DE1422892A1 - Development process - Google Patents

Development process

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DE1422892A1
DE1422892A1 DE19621422892 DE1422892A DE1422892A1 DE 1422892 A1 DE1422892 A1 DE 1422892A1 DE 19621422892 DE19621422892 DE 19621422892 DE 1422892 A DE1422892 A DE 1422892A DE 1422892 A1 DE1422892 A1 DE 1422892A1
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pyrazolidone
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emulsion
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Rott Ir Andre
Haes Dr Louis Maria De
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Gevaert Photo Producten NV
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Description

GEVAERT PHOTO-PRODUCTEN N„V„ Mortsel-Antwerpen/Belgien . Septestraat 27GEVAERT PHOTO PRODUCTS N "V" Mortsel-Antwerp / Belgium. Septestraat 27

EntwicklungsverfahrenDevelopment process

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Entwicklung einer belichteten photographischen Halogensilberemulsionsschicht mit einer wässrigen Behandlungsflüssigkeit in Anwesenheit einer 3-Pyrazolidon-Entwieklersubstanz.The present invention relates to a method of development an exposed photographic silver halide emulsion layer with an aqueous processing liquid in the presence of a 3-pyrazolidone developing agent.

Es ist bekannt, photographische Halogensilberemulsionsschichten mit einer organischen Entwicklersubstanz zu entwickeln, doch findet die Entwicklung normalerweise in einem alkalischen Medium statt» Das Alkali hat im Entwicklungsverfahren eine doppelte Wirkung :
1. Es fördert die Ionisierung der Entwicklersubstanz, so dass genügend viele Ionen an der Reaktion teilnehmen können. 2«. Es neutralisiert die Halogenwasserstoffsäure, die während der Entwicklung auf der Silberkornoberfläche freigesetzt wird, wodurch das Reaktionsgleichgewicht im Sinne der Entwicklung verschoben und die Entwicklungsreaktion selbst stark beschleunigt wird»
It is known to develop photographic silver halide emulsion layers with an organic developer, but development normally takes place in an alkaline medium. The alkali has a double effect in the development process:
1. It promotes the ionization of the developer substance so that a sufficient number of ions can take part in the reaction. 2 «. It neutralizes the hydrohalic acid that is released on the surface of the silver grain during development, which shifts the reaction equilibrium in the direction of development and greatly accelerates the development reaction itself »

Das Alkali weist jedoch den Nachteil auf, dass es die photographischen, Bäder luftoxydierbar macht, wodurch sie .unbeständig werden.The alkali, however, has the disadvantage that it affects the photographic, Makes baths air-oxidizable, making them unstable will.

BAD ORlGiNAL 809810/1U3BAD ORlGiNAL 809810 / 1U3

Als zweiter Nachteil sei erv/ähnt, dass die Alkalireste in die darauffolgenden Behandlungsbäder geraten, z.B. in'die sauren Fixier- und neutralen Stabilisierbäder, wodurch deren chemische Zusammensetzung beeinträchtigt wird«As a second disadvantage it should be mentioned that the alkali residues in the subsequent treatment baths, e.g. in the acidic Fixing and neutral stabilizing baths, which impair their chemical composition «

Es ist ein Ziel der vorliegenden Erfindung, ein Entwicklungsverfahren zu schaffen, das die obigen Nachteile, nicht aufweist.It is an object of the present invention to provide a development method to create that does not have the above disadvantages.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass man belichtete Halogensilberemulsionsschichten unter Verwendung einer 3-Pyrazolidon-Entwicklersubstanz bei einem pH-Wert kleiner als oder gleich 7 entwickeln kann, wenn nur die Temperatur des Entwicklungsbades genügend hoch ist»It has now surprisingly been found that exposure was carried out Halogen silver emulsion layers using a 3-pyrazolidone developing agent at a pH less than or equal to 7, if only the temperature of the Development bath is high enough »

Das erfindungsgemässe Verfahren zur Entwicklung einer belichteten photographischen Halogensilberemulsionsschicht mit einer wässrigen Behandlungsflüssigkeit in Anwesenheit einer 3-Pyrazolidon-Entwickiersubstanz ist dadurch gekennzeichnet, dass man die Entwicklung bei einem pH-Wert kleiner als oder gleich 7 und bei einer Temperatur höher als 45°C mit einer 3—Pyrazalidon-Entwicklersubstanz der allgemeinen Formel vornimmt : ■·■■'. ;The inventive method for developing an exposed photographic silver halide emulsion layer comprising an aqueous processing liquid in the presence of a 3-pyrazolidone developing agent is characterized in that the development at a pH value less than or equal to 7 and at a temperature higher than 45 ° C. with a 3-pyrazalidone developer substance of the general formula : ■ · ■■ '. ;

j
Rv.1'
j
Rv. 1 '

*4>—C=O* 4> - C = O

in der bedeuten :in which:

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

809810/1143 - 2 -809810/1143 - 2 -

R^ eine Arylgruppe oder eine substituierte Arylgruppe, R2 ein Wasserstoffatorn oder eine Acylgruppe, Z9B. eine Acetylgruppe,R ^ an aryl group or a substituted aryl group, R 2 a hydrogen atom or an acyl group, Z 9 B. an acetyl group,

R^, R4, R5 und R6 (gleich oder verschieden) je" ein "Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine substituierte Alkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine substituierte Arylgruppe.R 1, R 4 , R 5 and R 6 (the same or different) each represent "a" hydrogen atom, an alkyl group, a substituted alkyl group, an aryl group, or a substituted aryl group.

