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Publication number: DER0013574MA
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BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

Tag der Anmeldung: 15. Februar 1954 Bekanntgemacht am 9. Februar 1956Registration date: February 15, 1954. Advertised on February 9, 1956

DEUTSCHES PATENTAMTGERMAN PATENT OFFICE

Gegenstand der Patentanmeldung R 9477 IVd/ 28 a ist ein Weichverfahren für auf Pelze zuzurichtende Felle mit eiweiß spaltenden Enzymen der Bauchspeicheldrüse, Pilz- oder Bakterienproteasen in Gegenwart von Ammoniumsalzen und reduzierenden Verbindungen bei p_H unter 7. Die Verwendung von Hefepilzkulturen bzw. selbstverdauter Hefe in Gegenwart von Netzmitteln ist aus der deutschen Patentschrift 710 798 zum Weichen von Fellen und Häuten bekannt. Bei diesem Verfahren erfolgt jedoch rasch Haarlockerttng, was für ein Weichverfahren nicht erwünscht ist. Trotz dieser bereits intensiven Wirkung auf das Haarkleid ist die aufweichende Wirkung auf die Haut nicht ausreichend, denn nach dem in der deutschen Patentschrift 721 885 beschriebenen Verfahren sollen den Behandlungsbädern außer Netzmitteln noch Aktivatoren, beispielsweise Natriumbisulfit, zur Steigerung des Wachstums der Hefepilzkulturen oder zur Erhöhung der Enzymwirkung zugesetzt werden. Ein Nachteil dieser bekannten Weichverfahren liegt auch darin, daß bei der Anwendung von lebensfähigen Kulturen ein exaktes Arbeiten wegen der Unmöglichkeit einer genauenSubject of patent application R 9477 IVd / 28 a is a common method for zuzurichtende on fur skins with proteolytic enzymes of pancreas, fungal or bacterial proteases in the presence of ammonium salts and reducing compounds at _pH below 7. The use of Hefepilzkulturen or selbstverdauter yeast in The presence of wetting agents is known from German Patent 710 798 for soaking pelts and hides. With this method, however, hair loosening occurs rapidly, which is not desirable for a softening method. Despite this already intense effect on the coat, the softening effect on the skin is not sufficient, because according to the method described in German patent specification 721 885, the treatment baths should not only have wetting agents but also activators, for example sodium bisulfite, to increase the growth of yeast cultures or to increase the Enzyme action can be added. A disadvantage of these known soaking processes is also that when viable cultures are used, precise work is possible because of the impossibility of precise

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R 13574 IVc/28aR 13574 IVc / 28a

Dosierung der enzymatischen Wirkung nicht möglich ist. Der österreichischen Patentschrift 155 132 ist ein Verfahren zum Enthaaren von Fellen mit Schimmelpilztryptaselösung unter Zusatz von Ak-Dosing the enzymatic effect is not possible. Austrian patent specification 155 132 is a process for dehairing fur with mold tryptase solution with the addition of ac-

