette méthode conslste effectuer des dilutions croissantes du produit à tester, dan~ des gélo~e~
nutritives coulées en bofte de Pétri ., .
.
~1)4S~6~
Ces géloses sont ensuite ensemencées en stries parallèles avec les différents germes ~ étudier, au moyen d'une anse de platine plongée dans un bouillon de culture de 24 h de chaque germe.
La dose bactériostatique corres20nd ~ la concentration la plus faible pour laquelle le germe ne se développe pas le long de la strie s'ensemencement.
On a étudié l'~ctivité de ce3 composés vis-~-vis de deux germes gram + le Staphylococcus aureus et le Streptococcus pyogenes.
Le tableau ci-dessous indique les concentra~ions mini-males inhibitriceg, exprimées en mg/l, des produits décrits dans lesexemples.
Concentration minimale inhibltrice (m~/l) Produit de StaphylococcusStreptococcus Escherichia 15 l'exemPle aureus ~yogenes coli 3 2,5 5 4 7,5 20 7,5 .. . .
Toxicité
La ~L 50 des compos~s de l~invention, déterminée chez la souris et le rat, est superieure ~ 1000 mg/kg, Les produits selon l~invention ~ont utili3ables comme ;1 agents anti-infectieux. ~ cet effet, il8 peuvent être pr~sent~s sous une ~ forme adéquate pour l'sdministration par voie orale ou par vole rectale, ; telle que comprimés, capsules, suppositoires dos~s a 100-200 mg d'ingr~-' dient ctlf ~ admdniotrer ~ r~l~on de 200 mg ~ 1000 =g par ~our, :, ', .
.. . ..
.
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Calculé 62,15 6,80 25,86 Trouv~ 62,2 6,7 25,6 Spectre infrarou~e En disper6ion dan~ le KBr, on note les bandes caractéristique~
suivantes OH libre : 3560 cm Noyau aromatique : 1600, 1500, 890, 820 Isobornyle : 2880, 2950, 1470, 1480 Ré~onance magnétique nucléaire Dans le chloroforme deuter~, avec le TMS comme référence, ..
on observe principalement :
CH3 t8te de pont 0,75 ppm singulet CH3 g~miné~ 0,8 et 0,82 ppm ~lngulets -C-H (exo) 3,05 ppm triplet .' OH 4,6 ppm Exemple 3 ____ ____ OH
L
,~
, r :, 30 Isocamphyl-2 bromo-4 ph~nol A une ~olution de 8 g t'ortho-isocamphylphénol dans 50 cm3 d'~ther éthylique, refroidie a 5C, on a~oute 8,6 g de dlbromure de dioxanne, sous agitation et en veillant a ce que la température tu milieu réactionnel ne dépasse pas 10C; on laisse ensuite revenir ~ la température ambiante et abandonne une nuit.
~!
..' .
51~
On lave la phase éth~rée avec, successivement, une solution de chlorure de sodium, de bicarbonate de sodium ~ 10%, de chlorure de sodium, enfin à l'eau. On sèche sur sulfate de magnésium puis chasse l'éther sous pression réduite. On cristallise le résidu dans l'isooctane. Après trois cristallisations,on obtient 2 g de produit pur. F - 67C.
; Caract~res analytiques Analyse pour C16H21BrO (poids moléculaire 309,25) C~/O H% Br%
Calculé 62,1 6,8 25,9 ! Trouv~ 62,7 6,8 25,7 Spectre infrarou~e En dispersion dans KBr, on note les bandes caractéristiques suivantes :
Isocamphyle : 2900, 2950 cm 1 Noyau aromatique : 1600, 1500, 820 OH : 3605 (dans CC14) Résonance magnétique nucleaire Dans le chloroforme deutéré, on observe, par rapport au TMS :
Isocamphyle : CH3 0,85 ppm doublet CH3 g~minés 0~9 et 1 ppm singulets OH 5 ppm '~, 25 Exemple 4_ J OH
~J
. Br Exo-norbornyl-2 bromo-4 ph~nol A une solution de 40 g d~exo-norbornyl-2 phényl (0,21 mole) dans 200 cm3 d~éther éthylique, refroidie ~ 0C, on a~oute lentement, en 15 mn, 53 g de dibromure de dioxanne (0,21 mole). Après agitation à 1A
température ambiante, pendant 1 h, on lave successivement la phase éthér~e . .
