DEP0028334DA - Process for the preparation of iodanthanthrone compounds - Google Patents

Process for the preparation of iodanthanthrone compounds

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DEP0028334DA
DEP0028334DA DEP0028334DA DE P0028334D A DEP0028334D A DE P0028334DA DE P0028334D A DEP0028334D A DE P0028334DA
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Germany
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iodine
reaction
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aar
reaction vessel
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Inventor
David I. Phillipsburg New Jersey Randall
Original Assignee
General Aniline & Film Corporation, New York, N.Y.
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General Aisiline ί< Flia Corporation, New Xopks ϊϊ. ϊ. / ■■ .S.A»General Aisiline ί <Flia Corporation, New Xopk s ϊϊ. ϊ. / ■■ .SA »

Verfahren zur Herstellung von Jodaathanthro&«=*^-4«**»·-##Μ vaProcess for the production of Jodaathanthro & «= * ^ - 4« ** »· - ## Μ va

Die Erfindung betrifft ein Verfahren ew» Herstellaag vom Jodanthanthronen :mä deren Derivaten, i nebe act nd ere von solchen» die noch andere Halogene als Kerna^bstituenten enthalten» The invention relates to a process for the production of iodanthanthrones: with their derivatives, in addition to other such » which also contain other halogens than nuclear substituents »

Kernjodierusg von aromatischem VerfeiBdongen Mit hochkoBdensierter Kerns tr uJctuj? und insbesondere voa KHponfarben a ad Zwlaehengliedera der Anthraehlno dnrch Reaktion stit Jod oder alt au» Freieetztn von Jod unt ®r den gegebenen Rsafcilo&sbedl&guBgaB geeigneten Ml tteln ist im Vergleieh s» der Cfelorlerwäg oder Broaierang vernaltnlsaSsslg sohwer aeeg-«- f?hj»en«Core iodization of aromatic flavor with a highly co-dense core tr uJctuj? and especially voa KHponfarben a ad Zwlaehengliedera the Anthraehlno dnrch reaction stit iodine or old co »Freieetztn of iodine unt ®r given Rsafcilo & sbedl & guBgaB suitable Ml SHAKE is Vergleieh s" of Cfelorlerwäg or Broaierang vernaltnlsaSsslg sohwer AEEG - "- f hj" en "?

Ee sind versohl edene Vorsehlage ζ ar A ^asf Shr «η g des Jo» dierens oder ear HerstellftEg tob solchen VerblBdOigeii ti oma cht »OPfieaf z.B« der, spezielle EeaitioneeSieaf Mal© genier ringekstalyaatorsB ansu*renden and die Reaktionatemperatiar zu "berwachen. Versaehe, Jodierte Anthanthrone und deren Derivate, z.B. solche, die andere Halogene alB SernssbstitueBteB eBthalt Sfi9 durch die bisher vo rg β sc hl ag en en Methoden R1* erhalten, haben al eh jedoch als nicht erfolgreich erwiesen, da die erhaltenen AiiSbe^ten so gering »aren, dass diese Verfahren alsEe are spanked edene suggestion ζ ar A ^ asf Shr «η g des Jo» dierens or ear manufactureftEg tob such VerblBdOigeii ti oma cht »OPfiea for example« the, special EeaitioneeSiea f Mal © genier ringekstalyaatorsB and to monitor the reaction temperature obtained. Versaehe, Iodinated anthanthrones and derivatives thereof, for example, those other halogens ALB SernssbstitueBteB eBthalt Sfi 9 by the previously vo rg β sc hl ag en en Methods R 1 *, have al but eh were unsuccessful because the AiiSbe obtained ^ are so minor that these procedures are considered to be

•.mwirtsch&ftiieh Tmp die Keretellang la fatoplfcüSßSlge® Uw» fang angesehen werden Rmesezu r-, • .mwirtschaftsch & f tiieh Tmp die Keretellang la fatoplfcüSßSlge® Uw » fang be regarded Rmesezu r -,

Dm» amerikanische Patent 1*9 86 »155 von Kunz beschrel btThe American patent 1 * 9 86 »155 by Kunz is described

