DESC014744MA

DESC014744MA -

Info

Publication number: DESC014744MA
Authority: DE

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

Tag der Anmeldung: 1. März 1954 Bekanntgeniacht am 29. März 1956Registration date: March 1, 1954 Announced on March 29, 1956

DEUTSCHES PATENTAMTGERMAN PATENT OFFICE

Die Erfindung betrifft ein photographisches Verfahren zur Bilderzeugung und besteht in der Kombination nachstehender Verfahrensschritte, nämlich in der Herstellung der lichtempfindlichen Schicht, ihrer Sensibilisierung, Belichtung, Entwicklung, Fixierung uisw. bis zur Fertigstellung des Bildes. Wesentlich für das neue photographische Verfahren ist die Herstellung einer lichtempfindlichen Schicht aus Cu (I)-Salzen, insbesondere Halogeniden. The invention relates to a photographic process for image formation and consists in the combination the following process steps, namely in the production of the photosensitive layer, their sensitization, exposure, development, fixation, etc. until the completion of the picture. The production of a light-sensitive one is essential for the new photographic process Layer of Cu (I) salts, especially halides.

Es· ist erkannt worden, daß, um, zu geeigneten lichtempfindlichen Schichten auf dieser Grundlage zu kommen, die Cu(I).-Sake, wie Halogenide, Rhodanide u. ä., in einem als Schutzkolloid wirkenden Bindemittel ausgefällt werden müssen. Als solches eignen, sich makromolekulare, vernetzte, synthetische Stoffe, wie Polyvinylalkohol. Natürliche, in der phoitographischeni Emulsionstechnik üblicherweise benutzte Bindemittel, wie Gelatine, Agar-Agar, sind dagegen weniger geeignet. Gefällt werden die Cu(I)-Salze erfindungsgemäß durch Reduktion von Cu(II)-Salzen, vorzugsweise mit schwefliger Säure. Das, Vergießen, derartig gewonnener . »Emulsionen« geschieht in üblicher Weise, ebensoi wie die gebräuchlichen Trägerstoffe, wie Glasplatten, Kunststoff-Filme, Verwendung finden: können. Man muß nur während des Fertigstell ens dafür Sorge tragen, daß Luftsauerstoff 'It has been recognized that, in order, to appropriate Photosensitive layers come on this basis, the Cu (I) .- Sake, such as halides, rhodanides and the like, must be precipitated in a binder acting as a protective colloid. As such Macromolecular, cross-linked, synthetic substances such as polyvinyl alcohol are suitable. Natural, in the photographic emulsion technique Used binders such as gelatine, agar-agar, on the other hand, are less suitable. Like the Cu (I) salts are according to the invention by reduction of Cu (II) salts, preferably with sulphurous acid. That, shedding, thus gained. "Emulsions" happen in the usual way Way, as well as the usual carriers, such as glass plates, plastic films, can be used. You just have to do it during the completion ensure that atmospheric oxygen '

509 699/443509 699/443

Sch 14744 IVa/57bSch 14744 IVa / 57b

nicht hinzutritt, da sonst wieder rückläufig Oxydation eintreten würde. Die Lichtempfindlichkeit . wird durch Zugabe geringer Mengen von Schwefelwasserstoffwasser als Reifkörper¹ gefördert. Vor 5. der Verwendung muß die Lichtempfindlichkeit: der Schicht weiter gesteigert werden. Dies erreicht man durch eine halbstündige Behandlung mit Wasser oder Cu(II)-K.omplexbiildniern. Belichtet wird vorzugsweise im, feuchten, Zustand. Bei noirmaler Belichtung entsteht ein unsichtbares latentes Bild, nur bei längerer oder stärkerer' Lichteinwirkung ein schwach sichtbares Bild.do not add, otherwise regressive oxidation would occur again. The sensitivity to light. is promoted ^{as a frost body 1} by adding small amounts of hydrogen sulfide water. Before 5. use, the photosensitivity of the layer must be increased further. This can be achieved through a half-hour treatment with water or Cu (II) complex formers. The exposure is preferably carried out in the moist state. With noirmal exposure an invisible latent image is created, only a weakly visible image with longer or stronger exposure to light.

Die Entwicklung wird mit Komplexbildner!! für Cu(II)-Salze, besondes mit Glykokoll in wäßriger Lösung durchgeführt, die vorzugsweise durch Zusatz, von Natriumhydrcotyd auf alkalische p_H-Werte bis zu etwa p_H = 9 eingestellt ist. Die Schwärzung bei Entwicklung der »Kupferemulsionen« erfolgt durch Disproportionierung·. Das Glykokoll bildet bei p_H-Werten über 6 einen Komplex mit dem durch Belichtung entstehenden Cu(II)-Halogenid, entfernt dadurch das zweiwiertige Salz aus dem Gleichgewicht und führt die weitere Dispropoirtioinierung speziell an den belichteten Stellen fort.The development is done with complexing agents !! for Cu (II) salts, performed best of terms with glycine in an aqueous solution, which is preferably adjusted by the addition of Natriumhydrcotyd to alkaline p _H values up to about p _H =. 9 The blackening during the development of the »copper emulsions« occurs through disproportionation ·. The glycine is at _pH values above 6 to complex with the resulting exposure by Cu (II) halide, removed by the zweiwiertige salt from the balance and leads to further Dispropoirtioinierung specifically at the exposed locations on.

