DE810167C - Process for refining artificial structures, such as threads or, in particular, rayon from cellulose hydrate - Google Patents

Process for refining artificial structures, such as threads or, in particular, rayon from cellulose hydrate

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DE810167C
DE810167C DEV363D DEV0000363D DE810167C DE 810167 C DE810167 C DE 810167C DE V363 D DEV363 D DE V363D DE V0000363 D DEV0000363 D DE V0000363D DE 810167 C DE810167 C DE 810167C
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cellulose hydrate
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Elmar Dr Profft
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Glanzstoff AG
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Glanzstoff AG
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    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F11/00Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture
    • D01F11/02Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture of cellulose, cellulose derivatives, or proteins

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)

Description

Verfahren zum Veredeln von künstlichen Gebilden, wie Fäden oder insbesondere Zellwolle, aus Cellulosehydrat Es ist bereits bekannt, Cellulose und Cellulosehydratgut, wie Kunstseide und Zellwolle, mit einem Fettsäureanhydrid bei erhöhter Temperatur unter Verwendung von Alkalisalzen schwacher Säuren als Katalysator weitgehend zu verestern. Durch diese Veresterung werden die Eigenschaften der Ausgangsfaser stark verändert, beispielsweise Reserve gegen substantive Farbstoffe, Unlöslichkeit in organischen Lösungsmitteln, höhere Bügelechtheit, Veränderung des Griffes und Aussehens usw., erzielt.Process for refining artificial structures, such as threads or in particular Cellulose, from cellulose hydrate It is already known that cellulose and cellulose hydrate, like rayon and rayon, with a fatty acid anhydride at an elevated temperature using alkali salts of weak acids as a catalyst to a large extent to esterify. This esterification makes the properties of the starting fiber strong changed, e.g. reserve against substantive dyes, insolubility in organic solvents, higher ironing fastness, change in handle and appearance etc., achieved.

ach den bekannten Verfahren kann man zu weitgehend veresterten Produkten gelangen, bei Anwendung von Essigsäureanhydrid z. B. bis zur Stufe des 21/2-Acetats.After the known processes one can produce largely esterified products get, when using acetic anhydride z. B. up to the stage of 21/2 acetate.

Ein großer Nachteil der weitgehend veresterten, z. B. acetylierteti Ware ist es nun, daß die erhaltenen Acetatcellulosen nicht beständig gegen die Wäsche, also gegen Seife und Soda, sind, was sich in einem erheblichen Quellungsanstieg der ursprünglich stark entquollenen Ware anzeigt. Bei 1/2- bis 1stündiger Abkochung mit einer Lösung von 5 g Seife und 3 g Soda je Liter steigt z. B. der Quellwert einer nach bekannten Verfahren acetylierten Zellwolle von 37% auf 500/0. Bei einer wiederholten Wäsche findet weitere Verschlechterung des Quellwertes statt. Auch Ware, die noch stärker verestert ist und einen Quellwert von nur 25% besitzt, unterliegt dieser schädlichen Beeinträchtigung. An und für sich ist zwar der Umstand, daß bei Kochen mit Seife und Soda eine Verseifung des Celluloseacetats und damit Quellwertsteigerung auftritt, nicht verwunderlich, für den Einsatz im Wäschesektor aber, wo Wert darauf gelegt wird, daß die Quellung der Faser auch beim Waschprozeß in der Größe der Paumwollquellüng bzw. darunter bleibt, ist jedoch eine solche Ware nahezu unbrauchbar, zum mindesten nur sehr bedingt verwendungsfähig.A major disadvantage of the largely esterified, z. B. acetylated eti It is a good thing that the acetate celluloses obtained are not resistant to laundry, So against soap and soda, what results in a significant increase in swelling of the originally heavily swollen goods. When boiled for 1/2 to 1 hour with a solution of 5 g of soap and 3 g of soda per liter, z. B. the source value a rayon acetylated according to known methods from 37% to 500/0. At a repeated washing results in a further deterioration in the swelling value. Even Goods that are even more esterified and have a swelling value of only 25% are subject to this this harmful nuisance. In and of itself there is the fact that with Cooking with soap and soda saponifies the cellulose acetate and thus increases the swelling value occurs, not surprisingly, for use in the laundry sector, however, where it is important is placed that the swelling of the fiber in the washing process in the size of the Cotton swell or remains below, however, such a product is almost unusable, at least Can only be used to a very limited extent.