öl.e Reaktion von Chlor- oder Bronaanthanthron mit Jod and von Anthanthron alt Broojod f "r dle Bildung τρη jChlor- oder Bpoejodanthanthron, und dA deutsche Patent 49 5# 367 neeohrei bt die Reaktion von Anthanthron alt Jod zur Bildung von Pt-Jodanthanthfon; diese Reaktionen werden durch gea ed a sas es &>wfr.» rcen der Reagenzien in starken sauerstoffhaltigen MlneraleSaren ausgeführt, dl e das Anthanthrone*?! sohenprodukt %u lösen verarge» (z.B. konzentrierte Schwefelsaure, rauchende SchwefeleSure, Oleum oder ein© Mleehung von Schwefelsaure und Phoephorpentoxyd), wobei mlt oder ohne Anwendwng eines HalogenBbertrSgers9 wie s.B. Schwefel, Phosislior8 Eisen oder Antimon oder Verbiadangen derselben gearbeitet werden kann* Oil.e reaction of chlorine or bronaanthrone with iodine and of anthanthrone old broojod for the formation of chlorine or Bpoejodanthanthron, and the German patent 49 5 # 367 neeohrei bt the reaction of anthanthron old iodine to the formation of Pt-iodine anthanthrone ; these reactions are gea ed a sas es &> wfr. " the reagents in strong oxygen-containing MlneraleSaren RCEN executed dl e the anthanthrones * ?! sohenprodukt% u solve verarge "(eg concentrated sulfuric acid, fuming SchwefeleSure, oleum or a © Mleehung of sulfuric acid and Phoephorpentoxyd), wherein ml t or without Anwendwng a HalogenBber trSgers 9 how sB sulfur, Phosislior 8 iron or antimony or Verbiadangen the same can be worked *

Wie durch Gorbellini u.a. (La Chinica e L'lndvietria, Vol.XVTIl, S.295-298; 1956) festgestellt wurde, ergab das Verfahren zur Herptel lang von Di - Jodan thanthron geioass de»*-de titschen Patent 49Sfc567 ein nur teilweise Jodiertes Produkt, das nach wiederholter UiBkristsJlllelerang nur 10,4SS Jod statt der 45,625 theoretisch im Dl-Jodanthanthron enthaltenen Jodnenge eathi el t · Ebenso wurden bei ei nen fer^ch BromJodanthan thron ge As stated by Gorbellini et al. (La Chinica e L'Indvietria, Vol.XVTIl, pp.295-298; 1956), the process for the herptel long of Di - Jodan thanthron geioass de »* - de Titschen patent 49Sfc567 resulted in only a partial one iodized product, after repeated UiBkristsJlllelerang Jodnenge only 10,4SS iodine contained instead of 45.625 theoretically DI Jodanthanthron eat hi el t * the also were at ei nen fer ^ ch BromJodanthan throne ge

Qass des amerikani sehenSee the Qass of the American

bedeutende Meftgen Jodi erte Anthanthronverblnd^agen erhalten· Das unrein© R e ak ti ο η β pro d uk t bestand aus einer Mischung von Monobro»-, Dibrom- und BromJod-anthanthron, die ausserordentlich schwer zn trennen »ar und aus der eine Aasbeute von ηar 5% der theoretischen BrocaJod~anthanthroncenge durch wiederholte ffatoistalilaierang geironnen werden konnte. Significant quantities of iodinated anthanthrone compounds are preserved. The impure © R e ak ti o η β pro d uk t consisted of a mixture of monobromo, dibromo- and bromo-iodo-anthanthrone, which are extremely difficult to separate and of one Carcass of ηar 5% of the theoretical BrocaJod ~ anthanthroncenge could be removed by repeated ffatoistalilaierang .

Im Kern jodierte Anthanthrone 'HA deren Derivates insbesondere solche, die noch andere Halogene als Kerns übst!tuen ten enthalten, sind wertvoll« Farbstoffe9 die ausgezeichnete Farbtone auf Eelialoaefasern bei Anwendung in Kiliienf ar 00 ν erfahren ergebena Die bisher bekannten Verfahren Biir Herstellang dieser Verbindungen waren jede-oh wirtaohaftlioh völlig unzulänglich fur eine fabrlksnaaslge Herstellung® At the core anthanthrones' HA derivatives iodinated s especially those practicing other halogens as core! contain th Tuen, are valuable "dyes 9 excellent hues on Eelialoaefasern when used in Kiliienf ar ν out 00 ergebena The processes known biir Herstellang these compounds were each-oh wirtaohaftlioh for completely Unzu oblong one fabrlksnaaslge Herstellung®

Ee ist um ein Verfahren zur HerstelItmg von Jodanthanthronen und deren Derivaten, die noch andere Halogene als KernsybetitaGnten enthalten., gefunden worden® bei &em die gewünschten Produkte rait hohen Ausbevten erhalten werden, die far fabrlksmassige ProdaKtion völlig befriedigend sind »nd wobei die gewünschten Verbindangen alt eine», verhaltnlseSsslg hohen Reinheitsgrad erhalten werden, sodass ihre Gewinnung aas der Beaktlonemiechang sehr erleichtert wird. Ee is a method for HerstelItmg of Jodanthanthronen and their derivatives, which are other halogens as KernsybetitaGnten., Worden® found & em the desired products rait high Ausbevten are obtained which far fabrlksmassige ProdaKtion are completely satisfactory "nd the desired Verbindangen old a relatively high degree of purity can be obtained, so that their extraction as the chemical chemistry is very facilitated.

