DEV0000363MA - Process for refining artificial structures, such as threads or, in particular, rayon from cellulose hydrate - Google Patents
Process for refining artificial structures, such as threads or, in particular, rayon from cellulose hydrateInfo
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Description
Verfahren zum Veredeln ..iron künstlichen/Fäden oderyzell-Process for finishing ..iron artificial / threads or icell-
Vereinigte Glanzstoff-Fahriken AG Wuppertal-ElberfeldUnited Glanzstoff-Fahriken AG Wuppertal-Elberfeld
Es ist bereits -bekannt:f Cellulose und CeTlulo.sehydratgutV wie Kunstseide/und .Zellwolle, mit einem Fettsäure.anhydrid.bei erhöhter' Temperatur unter Verwendung .von Alkalisalzen schwacher Säuren als Katalysator ■i.'eit gehend, zu ,verestern. Durch diese Veresterung werden die Eigenschaften der '.Ausgangs!1 aser stark verändert, beispielsweise Reserve gegen substantive Farbstoffe,, Unlöslichkeit in organisehen :Lösungsmittein, hqhere BügeIeeht— heit, Veränderung des Griffes und, Aussehens .usw.. , erzielte Nach den bekannten Verfahren kann man zu weitgehend.veresterten Produkten: gelangen,, bei '■■■■'.Anwendung - von Easlgsäureahhydrid a,.B.> 'bis ;zur.Stufe des .2 -/2-Acetats,.It is already known : Cellulose and CeTlulo.sehydratgutV such as rayon / and "cotton wool" with a fatty acid anhydride at elevated temperature using alkali salts of weak acids as a catalyst. As a result of this esterification, the properties of the 'output! 1 aser greatly changed, for example reserve against substantive dyes, insolubility in organic : solvents , higher inflexibility, change in handle and, appearance, etc., achieved. with '■■■■'. application - from easlgic acid ahydride a, .B.>'to; the. stage of the .2 - / 2-acetate ,.
Ein grosser Nachteil der weitgehend .vereiterten, . a„E..' acety-Xi er ten' Ware ist es nun,' das." die erhaltenen Acetat-CelluloEen nicht b ü s 'tä'ndi g. ge gen d i e Λ Wasch e ,, al s ο "gegen-, S e i ι e und., Soda,: sind :> was si -ch in meinem . erheblichen- Quellungsans ti eg d.er .ursprung-Iich stark entquollenen Ware anzeigt.. Bei 1/2-l-stünäiger Abkochung mit einer Lösung von'5 gSei'fe ünd; 3 g Soda per /Liter steigt .a.B- der; Quellwert einer "nach bekannten Verfahren acetylierten .Zellwolle'·" von'; 31 f" auf. :5o '.#'·.. Bei . einer wiederholten Wäsche findet weitere. Vex sohle ehe rung des Quellwertes statt. Auch Ware., die noch, stärker verestert 1;βϊ, und einen Quellwert von nar 2 5 $>'.besitzt, unterliegt dieser schädlichen Beeinträchtigung.. An und für sich ist zwar der Umstand, dass bei Kochen mit.Seife und Soda eine Verseif uiig de.s Celluloseacetäts und damit Quellwerts steigerung auftritt, nicht verwunderlich, für den Einsatz im Wäschesektor aber, wo Wert darauf gelegt wird., dass die Quellung der Faser, auch beim Waschprozess in der Grosse der Baumwollquellung b3w.:darun-•ter. bleibt, ist jedoch eine solche ,Vare nahezu' unbrauchbar, zum mindesten nar:sehr bedingt verwendungsfähig.A major disadvantage of the largely ulcerated,. a "E .. '-acetyl-Xi he th' goods, it is now a 'that." the acetate CelluloEen not b u s obtained'tä'ndi g. ge gen Λ the washing e ,, s al ο "counter- , S ei ι e and soda. are:> what si ch in my. erheblichen- Quellungsans ti eg d.er .ursprung-Iich strong deswollen product indicates .. at 1/2-l-stünäiger decoction with a solution von'5 gSei'fe Uend; 3 g soda per / liter increases .aB- the; Swelling value of a "cell wool '·" acetylated by known processes of'; 31 f " on.: 5o '. #' · .. In the case of. Repeated washing, further. Vex sole increase in the swelling value. Also goods. That are still, more strongly esterified 1; βϊ, and a swelling value of nar 2 5 $>'has., this harmful interference is subject to .. and that is for the fact that when cooking mit.Seife and soda a saponification uiig de.s Celluloseacetäts and source value increase occurs, not surprising for use in the laundry sector but where it is appreciated that the swelling of the fiber, B3W also during the washing process in the size of the Baumwollquellung:.. darun- • ter remains, however, is one that Vare virtually 'useless, at least nar. conditionally usable form .