.5 tivatoren, gegebenenfalls in Anwesenheit von Netzmitteln, zu entnehmen, wobei die Felle zuvor mit einer reduzierenden Schwefelverbindung, wie Natriumsulfit, eventuell unter Zusatz von Soda, geweicht werden. Auch die französische Patentschrift 49 233 beschreibt ein ausgesprochenes Enthaarungsverfahren von Häuten und Fellen mit Schimmelpilztryptase und reduzierenden Schwefelverbindungen. Der enzymatischen Behandlung können die trockenen Häute und Felle ohne vorausgegangene Weiche unterworfen werden..5 activators, if necessary in the presence of wetting agents, to be found, the skins previously treated with a reducing sulfur compound, such as Sodium sulfite, possibly with the addition of soda, can be soaked. Also the French patent specification 49 233 describes a distinct dehairing process from hides and skins with mold tryptase and reducing sulfur compounds. The enzymatic treatment can die be subjected to dry hides and skins without prior soaking.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, . daß man in sehr kurzer Zeit ohne irgendwelche Schädigung der Hautsubstanz zu einer ausgezeichneten . Weichwirkung bei voller Erhaltung des Haarkleides kommt, wenn man mit eiweißspaltenden Enzymen in Gegenwart von Ammoniumsalzen und reduzierend wirkenden Verbindungen bei pfj unter 7 bei gleichzeitiger Anwesenheit von Carbohydrasen arbeitet. Für dieses Verfahren eignen sich auf verschiedene Weise gewonnene Carbohydrasenpräparate, vor allem solche aus Mikroorganismen, inbesondere aus Bakterien. Als proteolytische Enzyme haben sich nicht nur Schimmelpilztryptase, sondern auch Bakterienprotease als sehr brauchbar erwiesen. Aber auch Pankreastryptase ist geeignet. Derartige eiweißspaltende Enzyme können auch miteinander- kombiniert verwendet werden. Die proteolytischen Enzyme und die Carbohydräsen kann man gemeinsam, was besonders günstig ist, oder nacheinander in verschiedener Reihenfolge zur Einwirkung bringen.It has now surprisingly been found. that you can in a very short time without any Damage to the skin substance to an excellent. Soft effect with full preservation of the Hair coat occurs when you use protein-splitting enzymes in the presence of ammonium salts and reducing compounds at pfj below 7 with the simultaneous presence of carbohydrases is working. Carbohydrase preparations obtained in various ways are suitable for this process, especially those from microorganisms, especially from bacteria. As a proteolytic Enzymes have proven to be not only mold tryptase but also bacterial protease proved to be very useful. But pancreatic cryptase is also suitable. Such protein-splitting ones Enzymes can also be used in combination with one another. The proteolytic enzymes and The carbohydrates can be used together, which is particularly favorable, or in different ways one after the other Bring the sequence to effect.

Unter »Carbohydräsen« sind nach »Gerbereichemie und Gerbereitechnologie« von F. S tat her, Akademieverlag Berlin, 1948, 1. Auflage, S. 175, solche Enzyme zu verstehen, die glykosidische Bindungen zu spalten vermögen, im Gegensatz zu proteolytischen Enzymen, die Eiweißkörper an den Peptidbindungen angreifen, Bakterienamylase, die neigen Amylase auch noch andere gerbereitechnisch wirksame Carbohydräsen enthält, kann beispielsweise hergestellt werden nach Ind. End. Chem., ind. Edit. 37. 692 bis 696, Juli 1945. Lincoln, Nebr., Univ. of Nebraska. Ein Referat dieser Arbeit von L. D. Beckord, Eric K nee η und K. H. Lewis findet sich in C 1947, L, S. 207 (Ostausgabe).Under »Carbohydräsen« are according to »Gerbereichemie und Gernahmechnologie« by F. S tat, Akademieverlag Berlin, 1948, 1st edition, p. 175, to understand enzymes capable of cleaving glycosidic bonds as opposed to proteolytic ones Enzymes that attack protein bodies on the peptide bonds, bacterial amylase that if amylase also contains other carbohydrates that are effective in tanning, for example are manufactured according to Ind. End. Chem., Ind. Edit. 37. 692-696 July 1945. Lincoln, Nebr., Univ. of Nebraska. A presentation of this work by L. D. Beckord, Eric K nee η and K. H. Lewis can be found in C 1947, L, p. 207 (east edition).

Zusammen mit den angeführten proteolytischen und kohlehydratspaltenden Enzymen kann man auch mit diesen verträgliche Netzmittel verwenden. Es besteht aber auch die Möglichkeit, solche Netzmittel vor der Anwendung der Enzyme auf die Felle zur Einwirkung zu bringen. Als Netzmittel für die Vorbehandlung kommen z. B. Fettalkoholsulf onate, Fettsäurekondensationsprodukte und Alkylarylsulfonate. in Betracht, nichtionogene Produkte, wie z. B. Polyglykoläther oder kationaktive Produkte, wie' z. B. quartäre Ammoniumsalze. Für die gleichzeitige Verwendung zusammen mit dem Enzym kommen' vor allem nichtionogene Netzmittel, wie Polyglykoläther, oder andere damit verträgliche, wie N-substituierte Aminocarbonsäuren in Frage.Together with the listed proteolytic and carbohydrate-splitting enzymes, wetting agents that are compatible with these can also be used. But there is also the possibility of applying such wetting agents to the pelts before the enzymes are applied. As wetting agents for the pretreatment z. B. fatty alcohol sulfonates, fatty acid condensation products and alkylarylsulfonates. into consideration, non-ionic products such. B. polyglycol ethers or cationic products such as' z. B. quaternary ammonium salts. For the simultaneous use together with the enzyme, non-ionic wetting agents such as polyglycol ethers or other compatible, such as N-substituted aminocarboxylic acids, are particularly suitable.