Ee wurde nämlich festgestellt, dass man Anthanthronv er-IalndaBgenil insbesondere Anthanthron «nd dessen Derivate, die noch andere Halogenet wi e z.B. Brom oder Chlor, als Kernaubetltuenten enthalten, leicht in die entsprechenden Jodaathanthrone oder Jodhalogen-anthanthrone rai t gatter Ausbeute dadurch abwandeln kann, dass man diese Verladungen mi t Jod (oder mit Kitteln, die Jod anter den ReaKtionebedingmgen freisetzen) in Oleaej, vorzugsweise alt einer SO 3-K onz t> η tr a ti on von auf erhöhte Temperaturen, vorzag sw ei se auf Ii0-l50°/f, in eine» geschlossenen Realctionsgefasa bei einem überdpeok, der mindestens dem autoeenen Druck der Reaktlonerai echung «nter den ReaktionefeedlJftgungen, z.B. DpSeken von mindestens 5 kg überdruck entspricht® erhitzt. Bei Durchfahrwng dieser Reaktion unter Ee has been observed that one Anthanthronv ER- IalndaBgen il particular anthanthrone «nd its derivatives, the other halogens t wi e, for example, bromine or chlorine, containing as Kernaubetltuenten easily into the corresponding Jodaathanthrone or Jodhalogen-anthanthrones rai t gate yield modify characterized can, that these loadings mi t iodine (or coats that release iodine anter the ReaKtionebedingmgen) in Oleaej, preferably old one SO 3 -K onz t> η tr a ti on of to elevated temperatures, vorzag sw ei se on Ii0 -1550 ° / f, in a "closed reaction vessel with an excess pressure that corresponds to at least the automatic pressure of the reaction equilibrium" within the reaction feed, eg DpSeken of at least 5 kg excess pressure. When going through this reaction below

Dpaek In der beschriebenen Welse sind Awsbeiten an Hono^odanthanthrc-nen in der Grossenordmvng 6-0·'", der theoretisehen Mesge und an Di-jodanthanthronen in der Gro3senordn'<ng von ca» ag3 der theoreti sehen Menge erhal ten werden. Bei der Herst ellung von jodierten Anthan thronen, die nooh andere Halogene, z.B. Brom, Im Kern enthalten» du roh ^leiehzeitige Reaktion dos Anthanthron mit Jod and Brom ist ausserdem festgestellt worden, dass MonoJoS-monobrom-anthanthron in ν erhaltni smaseig reinen Z tatand a na ohne solche erheblä chen Mengen an Moao uJid Di-bromanthanthronon erhalten werden können, dass eich diese bei Isolierung des gewünschten Produktes störend auswirken wurden.Dpaek In the described catfish are Awsbeiten to Hono ^ odanthanthrc-nen in Grossenordmvng 6-0 · '"the theoretisehen Mesge and jodanthanthronen di-in the Gro3senordn'<ng of about" ag 3 of theo see quantity are th preserver. In the manufacture of iodized anthant thrones that contain no other halogens, eg bromine, in the core "you raw ^ lent reaction of the anthanthrone with iodine and bromine, it has also been established that MonoJoS-monobromone-anthanthrone is preserved in ν smaseig pure Z tatand a na without such considerable amounts of Moao uJid di-bromoanthanthronone can be obtained that these would have a disruptive effect on isolation of the desired product.

Ale Au sg ang smaterial f"r de.a neue Verfahren verwendetAll starting material used for the new processes

halogen!erte Derivate, die Halogene, z.B. Chlor oder Brom, ale Sernsabsti ta ent en enthalten oder die entsprechenden I1I9-M-naphthyl-8,e^-dilfcarbonaa jren, die duroh Rlngsoblleseung bei den Reaktionsbeding-.mgen Anthanthrone ergeben.Halogenated derivatives, which contain halogens, e.g. chlorine or bromine, all Sernabsti ta ent s or the corresponding I 1 I 9 -M-naphthyl -8 , e ^ -dilfcarbonaajren, which result from ring obligation in the reaction conditions .mgen anthanthrones .

Als ReaktAonsmedium wird zweckmässig Oleum Kit geringes oder massigem SO3-Gehalt, vor ζ sgs weise mi t einem Gehalt von i bis 12% SC , angewandt. Die Anwendung von konzentrierterThe reaction medium used is suitably oleum kit with a low or moderate SO 3 content, preferably with a content of 1 to 12% SC. The application of more concentrated

Schwefelsaure oder von Oleatn mit wen!e er al a 1% 30 g ergibt ν erhal tni aiaassi g schwache A.i Bbsut en, wahrend bei Steigerung der SOg-Konzentration wesentlich Iber 12$ starke AugbeateveP-laste infolge von Uebenrβnktionen, insbesondere von Salfοnierangen, auftreten. Optimale Resultate s3 nd nit Oleim mit 5-8£ SOe-Gohalt erzielt worden.Sulfuric acid or from oleatn with whom! e al he a 1% yields 30 g ν g preserver tni aiaassi weak Ai Bbsut s, while g at increasing the concentration significantly SO Iber 12 $ strong AugbeateveP-laste due Uebenrβnk ti ons, in particular Salfοnierangen occur. Optimal results have been obtained with oleim with 5-8 £ SOe -gohalt.