Ausgezeichnete Ergebnisse wurden mit folgenden, der obigen Formel entsprechenden Verbindungen erreicht :Excellent results have been achieved with the following compounds corresponding to the above formula:

l-Phenyl-3-pyrazolidon1-phenyl-3-pyrazolidone

l-(m-Tolyl)-3~pyrazolidon1- (m-Tolyl) -3 ~ pyrazolidone

l-Phenyl-2-acetyl-3-pyrazolidon1-phenyl-2-acetyl-3-pyrazolidone

l-Phenyl-4-methyl-3-pyrazolidon1-phenyl-4-methyl-3-pyrazolidone

l-Phenyl-5-methyl-3-pyrazolidon1-phenyl-5-methyl-3-pyrazolidone

l-Phenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidon1-phenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidone

l-Phenyl-5,5-dimethyl-3-pyrazolidon1-phenyl-5,5-dimethyl-3-pyrazolidone

l,5-Diphenyl-3-pyrazolidon1,5-diphenyl-3-pyrazolidone

l-(m-Tolyl)-5-phenyl-3-pyrazolidon1- (m-Tolyl) -5-phenyl-3-pyrazolidone

l-(p-Tolyl)-5-pheny1-3-pyrazolidon.1- (p-Tolyl) -5-pheny1-3-pyrazolidone.

Man kann die 3-Pyrazolidon-Entwicklersubstanz in einer wässrigen Lösung, gegebenenfalls in einem gepufferten Medium, lösen. Man kann die Entwicklersubstanz auch der HalogensilberemuLsionsschicht, einer Vorschicht oder einer Nachschicht einverleiben, und man kann dann ein derartiges entwicklerhaltiges Material einfach mit warmem Wasser bei 45 bis 1000C entwickeln.The 3-pyrazolidone developer substance can be dissolved in an aqueous solution, optionally in a buffered medium. Can be the developing agent and the silver halide emulsion layer, a precoat or a Nachschicht incorporate, and one can then such a developer containing material simply with warm water at 45 to 100 0 C develop.

BAD ORIGINAL 8098tQ/1U3 - 3 -BATH ORIGINAL 8098tQ / 1U3 - 3 -

Die Entwicklersubstanzmenge kann 10 bis 300 g je Mol Silber betragen, die besten Ergebnisse erhält man jedoch mit 100 g je Mol Silber.The amount of developer substance can be 10 to 300 g per mole of silver However, the best results are obtained with 100 g each Mole of silver.

Als lichtempfindliches Material kann man Chlorsilber-, Bromsilber- und Jodsilberemulsionen oder Emulsionen von Mischungen dieser Silberhalogenide verwenden*The light-sensitive material can be silver chloride, silver bromide and iodized silver emulsions or emulsions of mixtures of these silver halides *

Die Silbermenge im Material kan,n zwischen 0,3 bis 3 g/m2 variieren, beträgt aber vorzugsweise 1 g/m2.The amount of silver in the material can be between 0.3 and 3 g / m2 vary, but is preferably 1 g / m2.

Den Halogens!lberemulsionsschichten kann man weiter die üblichen Ingredienzien zusetzen, z.B. Ingredienzien zur Erzielung eines neutralen Bildtons, Härtemittel, Stabilisier-" mittel und Entwicklungsbeschleuniger.The halogen / emulsion layers can also be add common ingredients, e.g. ingredients for Achieving a neutral image tone, hardening agent, stabilizing agent and development accelerator.

Zur Erzeugung eines neutralen Bildtons kann man l-Phenyl-5-mercapto-l,2,3,4-tetrazol und die in den britischen Patentschriften 561 875 und 695 905 beschriebenen Produkte verwenden. Als Entwicklungsbeschleuniger ist NALCAMINE G 13 (Handelsname für l-Qg-Oxyäthyl)-2-(heptadec-8-enyl)-42-imidazolin, in den Handel gebracht von National Aluminate Corporation, Chicago, 111., V.St.A.) gut geeignet. 'L-Phenyl-5-mercapto-l, 2,3,4-tetrazole can be used to produce a neutral image tone and use the products described in British Patents 561,875 and 695,905. NALCAMINE G 13 (trade name for l-Qg-oxyethyl) -2- (heptadec-8-enyl) -42-imidazoline is used as a development accelerator Sold by National Aluminate Corporation, Chicago, 111., V.St.A.) well. '

Nach Entwicklung muss man das belichtete Material fixieren oder stabilisieren. Geeignete Fixiermittel sind z.B. Natriumthiosulfat und seine Substitutionsprodukte, wie Äthylnatriumthiosulfat. After development you have to fix or stabilize the exposed material. Suitable fixing agents are, for example, sodium thiosulphate and its substitution products such as ethyl sodium thiosulfate.

