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Publication number: DEV0005990MA
Authority: DE

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

Tag der Anmeldung: 27. Juni 1953 Bfekanmtgemacht am 26. April 1956Registration date: June 27, 1953 Assessed on April 26, 1956

DEUTSCHES PATENTAMTGERMAN PATENT OFFICE

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Polykondensationsprodukten aus Methylen-bis-chlorpropionsäureamid. Diese Verbindung der FormelThe invention relates to a method of manufacture of polycondensation products from methylene-bis-chloropropionic acid amide. This compound of the formula

Cl; CH₂ -CH₂ -CO -NH -CH₂ ·Cl; CH ₂ -CH ₂ -CO -NH -CH ₂

NH-CO-CH₂-CH₂-ClNH-CO-CH ₂ -CH ₂ -Cl

die man auch als (N, N'-Bis-[/?-chlorpropionyl]-methylendiamin) bezeichnen kann, ist bekanntermaßen durch eine Reaktion in der Gasphase aus Acrylsäurenitril, Formaldehyd, Wasserdampf und Chlorwasserstoff bei Temperaturen, bis zu 400⁰ leicht zugänglich. Sie besitzt einen scharfen Schmelzpunkt von 198⁰. Behandelt man diese Verbindung mit einer wäßrigen, Natriumbicarbonatlösung bei Temperaturen von 60 bis ioo°, vorzugsweise von 80 bis ioo°, so bildet sich kurzfristig unter Natriumchloridabscheidung ein Zwischenprodukt. Es ist möglich, dieses Zwischenprodukt zu isolieren, so daß es als Pulver mit einem Schmelzpunkt von i66° anfällt. Es ist aber sehr unbeständig und verändert bereits nach kurzer Zeit seinen Schmelzpunkt und wird schließlich unschmelzbar. Will man das Zwischenprodukt nicht isolieren, so engt man die Reaktionsmischung unter gleichzeitigem Einleiten eines Stickstoffstromes allmählich durch Erwärmen, zweckmäßig im Vakuum, ein und trennt die dabei ausfallenden anorganischen Salze ab. Zum Schluß wird eine inerte organische Flüssigkeit, wie z. B. Dioxan oder Tetrahydrofuran, zugegeben und weiter bei mäßiger Temperatur eingeengt. Dabei bildet sichwhich is also called as a (N, N'-bis - [/? - chloropropionyl] -methylendiamin) can designate, is known to be easily accessible by a reaction in the gas phase from acrylonitrile, formaldehyde, water vapor and hydrogen chloride at temperatures up to 400 ^0th It has a sharp melting point of 198 ⁰ . If this compound is treated with an aqueous sodium bicarbonate solution at temperatures from 60 to 100 °, preferably from 80 to 100 °, an intermediate product is formed for a short time with the separation of sodium chloride. It is possible to isolate this intermediate product so that it is obtained as a powder with a melting point of 166 °. However, it is very unstable and changes its melting point after a short time and ultimately becomes infusible. If the intermediate product is not to be isolated, the reaction mixture is gradually concentrated by heating, advantageously in vacuo, while a stream of nitrogen is passed in at the same time, and the inorganic salts which precipitate are separated off. Finally, an inert organic liquid, such as. B. dioxane or tetrahydrofuran, added and concentrated further at a moderate temperature. This forms

609 507/305609 507/305

: V 5990 IVb/39c: V 5990 IVb / 39c

ein Kondensationsprodukt in Form einer gallertartigen Masse, welche nach dem Erkalten zu einer durchsichtigen festen Masse erstarrt. Diese durchsichtige, feste und biegsame Masse ist in den übliehen Lösungsmitteln schwer löslich. Lediglich Dimethylformamid vermag dieses Kondensationsprodukt zu lösen. Es ist gegen kochende konzentrierte Salzsäure sowie gegen Natronlauge beständig. Die aus diesem Kondensationsprodukt a condensation product in the form of a gelatinous mass, which after cooling becomes a solid transparent mass solidified. This transparent, firm and flexible mass is common Solvents poorly soluble. Only dimethylformamide is able to dissolve this condensation product. It is concentrated against boiling Resistant to hydrochloric acid and caustic soda. The one from this condensation product

ίο hergestellten Filme haben einen Erweichungspunkt von 130⁰ und sind insbesondere wegen ihrer Säure- und Alkalifestigkeit besonders wertvolle Produkte.ίο produced films have a softening point of 130 ⁰ and in particular because of their acid and alkali resistance especially valuable products.