Das VephSl Uii s de a Anthanthron-Zwiech enp:irod;»ktes oder der (Jiita i)Pechendeu 1,1»- Din&ghthy 1 -8,8'-DiJarbon sa-ire zn der angewandten 01e\imiaeöge Hann variieren» Jedoch hat man im allgemeinen beiPiedigende Eesaltate bei Anvend mg von Anthanthron-ζwiβc he nprodu k t«•Haengen in Hohe von ε-10«5 des angewandten Oleaaaenge erhalten.The VephSl Uii s de a Anthanthron-Zwiech enp: irod; »ktes or the (Jiita i ) Pechendeu 1,1» - Di n & gh thy 1 -8,8'-DiJarbon sa-ire zn the applied 01e \ imiaeöge Hann vary » however, it has generally edigende at Pi Eesaltate at Anvend mg of anthanthrone ζwiβc he nprodu kt "• Ha narrow in the amount of ε-10" 5 of the applied Oleaaaenge obtained.

Ale Jodlermgsmlttel wandet man zweckmässig Jod an oder Mittel, die in der R e a.k ti ο nsra 1 sc h u ng Jod freisetzen® Zu den letatgenaimteii Verbindungen rechnen beispielsweise Verbindungen von Jod mit Chlor oder Broa9 wenn eine Chlorierung oder Bro-Eiierung der AntfaanthronverTaißdöng gleichzeitig rait der Jodierung a-isgef ahrt werden soll. Im allgemeinen ist es ZwecfcmSssigt eine Menge JodiorungBini ttel , insbesondere Jodt anzuwenden^ die die theoretisch far die Reaktion sit den Anthanthron-Zwisehenprodükt zwecks Herstell«ng des gewünschten Jodierten Produktes erfordernche etwas Oberste!gt, ζ·Β· einen Hbersbhuss von ΐ6-30£· Andere Halogene werden bei Anwendung in der Reaktlonsolaohang vorzugsweise in Mengen angewandte öle zwischen der theoretiseh fur die Heretelluag der gewünschten Verbindung erforderlichen ynd etwa 203 "berseßaae Ilegeae All Jodlermgsmlttel it is advisable to use iodine or agents that in turn release iodine. The last compounds include, for example, compounds of iodine with chlorine or broa 9 if chlorination or bro- egging of the antfaanthrone conversion at the same time iodination should be avoided. Generally, it is ZwecfcmSssig t a lot JodiorungBini ttel, especially iodine t ^ apply the theory far the reaction to sit anthanthrone Zwisehenprodükt order producible "ng of the desired iodinated product erfordernche something Supreme! Gt, ζ · Β · a Hbersbhuss of ΐ6- 30 £ · Other halogens are in use in the Reaktlonsolaohang preferably in amounts of oils applied between the theoretiseh for the Heretelluag the desired compound YND required about 203 "berseßaae Ilegea e

Gea&es der Erflndaag wird die Reaktion in einem geschlossenen Behälter, beispielsweise einem Hält Glas ausgekleideten Reaktionsgefass ay BgefSnytt der mindestens den wahrend der Reaktion autogen erzeugten Dysict aushalten kann. Nach Einführung der Reaktionamischiing in den geschlossenen Behälter wird dessen Inhalt »af eine Ienperaf^r von IlO-IBO0^t vorzugsweise 120-140°/ er*Srat bis dl« Ealoeenlerraig la wesentlichen vollendet ist, was toeispi eis weise 5-äO Stunden erfordert.& Gea it is the Erflndaag the reaction in a closed container, for example a glass-lined reaction vessel Holds ay BgefSnyt t which can withstand at least the autogenously during the reaction Dysict generated. After the introduction of Reaktionamischiing into the closed container whose contents "is af a Ienperaf ^ r from Ilo-IBO 0 ^ t preferably 120-140 ° / children * srat to dl" Ealoeenlerraig la essentially completed what ice as toeispi 5-AEO hours requires.

Während der Reaktion steigt der Druek im allgeneinen auf ca. 5 kp/cm2 Sberdracfc oäei» mehr· (s.B. 5-6 kg/cm ")· During the reaction, the pressure generally rises to approx. 5 kp / cm 2 Sberdracfc oäei »more · (sB 5-6 kg / cm") ·

