CH315326A

CH315326A - Process for soaking untanned hides and hides with protein-splitting enzymes

Info

Publication number: CH315326A
Authority: CH
Inventors: Otto Dr Grimm
Original assignee: Roehm & Haas Gmbh
Priority date: 1952-07-15
Filing date: 1953-03-17
Publication date: 1956-08-15
Also published as: FR1071400A; DE1022350B; BE518676A; NL83849C; NL91845C

Description

  

  Verfahren zum Weichen von umgegerbten Fellen und Häuten mit eiweissspaltenden Enzymen    Es ist bekannt, bei der Lederherstellung  enzymansche Produkte zum Beizen von     ge-          äscherten    Fellen und Häuten zu verwenden.  Weiterhin hat man proteolytische Enzyme als  Enthaarungsmittel nutzbar gemacht. Enzyme  der Bauchspeicheldrüse hat man ferner als  Weichmittel in alkalischer Lösung für Pelz  felle und in neutraler Lösung für die Leder  herstellung vorgeschlagen. Dabei hat sieh  aber gezeigt, dass beim Arbeiten in alkalischer  Lösung die Haare gelockert werden, so dass  sich dieses Verfahren für die Vorbehandlung  von Fellen für die Pelzzurichtung nicht ein  führen konnte.

   Ausserdem ist in alkalischer  Lösung und auch in neutralem Medium der  Angriff auf die Hautsubstanz so stark, dass  sich dieses Verfahren auch für die Lederher  stellung nicht bewährt hat.  



  Gegenstand der Erfindung ist nun ein  Verfahren zum Weichen von umgegerbten Fel  len und Häuten mit eiweissspaltenden Enzy  men, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man  die Behandlung mit den     Enzymen    in Gegen  wart von Ammoniumsalzen und reduzierend  wirkenden Verbindungen bei einem PH unter  7 vornimmt.  



  Es wurde nämlich überraschenderweise ge  funden, dass die oben angeführten Nachteile  beim Arbeiten nach dem erfindungsgemässen  Verfahren vermieden werden. Man kann da  bei nicht nur mit Enzymen der Bauchspei-    cheldrüse, sondern auch mit andern     proteo-          lytisehen    Enzymen, wie Pilztryptasen und  Bakterienproteasen, arbeiten. Die letzteren  haben sich sogar als besonders wirksam er  wiesen. Zur Erzielung bestimmter Effekte  können auch mehrere solcher Enzyme gemein  sam verwendet werden.

      Bei getrockneter Rohware bietet diese Me  thode die Möglichkeit, bei der Durchführung  der Weiche bei einem pH unter 7 ohne irgend  welche Nachteile für die Haut die Weichdauer  erheblich     abzukürzen.    Die Haut wird dabei  so gründlich durchgeweicht, dass die     Äscher-          chemikalien    gleichmässig und ohne den ge  fürchteten Narbenzug aufgenommen werden.  Dieses gründliche Durchweichen der Haut  wirkt sieh zudem sehr günstig auf die Auf  nahme von Gerbstoffen bei der Pelzzurich  tung aus. Diese Vorteile hat man aber nicht  nur bei getrockneter Rohware, sondern auch  bei Behandlung von gesalzenen Fehlen nach  dem vorliegenden Verfahren.  



  Zusammen mit den angeführten     Enzymen     kann man auch mit diesen verträgliche Netz  mittel verwenden. Es besteht aber auch die  Möglichkeit, solche     Netzmittel    vor der An  wendung der Enzyme auf die Felle zur Ein  wirkung zu bringen. Als Netzmittel für die       Vorbehandlung    kommen z. B.     Fettalkoholsul-          fonate,        Fettsäurekondensationsprodukte    und       Alkylarylsulfonate    in Betracht,     nichtionogene         Produkte, wie z. B. Polyglykoläther, oder  kationaktive Produkte, wie z. B. quartäre  Ammoniumsalze.

   Für die gleichzeitige Ver  wendung zusammen mit dem Enzym kommen  vor allem nichtionogene Netzmittel wie     Poly-          glykoläther    oder andere damit verträgliche,  wie N-substituierte Aminocarbonsäuren, in  Frage.  



  Die Kombination mit Netzmitteln unter  stützt die Enzymwirkung und wirkt zudem  günstig auf die Emulgierung von Naturfett.    Beispiele  1. Trockene Ziegenfelle werden in der  Grube mit    1000 % Wasser und  1% Netzmittel    24 Stunden vorbehandelt. Anschliessend wird  im Fass mit    60 % Wasser  1 % Pilztryptase aus  Aspergillus parasiticus  0,5 % Ammoniumsulfat  0,5 % Natriumbisulfit    2 Stunden gewalkt. über Nacht wird mit ge  wöhnlichem Wasser nachbehandelt.  