Fixiert wird im allgemeinen mit Lösungen von Cu(I)-Komplexbildner!!, vorzugsweise Kochsalzlösungen, die praktisch hochkonzentriert sind; dies ist möglich¹, da Natriumchlorid einen leicht .loslichen Komplex mit Cu(I)-Salzen bildet.Fixing is generally carried out with solutions of Cu (I) complexing agents !!, preferably saline solutions, which are practically highly concentrated; this is possible ¹ because sodium chloride forms an easily soluble complex with Cu (I) salts.

Die beschriebene Cu(I)-Salz-ÄEmulsion« ermöglicht durch Wegfall der Silbersalze eine große Kostenersparnis., so daß hiermit ein gewaltiger Fortschritt in der Technik der Lichtbildherstellung gegeben ist.The described Cu (I) salt emulsion «enables by eliminating the silver salts a great cost saving. So that herewith a huge There is progress in the technology of photograph production.

Dadurch, daß man der neuen »Emulsion;« erst kurz vor dem, Gebrauch die dazu nötige Lichtempfindlichkeit erteilt und die trockene vergossene »Emulsion« deshalb nicht im Dunkeln aufbewahrt zu werden braucht, ist ein gutes Material für die moderne Reproduktionstechnik gegeben, dessen Empfindlichkeit der der handelsüblichen Halogen-Silber-Emulsioneii für Reproduktionszwecke entspricht. Zur Belichtung braucht nicht UV-Strahlung verwendet zu werden; normales Glühlampenlicht genügt.Because the new "emulsion;" is only given the necessary light sensitivity shortly before use and the dry, poured "emulsion" is therefore not kept in the dark needs to be is a good material for that given modern reproduction technology, the sensitivity of which is that of commercially available halogen-silver emulsions for reproduction purposes. UV radiation does not need to be used for exposure; normal incandescent light enough.

Ausführungsbeispiel für die Schichther'stellungExemplary embodiment for the production of layers

50 ecm einer 4prozentigen Lösung von Polyvinylalkohol werden bei etwa 65 ° mit SO₂ gesättigt. Als Reif körper wird 1 ecm einer 1 : 10 verdünnten Lösung von H₂S in Wasser, die bei 70⁰ gesättigt ist, zugegeben. Bei 65⁰ und gleichzeitigem Einleiten von SO₂ läßt man 30 ecm einer 2oproizentig'em Lösung von, CuBr₂, die noch eine geringe Menge Netzmittel enthält, innerhalb von 15 Minuten zütropfem. Nach etwa 30 Minuten, wenn das Zweisalz, möglichst vollständig reduziert ist, wird eine wie folgt bereitete Lösung zugegeben. 100 ecm QpTOzentiger Lösung von Polyvinylalkohol werden auf etwa 70⁰ erhitzt und 10 ecm einer bei 8o° bereiteten isprozentigeni Lösung von Gallussäure in Wasser langsam, eingerührt. Dann wird ebenfalls mit S O₂ gesättigt und die beiden Lösungen gut gemischt. Man, läßt erstarren, schneidet in kleine Würfel und wäscht in verdünnter schwefliger Säure. Nach dem, erneuten Schmelzen, wird noch einmal tem, heiße isprozentige Gallussäurelösung zugesetzt. Die Emulsion kann dann wie üblich vergossen und im warmen S O₂-S trom bei etwa 45 ° getrocknet werden.50 ecm of a 4 percent solution of polyvinyl alcohol are saturated _{with SO 2 at around 65 °.} Is as frost body 1 cc of a 1: 10 diluted solution of H ₂ S in water, which is saturated at 70 ^0, was added. At 65 ⁰ and simultaneous introduction of SO ₂ is allowed to 30 cc of a solution of 2oproizentig'em, CuBr _2, which still contains a small amount of wetting agents, zütropfem within 15 minutes. After about 30 minutes, when the two-salt has been reduced as completely as possible, a solution prepared as follows is added. 100 cc QpTOzentiger solution of polyvinyl alcohol are heated to about 70 ^0, and 10 cc of a solution prepared at 8o ° isprozentigeni solution of gallic acid in water slowly stirred. Then it is also _{saturated with SO 2} and the two solutions are mixed well. It is allowed to solidify, cut into small cubes and washed in dilute sulphurous acid. After re-melting, temp, hot is percent gallic acid solution is added again. The emulsion can then be poured as usual and _{dried in a warm SO 2} stream at about 45 °.

Diese Arbeitsgänge¹ können alle bei gedämpftem Tageslicht erfolgen. Eine wie oben bereitete Schicht ist gut. haltbar und muß nicht im Dunkeln aufbewahrt werden.These operations ¹ can all take place in subdued daylight. A layer prepared as above is good. durable and does not have to be kept in the dark.

Claims

PATENTED KITCHEN:

1. Photographic, image forming process characterized by the combination following process steps: Generation of the light-sensitive! Layer by adding to a Carrier substance, such as glass or plastic films, an "emulsion" is applied that through the reduction of synthetic, macromolecular, crosslinked binders, how polyvinyl alcohol, dissolved or suspended Cu (II) salts is produced, increase in sensitivity with warm water or Cu (II) complexing agents, preferably non-damp Condition, exposure, development with Cu (II) complexing agents such as glycocolla, and finally fixation with solutions of, Cu (I) complex formers, preferably saline solutions.

2. Formation of the method according to claim i, characterized in that the "emulsion," brought to maturation with small amounts of hydrogen sulfide water, is _{poured onto a carrier and dried in a warm stream of SO 2.}

3. Development of the method according to the preceding · claims, characterized in that the development takes place at p _H values above 6, preferably at p _H = 9.