Wenn die Jod3 er'.mg durchgeführt ißt, kann das Jodanthanthronprodnkt zweckmässig aus der Res1IctionesiBehaHg iso~ IiePt werden, nachdem diese gekühlt worden und vom Dr:<iok im geschlossenen RoaktionsgefSes entlastet worden ist, indem die Reaktionsffiisehang auf Eis gegossen wird and das a nl δ si lohe Reaktionsprodakt dadurch ausgefüllt wird® Das Produkt wird zweckmässigerweise g er ei ni g t, z.B. d •reh ^bergiessen mit ▼ erdanntens wässrigem Alkali nnü darauf mit verdünnter Alkalihfpcchloritlosang, worauf das gereinigt® Produkt durch Filtrierung lüd Waschung des Piltorkjohens i sellert wird®If the Jod3 er'.mg done eating, the Jodanthanthronprodnkt can usefully of the Res 1 IctionesiBehaHg iso ~ IiePt be after it has been cooled and the Dr <iok has been released in a closed RoaktionsgefSes by the Reaktionsffiisehang is poured on ice and the a nl δ si lohe Reaktionsprodakt wird® filled characterized the product is conveniently g he ei ni gt eg d • deer ^ bergiessen nnü with ▼ erdanntens aqueous alkali thereon pcchloritlosang with dilute Alkalihf, whereupon the gereinigt® product Lüd by filtration washing of Piltorkjohens i sellert is®

Die so erhaltenen Jodanthanthrone farben Zellulosefa-Bern, insbesondere Baarawollo, «tafc sehr schonen violetten bis scharlachroten Tönen, wenn sie auf das Mat©rial ♦•0Aen !blichen Kupenfarbeverfahren aufgebracht werden. The Jodanthanthrone thus obtained colored Zellulosefa- Bern, particularly Baarawollo, "TAFC very purple save to scarlet tones when they are applied to the Mat © rial ♦ • 0 Aen! Kupenfarbeverfahren usual.

Die folgenden Beispiele, in denen Teile un& Prozente in GewishtBmeagen9 Teraperataren in Cel si"ßgraden «nd Druok manometrisch (eis überdruck) angegeben sind, erläutern das Verfahren Sur Herstellung von Jodanthantlironen g em aas der Erfindung . The following examples, in which parts and percentages in a certain amount of 9 tera-peratars in Cel si "ßgraden " and pressure are given manometrically ( overpressure) , explain the process for the production of iodantanthantlirons according to the invention.

Bejapjel Jt,.Bejapjel J t,.

Ein® Loeamg mm 87,6 Tellfeii l, 1·-Dlnaiihthyl-8,8 •-DlJtarbonsaure, 156 feilen iOO&iger Schwefelsäure und 147 TeSlea rauchender •Sohwefeleaiipe mit X6% SO -Gehalt wurde in einen glaegefiitterten DrnekreaktiοnebenSlter @iiige£Sl.ltt worauf 7,8 Teile Brom 15,0 Teile Jod zugesetzt wurden· Der R e akia, onsbetiSl tar «rord® geschlossen and die Mischung wahrend Ein® Loeamg 87.6 mm Tellfeii l, 1 · -Dlnaiihthyl-8,8 • -DlJtarbonsaure, 156 hone iOO & sulfuric acid and fuming 147 TeSlea • Sohwefeleaiipe with X6% SO content was in a glaegefiitterten DrnekreaktiοnebenSlter @iiige £ Sl.lt t whereupon 7.8 parts bromine 15.0 parts iodine were added. The R e ak ia, onsbetiSl tar rord® closed and the mixture was used

6 Staiioleii auf 125-ISO erhitzt. Dabei entwickelte sich ein6 staiioleii heated to 125- ISO. In doing so , a

9 9 o=o =

Druck vuii ο» kg/cia'J Im Reaktionsgefass· Die Reaktionsnlschung Iiess Jtsan abkühlen, entlastete vom Dimek9 worauf die Mischlag in löüO leile# einer Mischlag von Sia »nd Wasser gegossen wuräe. Däs dabei ausgefällte Reaktionsprodakt w ,rde durch Filtrierang. isoliert and alt Wasser bis zur Neutralität gewaschen. Zur Reinieaag wjrde der erIuU tents Filterkachen mit lOOO Heilen einer S^igen ^^^rtg«»" fc^^^^Ät«"«^^«= ge trankt, uns g erläge^ Mengen an sa Ifoaii er tem Material κα lösen, worauf die Flüssigkeit erneut filtriert wurde. Der erhalten© Presskuchen wurde darauf bei 90 wahrend 45 Minuten lait verdünnter, wässriger Natriuwhypuehloritlosang abergosse!lV'-S$"e Mischung filtriert, worauf der Presskuchen mit Wasser gewaschen wards* 25 Seile Jυdbrois-anthanthron {entsprechend einer Ausbeute von 61,5£ der theoretischen) wurden dabei erhaltene Das Produkt fErtote B&as»«olli'a,eern bei Aafbringuag mittels der tlbliolien KfpeiifErbeverfahreii in klaren scharlachroten Soßen mit ausges el ohne t er Licht be si Sadi gkei t. Pressure vuii ο » kg / cia ' J In the reaction vessel. The reaction vessel allowed to cool down, relieved of pressure from the Dimek 9, whereupon the mixed layer was poured into a mixed layer of sia and water. The precipitated reaction product was filtered through a filter. isolated and old water washed to neutrality. To Reinieaag the erIuU wjrde tents Filterkachen with Looo healing an S ^ ^^^ strength rtg """fc ^^^^ Aet""" ^^ "= ge trankt us succumb g ^ amounts of sa Ifoaii he tem material κα solve , whereupon the liquid was filtered again. The presscake obtained was then filtered at 90 for 45 minutes with dilute, aqueous soda whypuehloritlosang! IV'-S $ "e mixture, whereupon the presscake was washed with water * 25 ropes of Jυdbrois-anthanthron {corresponding to a yield of £ 61.5 of theoretical) were obtained while domestic product Per fErtote B & as ""olli'a, EERN at Aafbringuag by the tlbliolien KfpeiifErbeverfahreii in clear scarlet sauces with ausges el without t he light be si Sadi gkei t.