  2. Trockene Schaffelle werden in der  Grube mit    1000 % Nasser  1% Pankreastryptase  1 % Natriumbisulfit  1% Ammoniumsulfat    2 Tage bei PH 6 geweicht.    3. Trockene südafrikanische Rinderhäute  werden in der Grube mit    1000 % Wasser  2 % Bakterienprotease  1 % Natriumbisulfit  1 % Ammoniumchlorid  3 T e ,  3 Tage geweicht.    4. Gesalzene Kalbfelle werden in der Grube  mit  500 % Wasser  0,5 % Pilztry ptase  0,3 % Natriumbisulfit  0,3 % Ammonsulfat  über Nacht geweicht.    5. Trockene Lammfelle werden mit  1000 % Wasser  1 % Bakterienprotease  0,5 % Polyglykoläther  1 % Ammoniumsulfat  0,3 % Natriumbisulfit  geweicht.    Mit Vorteil können die Felle und Häute  vor, während oder nach dem Weichverfahren  mit konservierend wirkenden Verbindungen,  wie z.

   B. mit dem Natriumsalz des     para-Di-          ehlorkresols,    behandelt werden.



  Process for soaking tanned pelts and hides with protein-splitting enzymes It is known to use enzyme-like products in leather production for the dressing of ashed skins and hides. Furthermore, proteolytic enzymes have been made useful as depilatory agents. Pancreatic enzymes have also been proposed as softeners in alkaline solution for fur skins and in neutral solution for leather manufacture. However, it has shown that when working in an alkaline solution, the hair is loosened, so that this process could not be used for the pretreatment of pelts for fur finishing.

   In addition, the attack on the skin substance is so strong in an alkaline solution and in a neutral medium that this method has not proven itself for leather manufacture either.



  The invention now relates to a method for soaking tanned fel len and skins with protein-splitting enzymes, which is characterized in that the treatment with the enzymes is carried out in the presence of ammonium salts and reducing compounds at a pH below 7.



  It has been found, surprisingly, that the disadvantages listed above are avoided when working according to the method according to the invention. You can not only work with pancreatic enzymes, but also with other proteolytic enzymes such as fungal tryptases and bacterial proteases. The latter have even proven to be particularly effective. Several such enzymes can be used together to achieve certain effects.

      In the case of dried raw material, this method offers the possibility of shortening the soaking time considerably when carrying out the soaking at a pH below 7 without any disadvantages for the skin. The skin is so thoroughly soaked that the liming chemicals are absorbed evenly and without the dreaded scarring. This thorough soaking of the skin also has a very beneficial effect on the absorption of tannins during fur finishing. These advantages are not only obtained with dried raw material, but also with the treatment of salted deficiencies according to the present process.



  Together with the listed enzymes you can also use compatible wetting agents. But there is also the possibility of applying such wetting agents to the skins before applying the enzymes. As wetting agents for the pretreatment, for. B. Fettalkoholsul- fonate, fatty acid condensation products and alkylarylsulfonates into consideration, nonionic products such. B. polyglycol ethers, or cationic products such. B. quaternary ammonium salts.

   For the simultaneous use together with the enzyme, non-ionic wetting agents such as polyglycol ethers or other compatible with them, such as N-substituted aminocarboxylic acids, are particularly suitable.



  The combination with wetting agents supports the enzyme action and also has a beneficial effect on the emulsification of natural fat. Examples 1. Dry goat skins are pretreated in the pit with 1000% water and 1% wetting agent for 24 hours. Then 1% fungal tryptase from Aspergillus parasiticus 0.5% ammonium sulphate 0.5% sodium bisulphite is drummed for 2 hours in a barrel with 60% water. Post-treatment is carried out overnight with ordinary water.



  2. Dry sheepskins are soaked in the pit with 1000% wet 1% pancreatic stryptase 1% sodium bisulfite 1% ammonium sulfate for 2 days at pH 6. 3. Dry South African cattle hides are soaked in the pit with 1000% water, 2% bacterial protease, 1% sodium bisulfite, 1% ammonium chloride, 3 days for 3 days. 4. Salted calfskins are soaked overnight in the pit with 500% water, 0.5% mushroom tryptase, 0.3% sodium bisulfite, 0.3% ammonium sulfate. 5. Dry lambskins are soaked with 1000% water 1% bacterial protease 0.5% polyglycol ether 1% ammonium sulfate 0.3% sodium bisulfite. Advantageously, the pelts and hides before, during or after the softening process with preservative compounds, such as.

   B. be treated with the sodium salt of para-dichlorocresol.

Claims

PATENT CLAIM Process for soaking untanned pelts and hides with protein-splitting enzymes, characterized in that the treatment with the enzymes is carried out in the presence of ammonium salts and reducing compounds at a pH below 7. SUBClaims 1. The method according to claim, characterized in that a treatment with wetting agents takes place at the latest at the same time as the treatment with the enzymes, ammonium salts and reducing compounds. 2.

Method according to patent claim, characterized in that after treatment of the pelts and hides with the enzymes, ammonium salts and reducing compounds, a treatment with preservative compounds takes place.