Die Kombination mit Netzmitteln unterstützt die Enzymwirkung und wirkt zudem günstig auf die Emulgierung von Naturfett.The combination with wetting agents supports the enzyme action and also has a beneficial effect on the Emulsification of natural fat.

Der Weichbrühe mit eiweiß spaltenden Enzymen und Carbohydräsen in ,Gegenwart von Ammoniumsalzen und reduzierend wirkenden Verbindungen bei p_H unter 7 können auch konservierend wirkende Verbindungen zugesetzt werden, was besonders beim Weichen in der wärmeren Jahreszeit ratsam ist. Solche Konservierungsmittel kann man aber auch vor oder nach diesem Weichverfahren anwenden. The soft bouillon with proteolytic enzymes and Carbohydräsen in, the presence of ammonium salts and reducing compounds at _pH below 7 may be added to compounds acting preservative, which is particularly advisable when switches in the warmer seasons. Such preservatives can also be used before or after this softening process.

Die gemäß der Erfindung geweichten Felle und Häute können auf jede gewünschte Art weiterbehandelt werden.The pelts and hides soaked according to the invention can be further treated in any desired manner will.

Examples

1. Trockene Ziegenfelle werden in der Grube mit 1000% Wasser und 1% Oleylalkoholsulfonat 24 Stunden vorbehandelt. Anschließend wird im Faß mit 60% Wasser, 0,5 °/o Schimmelpilztryptase, 0,5% Carbohydrasenpräparate aus Bakterien, 0,5 °/o Natriumbisulfit, 0,5% Ammoniumsulfat 2 Stunden gewalkt. Über Nacht wird mit gewöhnlichem Wasser nachbehandelt.1. Dry goat skins are in the pit with 1000% water and 1% oleyl alcohol sulfonate Pretreated for 24 hours. Then in the barrel with 60% water, 0.5% mold tryptase, 0.5% carbohydrase preparations from bacteria, 0.5% sodium bisulphite, 0.5% ammonium sulphate Walked for 2 hours. Post-treatment with ordinary water is carried out overnight.

2. Trockene südafrikanische Rindshäute werden in der Grube mit 1000% Wasser, 2°/o Bakterienprotease, 0,5% Carbohydrasenpräparat aus Bakterien, 1 % Natriumbisulfit, 1 %' Ammoniumchlorid unter Zusatz von Konservierungsmitteln geweicht.2. Dry South African cowhides are treated in the pit with 1000% water, 2% bacterial protease, 0.5% carbohydrase preparation from bacteria, 1% sodium bisulfite, 1% ammonium chloride softened with the addition of preservatives.

3. Trockene Lammfelle werden im Faß mit 500% Wasser, 0,5°/o Bakterienprotease, 0,25% Schimmelpilztryptase, 0,25 %· Carbohydrasenpräparat aus Bakterien, 0,5% Natriumsulfit, 1% Ammoniumsulfat geweicht.3. Dry lambskins are in the barrel with 500% water, 0.5% bacterial protease, 0.25% Mold tryptase, 0.25% carbohydrase preparation from bacteria, 0.5% sodium sulfite, 1% ammonium sulfate softened.

4. Gesalzene Kalbfelle werden ausgewaschen und dann im Faß mit 300% Wasser, 0,5% Pankreastryptase, 0,25% Carbohydrasenpräparat aus Bakterien, 0,3% Natriumbisulfit, 0,3% Ammonsulfat über Nacht geweicht.4. Salted calfskins are washed out and then in the barrel with 300% water, 0.5% pancreatic stryptase, 0.25% carbohydrase preparation from bacteria, 0.3% sodium bisulfite, 0.3% ammonium sulfate soaked overnight.