Geeignete Stabilisiermittel sind z.B. 1,3-Trimethylthioharnstoff , 2-Thioperhydro-s-triazin-2-on, 2-Thio-5-methylperhydros-triazin-2-on,^2-Thio-4-oxy-4-methylperhydropyrimidin-2-on und 4-Morfolinyl"thxocarbonamid. Die Konzentrationen dieserSuitable stabilizers are, for example, 1,3-trimethylthiourea , 2-thioperhydro-s-triazin-2-one, 2-thio-5-methylperhydros-triazin-2-one, ^ 2-thio-4-oxy-4-methylperhydropyrimidin-2-one and 4-Morfolinyl "thxocarbonamide. The concentrations of these

BADBATH

Verbindungen können zwischen 0,5 und 5 % variieren und sind von ' der Flüssigkeitstemperatur und der Durchlaufgeschwindigkeit des Materials durch das Behandlungsbad abhängig..Compounds can vary between 0.5 and 5 % and are dependent on the temperature of the liquid and the speed at which the material flows through the treatment bath.

Nach einer besonders interessanten Ausführungsform des erfin— dungsgemässen Verfahrens kann man die Entwicklung in Lösungen von Fixiermitteln oder Stabilisiermitteln statt in warmem Wasser durchführen. Man kann die Konzentration und die Temperatur in solcher Weise wählen, dass die Entwicklung einen genügenden Vorsprung vor dem Fixieren und Stabilisieren hat, so dass die ganze Bilderzeugung mit einer einzelnen Behandlung durchgeführt werden kann.According to a particularly interesting embodiment of the invented The process according to the invention can be developed in solutions of fixatives or stabilizers instead of in warm Water carry out. One can choose the concentration and the temperature in such a way that the development has a sufficient head start before fixing and stabilizing so that all imaging can be done with a single treatment can be carried out.

Das erfindungsgemässe Verfahren kann man erfolgreich anwenden mit Materialien, die für die Verwendung des Silberkomplexdiffusionsübertragungsverfahrens geeignet sind. Die Prinzipien dieses Verfahrens sind in der deutschen Patentschrift 887 733 und in den britischen Patentschriften 614 155, 654 630 und 654 631 beschrieben.The method according to the invention can be used successfully with materials suitable for the use of the silver complex diffusion transfer process are suitable. The principles of this process are described in German patent specification 887 733 and in British Patents 614 155, 654 630 and 654 631.

Während 3-Pyrazolidonderivate unter üblichen und bekannten Bedingungen, nämlich in alkalischem Medium und bei normalen Temperaturen fast keine Entwicklungskraft zeigen, erreicht man überraschenderweise unter den erfindungsgemässen Bedingungen eine schleierwidrige und kräftige Entwicklung· Als weiterer unerwarteter Vorteil kommt hinzu, dass die erfindungsgemässen Entwicklersubstanzen auch ohne Zusatz von Konservierungs- undWhile 3-pyrazolidone derivatives are among the usual and known Conditions such as showing almost no developing force in an alkaline medium and at normal temperatures are achieved Surprisingly, under the conditions according to the invention a vigorous development contrary to the veil · As another There is also an unexpected advantage that the inventive Developer substances even without the addition of preservatives and

■ I ' "■ I '"

ι Stabilisierungsmitteln fast unbegrenzt haltbar sind, wohingegen bekannte Entwickler18sungen entweder nur in frisch-hergestelltem Zustand verwendet werden können, oder selbst mit Zusatz vonι Stabilizers have an almost unlimited shelf life, whereas known developer solutions either only in freshly prepared State can be used, or even with the addition of

Falls sich der pH-Werfe
Entwicklungssubstans; underttf
mittels. H3PO4 (85 1t| !saw» JiaOÜ C30 10
In case the pH throws
Development substances; undertt f
by means of. H 3 PO 4 (85 1t |! Saw »JiaOÜ C30 10

Konservierungsmitteln, wie Natriumsulfit, nur begrenzt haltbar [Preservatives, such as sodium sulfite, only have a limited shelf life [

Die folgenden Vergleichsversuche neigen die eindeutige überlegenheit der erfindungsgemässen Entwicklersubstanz !-Phenyl* 3-pyrazolidon gegenüber bekannten Entwicklersubstanzen, wie Amidol(2,4-Diaminophenoldichlorhydrat), Monomethy1-p-aminophenolsulfat, Ascorbinsäure und anderen bekannten Entwicklungasubstanzen. .The following comparison tests tend towards the clear superiority of the developer substance according to the invention! -Phenyl * 3-pyrazolidone versus known developer substances such as Amidol (2,4-diaminophenol dichlorohydrate), monomethy1-p-aminophenol sulfate, Ascorbic acid and other known developing substances. .

1. Versuche mit der Sntwicklunqssubstanz im Bade ι 1·1· Materialien und Verfahren i 1. Experiments with the Sntwic Klu nqssubstanz in the bath ι 1 · 1 · Materials and methods i

Ein 0,013 Mol AgCl und 4,3 g Gelatine pro m2 enthaltendesOne containing 0.013 moles of AgCl and 4.3 g of gelatin per m2

gCl-Papier wird nach der Belichtung durch einen 0$ÖS Keil jeweils in einem der vier folgenden Bäder entwickelt !After exposure, gCl paper is marked with a 0 $ ÖS wedge each developed in one of the following four bathrooms!