.
.. ~, . ; : ,. . ~ , . . . : :
6 ~45~
avec une solution de chlorure de sodium, puis une solution de bicarbonate de sodium et ensuite avec de l'eau ;usgu'~ neutralit~. OA sèche sur du sulfate de sodium, évapore sous vide puis distille sous pression réduite.
On recueille la fraction Ebl ~ 150C et obtient ainsi 35 g d'une huile incolore qui se prend en masse.
Caractères analytiques ;
Analyse pour C13H150Br (poids mol~culaire 267,17) CZ H% Br%
Calculé 58,44 5,66 29,91 Trouvé 58,20 5,52 29,90 :
Spectr ~
Sous forme de film, on note les bandes caractéristiques 15 suivantes :
Norbornyle : 2870, 2950, 1475 cm OH : 3550, 3440 cm 1 , Résonance ma~ ique nucléaire En solution dans le diméthylsulfoxyde, on ob~erve par rapport au TMS comme référence :
Norbornyle Proton endo 2,9 ppm (triplet) autres protons 1,5 ppm (massif) OH 9,5 ppm (singulet) Noyau aromatique 6,7 - 7,10 - 7,15 ppm.
jExem~lje_j5 OH
Br ' :
Exo-norbornyl-2 bromo-4 méthyl-5 ph~nol .
,,` .: ' ' ., 7 ~.~4S164 A une solution de 80 g d'exo-norbornyl-2 m~thyl-5 ph~nol (0,4 mole) dans 400 cm3 d'~ther anhydre, refroidie ~ 0C, on ajoute lentement 100 g de dibromure de dioxanne (0,4 mole) en veillant à ce que . la température ne dépasse pas 5C. Après agitation pendant 1 h~ on lave la phase éthérée successivement avec une solution de chlorure de sodium puis une solution de bicarbonate de sodium, et ensuite avec de l'eau jusqu'~ neutralité. On sèche sur du sulfate de sodium puis évapore le sol~ant sous vide. Le résidu est cristallisé dans le pentane à -20C.
On obtient 82 g de produit pur. F = 80C.
Caract~res analytiques ; Analyse pour C14H170Br (poids moléculaire 281,20) C% H% Br%
Calculé . 59,80 6,08 28,42 Trouv~ 59,91 6,00 28,57 Spectre infrarou~e En dispersion dans KBr, les bandes d'absorption principales .~ sont les suivantes :
~ Norbornyle : 2950, 2870, 1455 cm 1 j OH : 3200 cm 1 Noyau aromatique. : 1615, 1500 cm ' Résonance magnetique nucléaire En solution dans le dim~thylsulfoxyde, on note, par rapport au TMS pris comme référence :..
Norbornyle CH2 1,4 ppm (massif) ; H e~do 2,35 ppm (trlplet) OH 9,38 ppm (slngulet) ' Protons aromatlques 6,72-7,15 ppm CH3 2,2 ppm (slnguletj Actlvlté bactériostatique L'activlt~ bactérlostatique des phénols selon l'inventlon a ét~ ~vsluée par la méthode de stries en milieu gélosé. Cette méthode conslste effectuer des dilutions croissantes du produit à tester, dan~ des gélo~e~
nutritives coulées en bofte de Pétri ., .
.
~1)4S~6~
Ces géloses sont ensuite ensemencées en stries parallèles avec les différents germes ~ étudier, au moyen d'une anse de platine plongée dans un bouillon de culture de 24 h de chaque germe.
La dose bactériostatique corres20nd ~ la concentration la plus faible pour laquelle le germe ne se développe pas le long de la strie s'ensemencement.