Es wurde run.die überraschende Feststellung gemacht, dass es 'möglich ist, weitgehend veresterte Ware, die eine starke Quellungssenkung und zwar herabgehend bis auf. .73 der Ausgangsquellung aufweist, die aber gegen heisse Seif e-S.odalösung beständig '1st, dadurch zu erzielen, dass die in ganz bestimmter Weise vorbehandel· te Cellu.lo.se mit'aromatischen Säureanhydriden .nachbehandelt 'wird. Die Vorbehandlung geschieht dabei derart, dass die Cellulose in konzentrierte Lösungen von Alkalisalζen der Salicylsäure getaucht und sodann gu-t getrocknet wird. Obwohl es sich bei der neuen Verfahrensart ebenfalls um eine Veresterung der Cellulose handelt, sind die nach ihr entstehenden Celluloseester trctzdem gegen die alaklische Verseifung mit Seife und Soda ohne praktische Beeinträchtigung des Quellwertes überraschenderweise beständig* Daraus hergestellte Ware kann also unbedenklich in dem wichtigen Wäschesektor eingesetzt werden, wobei die durch die starke QueL" wertsninderung erzielten günstigen Eigenschaften voll erhalten bleiben.The surprising finding was made that it is' possible to produce largely esterified goods which greatly reduce swelling down to. .73 of the initial swelling, but which is resistant to hot soap and soda solution, can be achieved by the fact that the cellulose, which has been pretreated in a very specific way, is "post-treated" with aromatic acid anhydrides. The pretreatment is done in such a way that the cellulose is immersed in concentrated solutions of alkali salts of salicylic acid and then dried well. Although the new type of process is also an esterification of the cellulose In addition, the cellulose esters formed according to it are not practical against alkaline saponification with soap and soda Impairment of the swelling value surprisingly constant * Goods made from it can therefore be harmless in the important Linen sector are used, the favorable properties achieved by the strong reduction in value being fully retained remain.
Als besonders vorteilhaft in der Anwendung haben sich solche aromatischen Säureanhydride erwiesen, die im Molekül noch eine aliphatics ehe Gruppe enthalten, z.3. Bensoesäure-essigsäureanhydrid, Zimtsäure-essigsäure-anhydrid und ähnliche Verbindungen. Diese Stoffe ergeben eine ausserordentlich starke Quellwertssenkung bis auf V 3 des ^uagangswerte.s. Trotzdem ist die damit ve rd el te Ware beständig in der Quellung gegen heisse Seife- oder Sodalösungen. Die einfachen aromatischen Säureanhydride.wie Bensoesäureanhydrid, Zimtsäur eanhydr id., bewirken nicht so weitgehende Entquellung. Der Ausgangsquellwert wird um etwa V3 gesenkt, aber auch diese Sntqusllung ist gegen Seife-Soia beständig. Der dadurch gegenüber den mit aliphatischen Säureanhyariden erreichte Vorteil ist offensichtlich. Als- Arbeitsbeispiele mögen die folgenden angeführt werden;Those aromatic acid anhydrides which contain an aliphatic before group in the molecule, z. 3. Benzoic acid-acetic anhydride, cinnamic acid-acetic anhydride and similar compounds. These substances result in an extraordinarily strong reduction in the swelling value down to V 3 of the initial value. Nevertheless, the goods treated with it are resistant to swelling against hot soap or soda solutions. The simple aromatic acid anhydrides, such as benzoic acid anhydride and cinnamic acid anhydride, do not cause so much de-swelling. The initial source value is reduced by about V3, but this source is also resistant to soap soia. The advantage thereby achieved over that achieved with aliphatic acid anhyarids is evident. As working examples, the following may be given;
5oo g feuchte, nie getrocknete, unavivierte Zellwolle aus Vls£o-5oo g moist, never dried, unavivated rayon from Vls £ o-
se mit etwa 7o % Wassergehalt w4ra*s- 3o Minuten lang in eineSe with about 7o % water content w4ra * s- 30 minutes in one