Versuch Nr·Attempt no

1 2 3 4 "v ; ■■■:■1 2 3 4 "v; ■■■: ■

Pufferlösung von pH 4 (enthält *PH 4 buffer solution (contains *

pro Liter 615 ecm Zitronensäure (0,1 Mol) und 385 ecmper liter 615 ecm citric acid (0.1 mol) and 385 ecm

Na2HPO4 (0,2 MoI)) 95 g * +'/'■* ;#Na 2 HPO 4 (0.2 mol)) 95 g * + '/' ■ * ; #

l-Phenyl-3-pyrazolidon . 5 g w «. :** ";";._1-phenyl-3-pyrazolidone. 5 gw «. : ** ";"; ._

2,4-Diaminophenoldichlor-2,4-diaminophenol dichloro

hydrat (Amidol) . - _ ' . - ; $λ$> hydrate (amidol). - _ '. -; $ λ $> »-, ■ ;;,;*t - ">^;.: V ■/■ ^V»-, ■; ; ,; * t - ">^;. : V ■ / ■ ^ V

Monomethyl-p-aminophen-olsulfat -» -« 5 f fMonomethyl p-aminophenol sulfate - »-« 5 f f

,■ : ' - ;■■ , ■"■ V- V \S-:. ; v" ■* ..:"■:': ■■ I, ■ : '-; ■■, ■ "■ V- V \ S -: . ; V" ■ * ..: "■:': ■■ I

Ascorbinsäure .-. . '"-,-"." ; «■ '-*:■;- ■-*:■'. ;f q-x "'-■"" . : ;Ascorbic acid .-. . '"-, -". "; « ■' - *: ■; - ■ - *: ■ '.; F q- x "' - ■"".:;

. ; ·.-.. . „ ',', · V ... ·. :- - ·.: ■■-,'; , 7 ■ - ' VlM ^-ΜρΜ.ι,ί,.ι,^,ίι,ιΐΜΐ, .rl,» .μ,-'- μ . ; · .- ... "' , ' , · V ... ·. : - - ·. : ■■ - , '; , 7 ■ - ' VlM ^ -Μ ρΜ.ι, ί, .ι, ^, ίι, ιΐΜΐ, .rl, ».μ, -'- μ

Die Bntwicklungstemperatur beträgt 60*C und die Entwicklungsfciit $0 Sekunden. Nach der Entwicklung werden die Proben noch weitere 15 Sekunden in einem Üblichen sauren Fixierbad behandelt und Bchlitislich 5 Minuten gewässert.The development temperature is 60 ° C. and the development strength $ 0 seconds. After development, the samples are treated in a standard acidic fixer for a further 15 seconds and watered every 5 minutes.

1.2. Ergebnisse (vergleiche auch Probestreifen der Fig· I) :1.2. Results (compare also the sample strips in FIG. I):

» Mit dem erfindung»gemessen l-Phenyl-3-pyrazolidon als Entwicklngssubstanz erreicht man eine .schleierwidrige und krHftig· Entwicklung«"With the invention" measured l-phenyl-3-pyrazolidone as a development substance one achieves a. veil-resistant and powerful · development "

- Das 2,4-Diaminophenoldichlorhydrat entwickelt ebenfalls, aber weniger kräftig als das l-Phenyl-3-pyrazolidon. Pudern tritt ein erheblicher Gelbschleier auf.- The 2,4-diaminophenol dichlorohydrate also develops, but less powerful than l-phenyl-3-pyrazolidone. A considerable yellow haze occurs when powdering.

·» £s treten bei der Verwendung von Monomethyl-p-aminophenol-SUlfat nur Spuren von Entwicklung auf, während mit Ascorbinsäure Überhaupt keine Entwicklung erreicht werden kann.· »£ s occur with the use of monomethyl-p-aminophenol-sulfate only traces of development, while with ascorbic acid no development at all can be achieved.

Bemerkung t Andere Entwicklungssubstanzen wie Hydrochinon, PyrogalXüssäure, p-Axninophenol oder Glyzin ergeben dieselben negativen Resultate wie Ascorbinsäure. Note t Other developing substances such as hydroquinone, pyrogalXuic acid, p-axninophenol or glycine give the same negative results as ascorbic acid.

2· Versuche mit der Entwicklunqssubstanz im Material :2 Experiments with the development substance in the material :

2·2» Materialien und Verfahren :2 · 2 » Materials and processes :

Die.folgenden Nachschichten werden im Verhältnis von 0,1 kg/m2 auf einen mit einer Silberchloridemulsionsschicht versehenen Papierträger (pH-Wert der Emulsion = 4,4; die Emulsionsschicht enthält etwa Ο,008 Mol AgCl und 3 g Gelatine pro m2) aufgetragen:The following additional layers are applied at a ratio of 0.1 kg / m2 on a paper support provided with a silver chloride emulsion layer (pH of the emulsion = 4.4; the emulsion layer contains about Ο, 008 mol AgCl and 3 g gelatine per m2) applied:

Versuch Nr. 5 6 7 8Experiment No. 5 6 7 8

Wasser* 81 g + + +Water * 81 g + + +

Äthanol 809810/1TÄ3 44 g + + +Ethanol 809810 / 1TÄ3 44 g + + + BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Natriumsulfit - - 10 g +Sodium sulfite - - 10 g +

l-Phenyl-3-pyrazolidon 2g- 2g -l-phenyl-3-pyrazolidone 2g- 2g -

2,4-Diaminophenoldichlor-2,4-diaminophenol dichloro

hydrat - 2 g - 2 ghydrate - 2 g - 2 g

10 % wässrige Gelatinelösung 10 g + + + 10 % wässrige Formaldehydlösung Ig + + +10 % aqueous gelatin solution 10 g + + + 10 % aqueous formaldehyde solution Ig + + +

Der pH-Wert dieser Kachschichten wird je nach Bedarf mittels H3PO4 (85 %) oder NaOH (30 %) auf 4 eingestellt.The pH of these layers is adjusted to 4 using H 3 PO 4 (85 %) or NaOH (30%) as required.

Nach Belichtung durch ein Negativ werden die Proben 5 und 6 20 Sekunden und die Proben 7 und 8 10 Sekunden in destilliertem Wasser bei 6O0C entwickelt. Die Fixierung und Wässerung erfolgen weiter wie für die Proben 1 bis 4.After exposure through a negative, the samples 5 and 6 for 20 seconds and the samples 7 and 8 for 10 seconds in distilled water at 6O 0 C to be developed. The fixation and rinsing continue as for samples 1 to 4.

2.2. Ergebnisse (vergleiche auch Fig· 2) :2.2. Results (compare also Fig. 2):

Es werden mit l-Phenyl-3-pyrazolidon sowohl beim Ansatz mit Sulfit (Versuch 7) als auch beim Ansatz ohne Sulfit (Versuch 5) bessere Ergebnisse als mit 2,4-Diaminophenoldichlorhydrat erreicht· Bei Verwendung des letzteren tritt in beiden Fällen ein geringerer (Versuch 6) oder stärkerer (Versuch 6) SchleierThere are l-phenyl-3-pyrazolidone both when using Sulphite (experiment 7) as well as with the approach without sulphite (experiment 5) better results than achieved with 2,4-diaminophenol dichlorohydrate When using the latter, a lesser (trial 6) or greater (trial 6) haze occurs in both cases

Überdies sei bemerkt, dass die Proben mit 2,4-Diaminophenoldichlorhydrat nur Entwicklungskraft besitzen, wenn sie in frisch hergestelltem Zustand aufgetragen sind· Die Probe 6 ohne Sulfit hat bereits nach 1 Woche keine Entwicklungskraft mehr. Die Probe 8 mit Sulfit ist langer haltbar, aber auch in diesem Fall ist nach 2 Wochen keine bildmässige Entwicklung mehr zu beobachten. Im Gegensatz dazu sind die Proben, die l-Phenyl-3-It should also be noted that the samples with 2,4-diaminophenol dichlorohydrate develop power only when they are fresh produced state are applied · The sample 6 without sulfite already has no developmental power after 1 week. the Sample 8 with sulfite has a longer shelf life, but also in this case no image-wise development can be observed after 2 weeks. In contrast, the samples containing l-phenyl-3-

..■:*■*■"■'■- ,- bad ORIGINAL .. ■: * ■ * ■ "■ '■ - , - ba d ORIGINAL

pyrazolidon als Entwicklungssubstanz enthalten, mehr als 1 Jahr haltbar.Contains pyrazolidone as a developing substance, stable for more than 1 year.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.The following examples illustrate the invention.

Beispiel 1example 1

Man beschichtet einen Papierträger mit einer Chlorbromjodsilberemulsionsschicht aus folgender Zusammensetzung ; Chlorbromjodsilberemulsion mit 50 g SilberA paper support is coated with a silver chlorobromoiodide emulsion layer from the following composition; Chlorobromoiodosilver emulsion with 50 g of silver

pro Liter - 1000 gper liter - 1000 g

Wasser 1240 cm3Water 1240 cm3

40 %-ige wässrige Lösung von Formaldehyd 5 cm340% aqueous solution of formaldehyde 5 cm3

NALqAMINE G 13 (Handelsname) 10 gNALqAMINE G 13 (trade name) 10 g

20 %-ige wässrige Lösung von Saponin 5 cm320% aqueous solution of saponin 5 cm3

Man vergiesst diese Emulsionsschicht derart, dass man mit 1 Liter dieser Zusammensetzung 13 m2 Papier bedeckt* Nach dem Trocknen belichtet man das erhaltene lichtempfindliche Material und entwickelt dann 2 Sekunden in einer auf 80°C erwärmten 1 %-igen wässrigen Lösung von l-Phenyl-3-pyrazolidon. Dann stabilisiert man das entwickelte Material bei Raumtemperatur in einer Lösung folgender Zusammensetzung :This emulsion layer is poured in such a way that 1 liter of this composition covers 13 m2 of paper * After drying, the photosensitive material obtained is exposed to light and then developed for 2 seconds in a 1 % aqueous solution of l-phenyl- 3-pyrazolidone. The developed material is then stabilized at room temperature in a solution of the following composition:

Thioharnstoff 5 gThiourea 5 g

Wasser 100 cm3Water 100 cm3

Beispiel 2Example 2

Man beschichtet einen Papierträger mit einer Chlorsilberemulsionsschicht aus folgender Zusammensetzung : Chlorsilberemulsion mit 29 g SilberA paper support is coated with a chlorine silver emulsion layer from the following composition: chlorine silver emulsion with 29 g silver

pro Literper liter vonfrom -- 10001000 gG Wasserwater " 500"500 cm3cm3 5 %-ige Lösung
in Äthanol
5% solution
in ethanol
l-Phenyl-3-pyrazolidon
BAD ORIGINAL
1-phenyl-3-pyrazolidone
BATH ORIGINAL
500500 cra3 J
Γ
cra3 J
Γ

40 %-ige wässrige Lösung von Formaldehyd 5 cm3 20 %ige wässrige Lösung von Saponin Λ.«,.ν 5 cra340% aqueous solution of formaldehyde 5 cm3 20% aqueous solution of saponin Λ . «,. ν 5 cra3

Man trägt die Emulsionsschicht in solcher Weise auf, dass man mit 1 Liter 20 m2 Papier beschichtet. Nach dem Trocknen belichtet man das erhaltene lichtempfindliche Material und entwickelt dann 2 Sekunden in Wasser bei 80*C. Anschliessend stabilisiert man das entwickelte Material wie in Beispiel 1«The emulsion layer is applied in such a way that coated with 1 liter of 20 m2 paper. After drying, the photosensitive material obtained is exposed to light and then developed in water at 80 ° C. for 2 seconds. Afterward if the developed material is stabilized as in Example 1 «

Beispiel 3 Bei p iel 3

Man beschichtet einen Papierträger mit einer Chlorsilberemul— sionsschicht aus fäLgender Zusammensetzung :A paper carrier is coated with a chlorosilver emulsion Sion layer made of the following composition:

Chlorsilberemulsion mit 15 g Silber pro Liter 1000 gChlorine silver emulsion with 15 g silver per liter 1000 g

40 %-±ge wässrige Lösung von Formaldehyd 2,5 cm340 % - ± ge aqueous solution of formaldehyde 2.5 cm3

20 %-Ige wässrige Lösung von Saponin 2,5 cm320% aqueous solution of saponin 2.5 cm3

Man trägt die Emulsionsschicht in solcher Weise auf, dass man mit 1 Liter 20 m2 Papier beschichtet. Dann trägt man darauf eine Nachschicht auf, ausgehend von einer 5 %-igen Lösung von l-Phenyl-3-pyrazolidon in Äthanol. Das Material wird anschliessend wie in Beispiel 2 weiterbehandelt·The emulsion layer is applied in such a way that coated with 1 liter of 20 m2 paper. A post-coat is then applied, starting from a 5% solution of l-phenyl-3-pyrazolidone in ethanol. The material is then further treated as in example 2

Beispiel 4Example 4

Man beschichtet einen Papierträger bei 35*C mit einer Vorschicht aus folgender Lösung : A paper carrier is coated at 35 ° C with a pre-layer of the following solution:

Wasser "395 C«|3Water "395 C" | 3

Gelatin Sp g ( l Gelatin Sp g ( l

''■'-. '',■■■■■".'■■',;■ '-.ά '' ■ '-. '', ■■■■■ ". '■■',; ■ '-.ά

10 9£-ige Lösung von. l-(p-ToIyI)-S,5- '<■)■ 10 £ 9 solution of. l- (p-ToIyI) -S, 5- '<■) ■

dimethyl-3-pyrazolidon in Äthanol 550 cm3dimethyl-3-pyrazolidone in ethanol 550 cm3

20 Ä-ige wässrige Lösung von Saponin 3 cj«320 Ä aqueous solution of saponin 3 cj «3

809810/1143809810/1143

U22892U22892

" |fan tr&gt diese Vorschicht derart auf, dass man mit 1 Liter 10 m2 Papier beschichtet. Darauf vergiesst man eine Chlorsilberfemulsionsschicht ausgehend von folgender Zusammensetzung :"| Fan applies this pre-layer in such a way that 1 liter of 10 m2 Coated paper. A chlorosilver emulsion layer is poured onto it based on the following composition:

Chlorsilberexulsion mit 15 g Silber pro Liter 1000 g 40 %-ige was ige Lösung von Formaldehyd 5 cm3Chlorine silver emulsion with 15 g silver per liter 1000 g 40% aqueous solution of formaldehyde 5 cm3

1 %-ige Losun< von l-Phenyl-5-mercapto-1,2,3,4-tetras.ol in Äthanol 25 cm31% solution < of l-phenyl-5-mercapto-1,2,3,4-tetras.ol in ethanol 25 cm3