Sei AasfEhrung, alaer Reaktion ahnlich der im Beispiel genannten nur mit des Jntersehied, dass die Reaktion bei atmosphärischem Dwek ausgeführt wird, erhielt m&n as Teile eines inreinen Produktes, das erhebliche Anteile Brom-anthanthron aad Dibroaanthanthron zusammen mit Bromjodanthanthron enthielt« Ba^atiyoll fasern wurden mit einem schwachen goldgelben Farbton bei Aufbringung dieses Produktes auf die Fasern in gewohnlichen Kupenfarbeverf&hz»en gefärbt® Kacli wiederholter Urokrlstalllsieruiig des Produktes aus SehwefelsSare erhielt n&n Jodterom-&nthanthrcn in einer/- Ausbeute von 5$ der TheorieBe AasfEhrung, alaer reaction referred to in the example, only with the Jntersehied that the reaction is carried out at atmospheric Dwek, received m & n as parts of a inreinen product of substantial amounts bromo-anthanthrone aad Dibroaanthanthron together with Bromjodanthanthron contained "Ba ^ atiyoll fibers were similar repeated with a faint golden color upon application of this product to the fibers in ordinary Kupenfarbeverf & hz 's gefärbt® Kacli Urokrlstalllsieruiig the product from SehwefelsSare received n n Jodterom- & nthanthrcn in a / - yield of 5 $ theory

JEd rait F-,tr mi gen seh nf- ten s die identisch mit denen des Produictea gcaSady (/bidets BeaspieY waren. Jed rait F, tr mi seh gen NF th s the same as in the Pro duictea gcaSady (/ bidets BeaspieY were.

Eise Losuag aas 8,6 TelIen Anthanth«?» und lös feilen Oleao mit 3,4$ SO5-Gehalt wurde in einen gIaegefHtterten Dpaekreaktionsbehalter eingefüllt, vorauf SsS feile Brom und 4,1 Seile Jod zugeeetKt wurden* Der ReaictionebehRl ter w <x»de geschlossen and dessen Inhalt w&hpend 6 Stitndea a^f ISOw erwärmt· fEhrend dor Reaktion entwickelt© sieh ein DrnoK von Sk kg/era · Die Reaktionsaisehung wurde darauf gekühlt, d®r Druck entlastet m& das EeafetioriSprodakt isoliert tnd yemSes Senj Verfahren »ach Beispiel 1 gereinigt. 7,6 Teile Jo dbrora-an than thron C ©atsprecliead einer theoretisohen Ausbeute von 60%) mit gleiohen Eigenschaften wie die des Produktes gasSse Beispiel 1 warden erhalten. Eise Losuag aas 8.6 parts Anthanth "?" and lös hone Oleao 3.4 $ SO 5 content was filled reaction container in a gIaegefHtterten Dpaek, preceded S s S inexpensive bromine and iodine were 4.1 ropes zugeeetKt * The ReaictionebehRl ter w <x "de closed and its contents w hpend 6 Stitndea a ^ f w ISO heated · fEhrend dor reaction developed © look a DrnoK of Sk kg / era · the Reakti onsai see clothes was cooled on d®r pressure relieved m & the EeafetioriSprodakt tnd isolated yemSes Senj method "cleaned alas example. 1 7.6 parts of Jo dbrora-an than thron C © atsprecliead a theoretical yield of 60%) with the same properties as those of the product gasSse Example 1 are obtained.