5o $ige Natriumsällcylatlösung getaucht, worauf auf ein Gewicht von 92o.g abgeschleudert wird. Die so vorimprägnierte Ware wird 9.0 Min.. bei 9o° bei guter Luftumwälzung auf ein Gewicht von S5o g getrocknet. Anschliessend findet eine Nachbehandlung in einem Bade. aus 6,6 1 Chlorbenzol, in dem 1,5 kg Bensoesäure-essigsaure-anhydrid gelöst sind, '.während "12.0 Min. bei loo statt.. Ss wird abgeschleudert;, nit Aceton, sodann mit Wasser nachgewaschen,-wiederum abgeschleudert'und normal getrocknet.. Nach dem Konditionieren beträgt das Gewicht der Ware -435 g, hat also beträchtlich ...zugenommen.. Das. Wasserrückhal'te-Vermögen beträgt 23 i° gegenüber 74 f° der unbehandelten Tare.. Ausserdem zeigt die Ware, wasser ab stos-sende Eigenschaften; sie schwimmt auf Wasser. Nach ei ns tiindig ein Seifen war der Quellwert-2-4,8., also -praktisch, unverändert.50% sodium precipitate solution is immersed, whereupon it is centrifuged to a weight of 92o.g. The goods pre-impregnated in this way are dried for 9.0 minutes at 90 ° with good air circulation to a weight of 50 g. This is followed by a follow-up treatment in a bath. from 6.6 l of chlorobenzene, in which 1.5 kg of benzoic acid-acetic acid-anhydride are dissolved, '. for "12.0 min. at 100 instead of .. Ss is spun off; with acetone, then washed with water, - spun off again' and normally dried .. After conditioning, the weight of the goods is -435 g, so it has increased considerably ... The water retention capacity is 23 ° compared to 74 ° for the untreated tares .. In addition, the goods show , water-repellent properties; it floats on water. After a long period of soaping, the swelling value was -2.4.8., i.e. practically unchanged.
Beispiel 2) .Example 2).
15o g feuchte Zellwolle aus "Viscose wie im Beispiel 1 wird 15. Min- in .2.,5. 1 einer bei 4o° gesättigten Natriumsallcylatlösung getaucht und -auf. 233 g abgeschleudert. Die.-während Io 5" Min., bei ■9."pJ auf ein Gewicht von 165 g' getrocknete Zellwolle v/ird sodann Gp ■ Min»' bei' 9o° in einer Plot te· aus .1,7 1 Chlorbensol und 35o g Bensoesäursanhydrid behandelt und wie oben"aufgearbeitet. Die erhaltene Zellwolle hat sin WaoS-errückhalte-Vermögen von 51,7 "#.. Kach■einsti ndigem siedendemvSeiisn mit einer Lösung von 5 g Seifeund .3 g Soda ,pro Liter war de:r Quellwert 52,9 *f°, also praktisch ■g.1 ei ch g 8b 1 i e b en■. 150 g of moist viscose rayon as in Example 1 is dipped for 15 minutes .2., 5 9. "P J on a weight of 165 g of dried viscose wool is then treated at 90 ° in a plot of .1.7 1 chlorobensol and 35o g of benzoic anhydride and worked up as above . The rayon obtained has a WaoS retention capacity of 51.7 "# .. Kach ■ one hour simmering with a solution of 5 g of soap and .3 g of soda, per liter the swelling value was 52.9 * f °, that is practical ■ g.1 ei ch g 8b 1 ieb en ■.
gehandelt man dagegen nach . de:;: D.R.P. 7o"6 S'7o hergestellte., 'achv/er getrocknete-Zellwolle mit einer 5o^igen Kaliumacetatlösung tro-e.kn.et und behandelt in Essigsäureanhydrid nach, so erhalt man einen Quellwert von 37,3 % (unbahanielt 36 $') . wird die auf diese Art stark in ihrer Quellung gesenkte Zellwolle 1 Stunde lang siedend geseift 'mit einer Lösung, von 5 g Seife und 3 g Soda/l, und darauf wiederum.der Huellwert ermittelt,· so ergibt sich, dass die Ware besügi, ihres -Quellwertes stark gelitten hat und ausserdemif you act against it. de:;: DRP 7o "6 S'7o manufactured., 'achv / er dried viscose wool with a 5o ^ strength potassium acetate solution tro-e.kn.et and treated in acetic anhydride afterwards, a swelling value of 37.3% is obtained (unbahanielt $ 36 '). strongly lowered in this way in their swelling viscose staple becomes long boiling soaping 1 hours' with a solution of 5 g soap and 3 g of sodium carbonate / l, and it wiederum.der H uellwert determined so · it turns out that the goods besügi, their -Quellwert has suffered greatly and moreover
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