5. Trockene Schaffelle werden im Haspel mit 500 °/o Wasser, 0,5% Bakterienprotease, 0,5% Schimmelpilztryptase, 0,5% Carbohydrasenpräpa- n° rat aus Bakterien, i°/o Natriumbisulfit, 1% Ammoniumsulfat ι Tag geweicht.5. Dry sheepskins are reeled with 500% water, 0.5% bacterial protease, 0.5% Mold tryptase, 0.5% carbohydrase preparation from bacteria, 100% sodium bisulphite, 1% ammonium sulphate ι day soaked.

6. Trockene Ziegenfelle werden in der Grube mit 1000% .Wasser und 1% Laurylalkoholsulfonat 24 Stunden vorbehandelt. Anschließend wird im Faß mit 60% Wasser, 0,5% Schimmelpilztryptase, 0,5'/».Carbohydrasenpräparat aus Bakterien, 0,5% Natriumbisulfit, 0,5 °/o Ammoniumsulfat 2 Stunden gewalkt. Über Nacht wird mit gewöhnlichem Wasser ■ nachbehandelt und anschließend auf Pelzfelle weitergearbeitet.6. Dry goat skins are in the pit with 1000% .water and 1% lauryl alcohol sulfonate Pretreated for 24 hours. Then in the barrel with 60% water, 0.5% mold tryptase, 0.5 '/ ». Carbohydrase preparation from bacteria, 0.5% Sodium bisulphite, 0.5% ammonium sulphate drummed for 2 hours. Overnight with ordinary water post-treated and then further worked on fur skins.

7. Trockene südafrikanische Lammfelle werden in der Grube mit 1000%■ Wasser, i,S°/o Bakterienprotease, 0,5 % Carbohydrasenpräparat aus Bakterien, ι °/o Natriumbisulfit, 1 °/o Ammoniumchlorid 2 bis 3 Tage geweicht.7. Be dry South African lambskins in the pit with 1000% ■ water, i, S ° / o bacterial protease, 0.5% carbohydrase preparation from bacteria, 1% sodium bisulfite, 1% ammonium chloride Soaked for 2 to 3 days.

657/178657/178

R 13574 IVc/28 aR 13574 IVc / 28 a

8. Trockene Schaffelle werden mit iooo°/o Wasser, o,S°/o Bakterienprotease, 0,25% Schimmelpilztryptase, 0,25% Garbohydrasenpräparat aus Bakterien, 0,5% Natriumbisulfit, 1% Ammoniumsulf at geweicht.8. Dry sheepskins are mixed with 100% water, o, S ° / o bacterial protease, 0.25% mold tryptase, 0.25% garbohydrase preparation from bacteria, 0.5% sodium bisulfite, 1% ammonium sulfate soaked.

9. Gesalzene Kalbfelle werden in der Grube mit 500% Wasser, 0,5% Pankreastryptase, 0,25% Carbohydrasenpräparat aus Bakterien, 0,3% Natriumbisulfit, 0,3 °/o Ammonsulfat über Nacht geweicht. 9. Salted calfskins are in the pit with 500% water, 0.5% pancreatic stryptase, 0.25% Carbohydrase preparation from bacteria, 0.3% sodium bisulfite, 0.3% ammonium sulfate soaked overnight.

Claims

PATENT CLAIMS:

1. Softening process for raw animal hides and skins with protein-splitting enzymes in the presence of ammonium salts and reducing active compounds at pu below 7, characterized in that carbohydrases be blown with.

2. The method according to claim 1, characterized in that that carbohydrase preparations obtained from bacteria are used.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that before or after the action of the enzyme a treatment with anionic wetting agents such as fatty alcohol sulfonates, fatty acid condensation products and alkylarylsulfonates, or with non-ionic products such as polyglycol ethers, or with cation-active products Products, such as quaternary ammonium salts, and simultaneously with the use of the enzymes a treatment with non-ionic wetting agents such as polyglycol ethers or others, especially wetting agents that are well tolerated by enzymes, such as N-substituted aminocarboxylic acids, are carried out.

4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that at the same time, before or subsequently preservative compounds can be used.

Referred publications:
French patent specification No. 49233.