On a étudié l'~ctivité de ce3 composés vis-~-vis de deux germes gram + le Staphylococcus aureus et le Streptococcus pyogenes.
Le tableau ci-dessous indique les concentra~ions mini-males inhibitriceg, exprimées en mg/l, des produits décrits dans lesexemples.
Concentration minimale inhibltrice (m~/l) Produit de StaphylococcusStreptococcus Escherichia 15 l'exemPle aureus ~yogenes coli 3 2,5 5 4 7,5 20 7,5 .. . .
Toxicité
La ~L 50 des compos~s de l~invention, déterminée chez la souris et le rat, est superieure ~ 1000 mg/kg, Les produits selon l~invention ~ont utili3ables comme ;1 agents anti-infectieux. ~ cet effet, il8 peuvent être pr~sent~s sous une ~ forme adéquate pour l'sdministration par voie orale ou par vole rectale, ; telle que comprimés, capsules, suppositoires dos~s a 100-200 mg d'ingr~-' dient ctlf ~ admdniotrer ~ r~l~on de 200 mg ~ 1000 =g par ~our, :, ', .
.. . ..
.
::,.,.. . :: , ,: .: .: . , ... ~ , .. .
Claims (4)
PROPERTY OR PRIVILEGE IS CLAIMED ARE DEFINED AS FOLLOWS:
1. Procédé de préparation des terpénophénols de formule générale I
dans laquelle R est un radical terpénique choisi dans le groupe suivant:
(2) 2-isobornyle (5) 5-camphyle (2) 2-norbornyle de configuration exo ou endo, et an position ortho, méta ou para par rapport au groupement OH
R1 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur de 1 à 2 atomes de carbone;
caractérisé en ce qu'il comporte la bromation directe d'un terpénophénol de formule dans laquelle R et R1 sont définis comme ci-dessus, au moyen d'un complexe brome-dioxanne pour obtenir le produit désiré
de formule I.
dans laquelle R est un radical terpénique choisi dans le groupe suivant:
(2) 2-isobornyle (5) 5-camphyle (2) 2-norbornyle de configuration exo ou endo, et an position ortho, méta ou para par rapport au groupement OH
R1 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur de 1 à 2 atomes de carbone;
caractérisé en ce qu'il comporte la bromation directe d'un terpénophénol de formule dans laquelle R et R1 sont définis comme ci-dessus, au moyen d'un complexe brome-dioxanne pour obtenir le produit désiré
de formule I.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le complexe brome-dioxanne est le dibromure de dioxanne.
3. Procédé selon la revendication 1 ou 2 caractérisé
en ce que la bromation est réalisée en milieu éther éthylique, à froid, à une température inférieure ou égale à la témpera-ture ambiante.
en ce que la bromation est réalisée en milieu éther éthylique, à froid, à une température inférieure ou égale à la témpera-ture ambiante.
4. Procédé selon la revendication 1 ou 2 caractérisé
en ce que la bromation est réalisée en milieu éther éthylique, à froid à une température de 0° à 10°C.
en ce que la bromation est réalisée en milieu éther éthylique, à froid à une température de 0° à 10°C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB16142/74A GB1510302A (en) | 1974-04-11 | 1974-04-11 | Terpenophenols |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CA1045164A true CA1045164A (fr) | 1978-12-26 |
Family
ID=10071943
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CA224,571A Expired CA1055529A (fr) | 1974-04-11 | 1975-04-11 | Preparation de terpenophenols |
| CA224,583A Expired CA1045164A (fr) | 1974-04-11 | 1975-04-11 | Procede de preparation de nouveaux terpenophenols |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CA224,571A Expired CA1055529A (fr) | 1974-04-11 | 1975-04-11 | Preparation de terpenophenols |
Country Status (12)
| Country | Link |
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| CH (2) | CH593221A5 (fr) |
| DE (1) | DE2515382A1 (fr) |
| DK (2) | DK142358B (fr) |
| FR (1) | FR2267093B1 (fr) |
| GB (1) | GB1510302A (fr) |
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| LU (2) | LU72249A1 (fr) |
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