20 %-ige wässrige Lösung von Saponin 5 cm320% aqueous solution of saponin 5 cm3

' Man trägt diese Emulsionsschicht derart auf, dass man mit 1 Liter 20 m2 Papier beschichtet· Nach Trocknen belichtet man das lichtempfindliche Material, entwickelt und stabilisiert es j anschliessend gleichzeitig durch eine Behandlung von 5 Sekunden Dauer in einer auf 90*C erwärmten Lösung folgender Zusammensetzung: Thioharnstoff 2 g'You apply this emulsion layer in such a way that you 1 liter of 20 m2 paper coated · After drying, it is exposed to light the light-sensitive material, then develops and stabilizes it at the same time by a treatment of 5 seconds Duration in a solution heated to 90 ° C with the following composition: Thiourea 2 g

Wasser 100 cm3Water 100 cm3

Beispiel SExample p

Ein photographisches Material wird hergestellt durch Beschichten eines Papierträgers mit einer Chlorsilberemulsionsschicht aus folgender Zusammensetzung :A photographic material is prepared by coating a paper support with a chlorosilver emulsion layer the following composition:

Chlorsilberemulsion mit 15 g Silber pro Liter 1000 g 40 %-ige wässrige Lösung von Formaldehyd 2,5 cm3Chlorine silver emulsion with 15 g silver per liter 1000 g 40% aqueous solution of formaldehyde 2.5 cm3

20 %-ige wässrige Lösung von Saponin 2,5 cm320% aqueous solution of saponin 2.5 cm3

Bin Bildempfangsmaterial wird hergestellt durch Beschichten eines Papierträgers mit einer Keimschicht aus einer Suqension folgender Zueftnutensetzung tAn image receiving material is made by coating a Paper carrier with a seed layer from a succession of the following Zueftnutensetzung t

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

iu 3iu 3

-- 11 422892-422892- Wasser
water
200 cm3200 cm3
Gelatinegelatin 10 g10 g ZinksulfidZinc sulfide 0,04 g0.04 g 20 %-ige wässrige Lösung von Saponin20% aqueous solution of saponin 2 cm32 cm3

Nach bildgemässer Belichtung leitet man das lichtempfindliche Material zusammen mit dem Bildempfangsmaterial durch ein Diffusionsübertragungsentwicklungsgerät, das eine auf 80*C erwärmte Behandlungsflüssigkeit folgender Zusammensetzung enthält : After image-wise exposure, the photosensitive is passed Material together with the image receiving material through a diffusion transfer developing machine which is set at 80 * C contains heated treatment liquid of the following composition:

Wasser 1000 cm3Water 1000 cm3

Natriumthiosulfat (wasserfrei) 5 gSodium thiosulphate (anhydrous) 5 g

l-Phenyl-3-pyrazolidon 20 g1-phenyl-3-pyrazolidone 20 g

Die beiden Materialien werden zwischen den Gummiwalzen des Entwicklungsgerätes zusammengepresst und nach einer Berührungszeit von ungefähr 10 Sekunden voneinander getrennt. Man erhält einen positiven Abzug des Originals.The two materials are between the rubber rollers of the Developing device pressed together and separated from each other after a contact time of approximately 10 seconds. You get a positive copy of the original.

Beispiel 6 · Example 6

Ein photographisches Material wird hergestellt, indem auf einen Papierträger eine Keimschicht aus einer Suspension folgender Zusammensetzung aufgetragen wird :A photographic material is produced by following a seed layer from a suspension on a paper support Composition is applied:

Wasserwater

10 %-ige wässrige Lösung von Gelatine10% aqueous solution of gelatin

«atriumsulfid Kobaltnitrat«Atrium sulfide cobalt nitrate

5 %-ige Lösung von l-Phenyl-3-pyrazolidon in Äthanol5% solution of l-phenyl-3-pyrazolidone in ethanol

4O %-ige w-issrige' Lösung von Formaldehyd 8 0 9 8 1. η / 1 1 A a 40% aqueous solution of formaldehyde 8 0 9 8 1. η / 1 1 A a

5050 cm3cm3 gG 3030th cm3cm3 gG 00 ,023, 023 00 ,091, 091 >n in
20
> n in
20th
cm3cm3
i 1i 1 cm3cm3 BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Nach dem Trocknen vergiesst man diese Keimschicht auf eine lichtempfindliche Emulsionsschicht aus folgender Zusammensetzung GelatinechlorSilberemulsion mit 29 g SilberAfter drying, this seed layer is poured onto a photosensitive emulsion layer of the following composition Gelatin chloride silver emulsion with 29 g silver

pro Liter 100 gper liter 100 g

5 %-ige Lösung von l-Phenyl-3-pyrazolidon in5% solution of l-phenyl-3-pyrazolidone in

Äthanol 30 cm3Ethanol 30 cm3

Wasser 20 cm3Water 20 cm3

20 %-ige wässrige Lösung von Saponin 1 cm320% aqueous solution of saponin 1 cm3

Nach dem Trocknen belichtet man das lichtempfindliche MaterialAfter drying, the photosensitive material is exposed to light

bildgemäss und entwickelt 30 Sekunden in folgender Entwicklerzusammensetzung bei 500C :image according to and developed for 30 seconds in the following developer composition at 50 0 C:

Wasser 1000 cm3Water 1000 cm3

wasserfreies Natriumsulfit 5 ganhydrous sodium sulfite 5 g

wasserfreies Natriumbisulfit 5 ganhydrous sodium bisulfite 5 g

wasserfreies Natriumthiosulfat ' 7ganhydrous sodium thiosulfate '7g

Nach einigen Sekunden wird das Bild sichtbar, und die spontane Lösung der Emulsion erfolgt· Man erhält eine positive Kopie des Originals.After a few seconds the image becomes visible, and the spontaneous one The emulsion is dissolved · A positive copy of the original is obtained.