Es wurde nun die überraschende Feststellung gemacht, daß es n löglich ist, weitgehend veresterte Ware, die eine starke Quellungssenkung, und zwar herabgehend bis auf 1/s der Ausgangsquellung aufweist, die aber gegen heiße Seife-Soda-Lösung beständig ist, dadurch zu erzielen, daß die in ganz bestimmter Weise vorbehandelte Cellulose mit aromatischen Säureanhydriden nachbehandelt wird. Die Vorbehandlung geschieht dabei derart, daß die Cellulose in konzentrierte Lösungen von Alkalisalzen der Salicylsäure getaucht und sodann gut getrocknet wird. Obwohl es sich bei der neuen Verfahrensart ebenfalls um eine Veresterung der Cellulose handelt, sind die nach ihr entstehenden Celluloseester trotzdem gegen die alkalische Verseifung mit Seife und Soda ohne praktische Beeinträchtigung des Quellwertes überraschenderweise beständig. Daraus hergestellte Ware kann also unbedenklich in dem wichtigen Wäschesektor eingesetzt werden, wobei die durch die starke Quellwertsminderung erzielten günstigen Eigenschaften voll erhalten bleib:n.The surprising finding has now been made that it canceled n is, to a large extent, esterified commodity, which has a strong reduction in swelling, namely decreasing up to 1 / s of the initial swelling, but against hot soap-soda solution is stable to achieve that the pretreated in a very specific way Cellulose is post-treated with aromatic acid anhydrides. The pre-treatment happens in such a way that the cellulose in concentrated solutions of alkali salts dipped in salicylic acid and then dried well. Although the The new type of process is also an esterification of cellulose cellulose esters formed after it nevertheless counteracts alkaline saponification Soap and soda surprisingly without any practical impairment of the swelling value resistant. Goods made from it can therefore be used safely in the important laundry sector are used, the favorable ones achieved by the strong reduction in the swelling value Properties are fully retained: n.

Als besonders vorteilhaft in der Anwendung haben sich solche aromatischen Säureanhydride erwiesen, die im Molekül noch eine aliphatische Gruppe enthalten, z.B. Benzoesäureessigsäureanllydrid, Zimtsäureessigsäureanhydrid und ähnliche Verbindungen. Diese Stoffe ergeben eine außerordentlich starke Quellwertsenkung bis auf 1/s des Ausgangswertes. Trotzdem ist die damit veredelte Ware beständig in der Quellung gegen heiße Seife-oder Sodalösungen. Die einfachen aromatischen Säureanhydride, wie Benzoesäureanhydrid, Zimtsäureanhydrid, bewirken nicht so weitgehende F-ntquellung. Der Ausgangsquellwert wird um etwa 1/a gesenkt, aber auch diese Entquellung ist gegen Seife-Soda beständig. Der dadurch gegenüber den mit aliphatischen Säureanhydriden erreichte Vorteil ist offensichtlich. Als Arbeitsbeispiele mögen die folgenden angeführt werden: Beispiel i 60o g feuchte, nie getrocknete, unavivierte Zellwolle aus Viskose mit etwa 70%Wassergehaltwird 30 Minuten lang in eine 50%ige Natriumsalicylatlösung getaucht, worauf auf ein Gewicht von 920 g abgeschleudert wird. Die so vorimprägnierte Ware wird 9o Minuten bei 9o° .bei guter Luftumwälzung auf ein Gewicht von 65o g getrocknet. Anschließend findet eine Nachbehandlung in einem Bade aus 6,6 1 Chlorbenzol, in dem 1,5 kg Benzoesäureessigsäureanhydrid gelöst sind, während 120 Minuten bei ioo° statt. Es wird abgeschleudert mit Aceton, sodann mit Wasser nachgewaschen, wiederum abgeschleudert und normal getrocknet. Nach dem Konditionieren beträgt das Gewicht der Ware 435 g, hat also beträchtlich zugenommen. Das Wasserriäckhaltevermögen beträgt 230/0 gegenüber 74% der unbehandelten Ware. Außerdem zeigt die Ware wasserabstoßende Eigenschaften; sie schwimmt auf Wasser. Nach einstündigem Seifen war der Quellwert 24,8, also praktisch unverändert.Aromatic ones have proven to be particularly advantageous in use Acid anhydrides have been shown to contain an aliphatic group in the molecule, e.g., benzoic acid anhydride, cinnamic acid anhydride, and the like. These substances result in an extremely strong reduction in the swelling value down to 1 / s des Initial value. Nevertheless, the goods refined with it are constantly swelling against hot soap or soda solutions. The simple aromatic acid anhydrides, such as benzoic anhydride and cinnamic anhydride, do not cause the oil to swell as much. The output source value is reduced by about 1 / a, but this is also de-swelling Resistant to soap and soda. The opposite to those with aliphatic acid anhydrides achieved advantage is obvious. The following may be given as working examples are: Example i 60o g moist, never dried, unavivated viscose rayon with about 70% water content is immersed in a 50% sodium salicylate solution for 30 minutes submerged, whereupon it is thrown off to a weight of 920 g. The pre-impregnated one Goods are kept for 90 minutes at 90 ° with good air circulation to a weight of 65 ° g dried. This is followed by an after-treatment in a bath of 6.6 1 chlorobenzene, in which 1.5 kg of benzoic acid anhydride are dissolved, for 120 minutes ioo ° instead. It is spun off with acetone, then washed with water, again spun off and dried normally. After conditioning, this is The weight of the goods is 435 g, so it has increased considerably. The water retention capacity is 230/0 compared to 74% of the untreated goods. In addition, the goods show water-repellent properties Properties; she floats on water. After one hour of soaking, the swelling value was up 24.8, so practically unchanged.