Eine sater ahnliehen Bedl ng »mgen ausgeführte Reaktion, bei der Jedoeh atmosphärischer i>ruck aufrechterhalten wurde and dee Jod in XJeinen Portionen Im Verlauf der Reaktion sugesetzt wuj»de, ergab 7,4 Seil® eines anreinen Produktes, dae Ba:imwo 11'e £jb/ fflIt echwaehen goldgelben Sonen bei Aafbrtagaiig eeraaae den Kupenf ar beverfaltr en färbte. Selmlgang dleeee Product es durch wiederholte tfnkristalIiaiepung mm Sohwefelsaure ergab Jodbroa-anthanthron m einer Memgea die 5% der theoretischen entsprach, wobei das Profckt dieselben Eigenschaften hatte wie dae gemäss Bed spiel i und j?.A sater ahnliehen Bedl ng "mgen executed reaction was maintained at atmospheric Jedoeh i> ruck and dee iodine in XJeinen portions during the reaction sugesetzt Wuj" de yielded 7.4 Seil® a anreinen product dae Ba: imwo 11 ' e £ jb / ffl It echwaehen golden-yellow suns at Aafbrtagaiig e eraaae colored the copper color distorted. Selmlgang dleeee product it by repeated tfnkristalIiai epung mm of carbonic acid resulted in iodobroa-anthanthron in a meme a which corresponded to 5% of the theoretical , whereby the profile had the same properties as that according to Bed game i and j ?.

Eine Loe•aaf» äse 8,6 Sellen Anthanthron •md 105 teilenShare a Loe • aaf »äse 8.6 Sellen Anthanthron • md 105

Clevis mit 5,6!? SOt--Qeiialt w irdn in «in en ^lasgefStterten Dp^tokpeafcti^nsbehEitep CincefpUlti woraaf S92 teile Jod zugesetzt Wtrdea· Der R e alt ti enstoehai t ep » irde ^esehlossen uad die Ml sen .mg wahrend 17 Stenden &·.ι£ 130° epwErret* D.* a Jodiep-mgsppod-jkt WMPde in der 1» Beispiel 1 to ©sch Pi ebenen leise IeoXlsrt· β Tells Dijcd-ftnthanthpoB {entsprechend 395 der theoretischen Menge) w «pdsn «Pbal teiis die violette Tone mit ausgezeichneter LichtbestEndigfcelt auf Ba aawollfasepn bei A:ifbring mg nach KrIpenf arbeverfahren ergaben« Clevis with 5.6 !? SO t --Qeiialt w irdn in "in s ^ lasgefStterten Dp ^ ^ tokpeafcti nsbehEitep Cincef p Ult i woraaf S 9 2 parts iodine added Wtrdea · The R e ti old enstoehai t ep» Irde ^ esehlossen uad sen the Ml .mg while 17 Stenden & · .ι £ 130 ° epwErret * D. * a Jodiep -mgsppod-jkt WMPde in the 1 »Example 1 to © sch Pi levels leise IeoXl srt · β Tells Dijcd-ftnthanthpoB {corresponding to 395 of the theoretical amount) w « pdsn "Pbal teii s the violet tone with excellent lightfastness on Baaawollfasepn with A: ifbring mg after K r Ipenf arbeverfahren resulted"

Die Verfahren gem&ss den genannten Beispielen können im Rahmt-η der Erfindung variiert werden. So Jconnen statt Aiithanthpoη oder 1,1'-Dinaphthyl-8 ,Bt-DljfcapboafciBaapei daran HaIogendorivate, die Z 8Be Chlor oder Brom als Kerns Abstituenten Onthalten, als Zwischen^rodnfct £"r die Jodiypong genäse der Erfindung angewandt werden» Statt einer Mi sohung von Jod aid Bpok oder statt Jod al lein können HitteX9 die Jod während der Realction freisetzen, ζ .3. BromJods als Jodie-Pungßfflittel angewandt werden. Es fconnen a-.»oh DpSclce angewandt werden, die die In den Beispielen angegeben en !ibspstelgen und die mindestens dem a»toßen erzeugton Dpacfc gl eleh sind©The method according to the above examples can ss & Rahmt- in the invention η vary. So instead Jconnen Aiithanthpo η or 1,1 '-Dinaphthyl -8, B t -DljfcapboafciBaapei thereto HaIogendorivate which Z 8 B e chlorine or bromine as a core Abstitu Onthalten ducks, as an intermediate rodnfct ^ £ "r the Jodiypong genäse of the invention are applied "instead of a Mi Sohung of iodine aid Bpok or can lein al instead of iodine HitteX 9 release iodine during Realction, ζ .3 BromJod s are applied as Jodie-Pungßfflittel It fconnen a -..." Oh DpSclce be applied to the In the examples given information and which are at least equal to the external produced tone Dpacfc ©

Claims (1)