BAD ORIQlNA!BAD ORIQlNA!

-8098in/iUS-8098in / iUS

Claims (7)

PATENTANSPRÜCHEPATENT CLAIMS 1. Verfahren zur Entwicklung einer belichteten photographischen Halogensilberemulsionsschicht mit einer wässrigen Behandlungs flüssigkeit in Anwesenheit einer 3-Pyrazolidon—Entwicklersubstanz, dadurch gekennzeichnet, dass man die Entwicklung bei einem pH-Wert kleiner als oder gleich 7 und bei einer Temperatur höher als 450C mit einem 3-Pyrazolidon-Entwicklersubstanz der allgemeinen Formel vornimmt :1. A process for developing an exposed photographic halogen silver emulsion layer with an aqueous treatment liquid in the presence of a 3-pyrazolidone developer substance, characterized in that the development is carried out at a pH value less than or equal to 7 and at a temperature higher than 45 ° C a 3-pyrazolidone developer of the general formula: in der bedeuten : ·in which: · R^ ein Arylradikal oder ein substituiertes Arylradikal,. Rp ein Wasserstoffatorn oder eine Acylgruppe, und R3, R ,R5 und R6 (gleich oder verschieden) ein Wasserstoffatom, ein Alkylradikal, ein substituiertes Alkylradikal, ein Arylradikal, oder ein substituiertes Arylradikal.R ^ is an aryl radical or a substituted aryl radical. Rp is a hydrogen atom or an acyl group, and R 3 , R, R 5 and R 6 (identical or different) a hydrogen atom, an alkyl radical, a substituted alkyl radical, an aryl radical, or a substituted aryl radical. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Entwicklung zwischen 50° und 100°C durchführt.2. The method according to claim 1, characterized in that the Develops between 50 ° and 100 ° C. 3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige Behandlungslösung ein Komplexiermittel für Halogensilber enthält.3. The method according to any one of claims 1 to 2, characterized in that that the aqueous treatment solution contains a complexing agent for halogen silver contains. 809810/1143 "809810/1143 " 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige Behändlungslösung ein Stabilisiermittel für Halogensilber enthält·4. The method according to any one of claims 1 to 2, characterized in, that the aqueous treatment solution is a stabilizer for halogen silver contains 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet) dass das 3-Pyrazolidon-Entwicklersubstanz einer lichtempfindlichen Halogensilberemulsionsschxcht und/oder einer wasserdurchlässigen Schicht einverleibt ist, die auf derselben Seite des Trägers eines photographischen Materials wie die Halogensilberemulsionsschxcht aufgetragen ist.5. The method according to any one of claims 1 to 2, characterized) that the 3-pyrazolidone developer substance is a photosensitive halogen silver emulsion not and / or is incorporated into a water-permeable layer which is on the same side of the support of a photographic Material such as the halide silver emulsion is applied. 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass man die belichtete Halogensilberemulsionsschicht nach der Entwicklung mit einer nicht lichtempfindlichen Bildempfangsschicht in Berührung bringt, die Keime zur Bilderzeugung nach dem Silberkomplexdxffusionsubertra— gungsverfahren enthält.'6. The method according to any one of claims 1 to 2, characterized in that the exposed halosilver emulsion layer brings the germs into contact with a non-light-sensitive image-receiving layer after development for image generation by the silver complex diffusion transfer process. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass man die belichtete Halogensilberemulsionsschicht während der Entwicklung mit eher nicht lichtempfindlichen Bildempfangsschicht in Berührung bringt, die Keime zur Bilderzeugung nach dem Silberkomplexdiffusionsübertragungsverfahren enthält.7. The method according to any one of claims 1 to 2, characterized in, that the exposed halosilver emulsion layer is brought into contact with the rather non-light-sensitive image-receiving layer during development Nuclei for image formation by the silver complex diffusion transfer process contains. SAD ORIGINALSAD ORIGINAL 809810/1U3809810 / 1U3
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US3433634A (en) * 1964-02-05 1969-03-18 Gevaert Photo Prod Nv Diffusion transfer process
US3453109A (en) * 1966-06-24 1969-07-01 Eastman Kodak Co Forming a relief by developing and hardening an exposed unhardened silver halide emulsion in the exposed areas with 3-pyrazolidones having hydroxymethyl substitution in the 4-position
JPS57144547A (en) * 1981-03-03 1982-09-07 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photosensitive material and its processing method
JPH0248102B2 (en) * 1983-03-29 1990-10-24 Fuji Photo Film Co Ltd NETSUGENZOKANKOZAIRYOOYOBISOREOMOCHIITAGAZOKEISEIHOHO
JPS6019139A (en) * 1983-07-14 1985-01-31 Fuji Photo Film Co Ltd Photographic element for color diffusion transfer
GB9001145D0 (en) * 1990-01-18 1990-03-21 Kodak Ltd Thiosulphate fixing solutions

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