Beispiel 2 1509 feuchte Zellwolle aus Viskose wie im Beispiel i wird 15 Minuten in 2,5 1 einer bei 40° gesättigten Natriumsalicylatlösung getaucht und auf 233 g abgeschleudert. Die während i05 Minuten bei 9o° auf ein Gewicht von 165 g getrocknete Zellwolle wird sodann 6o l@sinuten bei 9o° in einer Flotte aus 1,7 1 Chlorbenzol und 350 g Benzoesäureanhydrid behandelt und wie oben aufgearbeitet. Die erhaltene Zellwolle hat ein Wasserrückhaltevermögen von 5i,70/0. Nach einstündigem siedendem Seifen niit einer Lösung von 5 g Seife und 3 g Soda je Liter war der Quellwert 52,9%, also praktisch gleichgeblieben.Example 2 1509 moist viscose staple viscose as in example i is immersed for 15 minutes in 2.5 l of a 40 ° saturated sodium salicylate solution and spun off to 233 g. The rayon, dried for 105 minutes at 90 ° to a weight of 165 g, is then treated for 60 minutes at 90 ° in a liquor of 1.7 liters of chlorobenzene and 350 g of benzoic anhydride and worked up as above. The rayon obtained has a water retention capacity of 51.70 / 0. After one hour of boiling soaping with a solution of 5 g of soap and 3 g of soda per liter, the swelling value was 52.9%, i.e. it remained practically the same.

Beispiel 3 Behandelt man dagegen nach dem Patent 7o6 870 hergestellte, schon getrocknete Zellwolle mit einer 5o°!oigen Kaliumacetatlösung vor, trocknet und behandelt in Essigsäureanllydrid nach, so erhält man einen Quellwert von 37,3% (unbehandelt 86%). Wird die auf diese Art stark in ihrer Quellung gosenkte Zellwolle i Stunde lang siedend geseift mit einer Lösung von 5 g Seife und 3 g Soda;l und darauf wiederum der Ouellwert ermittelt, so ergibt sich, daß die Ware bezüglich ihres Quellwertes stark gelitten hat und außerdem sehr ungleichmäßig geworden ist. Die Quellwerte liegen zwischen 45 und 54%.Example 3 Treatment of contrast produced by the Patent 7o6 870, already dried cell wool with a 5o °! Pc potassium acetate before, dried and treated according to in Essigsäureanllydrid, one obtains a swelling value of 37.3% (untreated 86%). If the staple viscose soaked in this way is soaked for one hour at a boiling point with a solution of 5 g of soap and 3 g of soda, and then again the original value is determined, then the result is that the goods have suffered greatly in terms of their swelling value and has also become very uneven. The swelling values are between 45 and 54%.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zum Veredeln von künstlichen Gebilden, wie Fäden oder insbesondere Zellwolle, aus Cellulosehydrat, dadurch gekennzeichnet, daß man die frisch hergestellten gewaschenen, nachbehandelten, aber noch nicht getrockneten, unaviviertenFädenmit einerkonzentriertenAlkalisalicylatlösung vorbehandelt, nach Entfernung des Überschusses die Ware trocknet und nun ein aromatisches Säureanhydrid bei erhöhter Temperatur zur Einwirkung bringt, worauf mit einem organischen Lösungsmittel, wie Aceton u. dgl., und anschließend mit Wasser gewaschen und dann getrocknet wird. PATENT CLAIM: Process for refining artificial structures, such as threads or, in particular, rayon from cellulose hydrate, characterized in that the freshly produced, washed, post-treated, but not yet dried, unavailable threads are pretreated with a concentrated alkali salicylate solution, and after the excess is removed, the goods are dried and now an aromatic one Brings acid anhydride to act at an elevated temperature, followed by washing with an organic solvent such as acetone and the like, followed by washing with water and then drying.
DEV363D 1944-12-10 1944-12-10 Process for refining artificial structures, such as threads or, in particular, rayon from cellulose hydrate Expired DE810167C (en)

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