Es lassen sich aus diesen KondensationsproduktenIt can be derived from these condensation products

. auch andere plastische Massen, wie z. B. Bänder, herstellen.. also other plastic masses, such as B. tapes produce.

example

Man läßt 50 g Methylen-bis-chlorpropionsäureamid, 40 g Natriumcarbonat (reinst) und 500 g destilliertes Wasser in einem Dreihalskolben von wenigstens 2 1 Inhalt aufeinander einwirken. Es wird so weit erhitzt, daß in der Reaktionsmischung eine Temperatur von etwa 90⁰ aufrechterhalten bleibt. Nach etwa 15 Minuten entweicht unter gleichzeitiger Schaumbildung ein farbloses Gas. Nach weiteren 15 Minuten ist die Reaktionsmischung klar gelöst. Man läßt nunmehr das Rührwerk laufen und hält die gleiche Temperatur' etwa 8 Stunden lang. Nach dieser Zeit wird von einem braunen Rückstand, der meist anorganische Bestandteile enthält, abfiltriert, das Filtrat in der Wärme unter Einleiten eines Stickstoffstromes eingeengt. Dieses Filtrat wird nach kurzer Zeit trübe und erscheint milchig. Während des Einengens, das in einem Zeitraum von etwa 4 Stunden durchgeführt wird, ist nochmals ein starkes Schäumen zu beobachten. Man kühlt die Reaktionsmischung auf Eis stark ab und filtriert von einem geringen anorganischen Rückstand nochmals ab. Das Filtrat wird nun im Vakuum eingeengt, wobei Natriumchlorid sich ausscheidet. Nach raschem Absaugen versetzt man das Filtrat mit Dioxan und erwärmt bei mäßiger Temperatur unter Einengung nochmals so lange, bis die Lösung zu einer gelatinösen Masse langsam erstarrt. Nach Abkühlen ergibt sich eine durchsichtige, feste und biegsame Masse, die z. B. in Dimethylformamid löslich ist. Diese Lösung läßt sich zu Filmen ausgießen, welche einen Erweichungspunkt von etwa 130⁰ besitzen.50 g of methylene-bis-chloropropionic acid amide, 40 g of sodium carbonate (ultrapure) and 500 g of distilled water are allowed to act on one another in a three-necked flask of at least 2 liters. It is heated so far that a temperature of about 90 ^{0 is} maintained in the reaction mixture. After about 15 minutes, a colorless gas escapes with simultaneous foam formation. After a further 15 minutes, the reaction mixture has dissolved to give a clear solution. The stirrer is now allowed to run and the same temperature is maintained for about 8 hours. After this time, a brown residue, which mostly contains inorganic constituents, is filtered off, and the filtrate is concentrated in the heat while passing in a stream of nitrogen. This filtrate becomes cloudy after a short time and appears milky. During the narrowing, which is carried out over a period of about 4 hours, vigorous foaming can be observed again. The reaction mixture is strongly cooled on ice and a small amount of inorganic residue is filtered off again. The filtrate is then concentrated in vacuo, sodium chloride separating out. After rapid suction, the filtrate is mixed with dioxane and heated again at a moderate temperature with concentration until the solution slowly solidifies to a gelatinous mass. After cooling, there is a transparent, solid and flexible mass, which z. B. is soluble in dimethylformamide. This solution can be poured into films which have a softening point of about 130 ^0th

Claims

Claim:

Process for the production of polycondensation products, characterized in that one methylene-bis-chloropropionic acid amide the formula

Cl -CH ₂ - CH ₂ -CO-NH- CH ₂ ■

NH-CO-CH ₉

CH ₂ -Cl

with an aqueous sodium bicarbonate solution at temperatures of 60 to 100 °, preferably from 80 to 100 °, treated, the inorganic constituents filtered off and passed in a stream of nitrogen, expediently in vacuo, concentrated solution with an inert added organic liquid and this reaction mixture then with concentration heated to a moderate temperature until a gelatinous mass is formed.