- 10 -- 10 - Pn t e η t an a or E oh e ·Pn t e η t an a or E oh e 1. Verfahren aar Hereiöiiving ti nap. J od- an th anthronver tai nduiig^" wobei eine An than thronver bi ad üiig mit Jod in Ol e»a ^ erwarot wipd, dadurch gekennzeichnet» dass die *gAii«s***fr* Eeaktion in einem geschlossenen Behälter bei eine® Dr ick ausgeführt wird, der z-naindeet dem darca die Reaktlonemi- £ohang autogen erzeugten Druck gleich Iat· 1. Procedure aar Hereiöiiving ti nap. J od- an th anthronver tai n duiig ^ " where an an than thronver bi ad üiig with iodine in ol e» a ^ erwarot wipd, characterized »that the * gAii« s *** fr * Eeaktion in a closed container a® press is carried out, the z-sewnet the darca the reaction emi- £ ohang autogenously generated pressure equal to Iat S· Verfahren geraass Patentanaprηeh χ} dadurch FekennKeichnett S · Process straightforward patent application eh χ } thereby FekennKeichnet t dass die Reaktion bei einer Teifnperatar von i 10-150 Jf in einem geschlossenen ReaKtionegefaes -:nd bei mindestens 5 kg/cm2 1?berdr.ick ausgeführt Wirde that the reaction is carried out at a temperature of 10-150 Jf in a closed reaction vessel -: nd at at least 5 kg / cm 2 1 excess pressure 3a Vorfahren, aar Joai erung von Anthsuithronverbindungen* dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindmg mit Jod In Oleun bei einer Xemperatar von 110-150 f in ©inen geschlossenen HeaktioiiebefeSlter and bei einem Drrtekl der Kniaindest den d jroh die Reaktioneiaiaohang autogen erze ag ten gl eich ist» erwärmt wird.3a ancestors aar Joai augmentation of Anthsuithronverbindungen * characterized in that the Verbindmg with iodine in Oleun f at a Xemperatar of 110-150 in © inen closed HeaktioiiebefeSlter and at a Drrtek the Kniaindest l d to autogenously jroh the Reaktioneiaiaohang ores ag th calibration gl is »is heated. 4. Verfahren zur Jodierang von Anthanthronverbindungen, Sadareh g«kernizeichaet» dass die Vertajηdung mit Jod in Oleswa wlt SO ^-Gehal t <nd bei einer temper at up von4. Process for the iodization of anthanthrone compounds, Sadareh g «kernizeichaet» that the vertaj η dung with iodine in Oleswa wlt SO ^ -content t <nd at a temper at up of 110-150 β in einem geschlossenen ReaktionsgefEss and bei isindeetene 5 kg/cm2 Hberdruck erwaruit wird.110-150 β in a closed reaction vessel and at a maximum of 5 kg / cm 2 overpressure is expected. Verfahren aar Jodler**ng von Anthtuitnronverb1 ndungen, dadurch gekennzeichnet, daß β dl e Verbindung mit Jod in 5 × method aar Yodeller ** ng of Anthtuitnronver b1 inventions, characterized in that β e dl compound with iodine in - it -- it - Oieim fait i-iS* SO^-aeh&lt, wobei 'Me leap.β anwesenden Jofii ile t lieoreti ©eh £%* Ai © ReaSetloa Mt Aes* angewandten Aathaathj*ö&vepbindnngßjseiige e**£ox»ä®r!3che Ms an, SOf Uberetaigt6 bei aisep "reaper* tar voa I9O-i40C# Aa ei aera geschlossenen ReaKtionsgef&ae xm& bei elaeis &p»?ok, de*» mlndesteas äea dns*©h die HeatetlOjQSEii sehtiiig «otogen erze^tee gl el eh ist» &pw&pmt mpd.Oieim fait i-iS * SO ^ -aeh & lt, being 'Me leap.β present Jofii ile t lieoreti © eh £% * Ai © ReaSetloa Mt Aes * applied Aathaa thj * ö & v epbindnngßjseiige e ** £ ox »ä®r! 3 che Ms an, SOf Uberetaigt 6 bei aisep "reaper * tar voa I9O-i40 C # Aa ei aera closed reaction vessel & ae xm & bei elaeis & p»? ok , de * »mlndesteas äea dns * © h die HeatetlOjQSEii sehtiiig« otogen ores ^ tea gl el eh is » & pw & pmt mpd. 6· Vepfalireix Sais herstellung von Jodb^awAathaathroa» dadurch gefcenaaelchae t, d&ee Aathanthroa alt 3o& n&& 9voa in Iefifeiiss Si© eise» Übepechwee Ms »w so$» 'beg»© Mt «a 80$ der theoretisch £»i* öle gieieägeitige Jodlerung aafi BTOiiie&asg des angewandten AnthBnthroae erfordern ehen Keagea enteppeehea, la 01«'aa Bit SD 3-Geaalt te el 130-140°^ 6 · Vepfalireix Sai s production of Jodb ^ awAathaathroa » thereby gefcenaaelchae t , d & ee Aathanthroa alt 3o & n && 9voa in Iefifeii ss Si © eise» Übepechwee Ms »w so $» 'beg »© Mt« a 80 $ the theoretical £ »i * Oils found on the yodelling aafi BTOiiie & asg of the applied AnthBnthroae require ehen Kea gea enteppeehea, la 01 «'aa Bit SD 3 -Geaalt te el 130-140 ° ^ während 5-80 Stunden .aä bei 5«ö icg/te" Dfoeräruefe apÄit wird. for 5-80 hours . 7. Verfahren sas* Il ©Fet el I "tug von Di iod-em thanthron, dadurch gekennzeichnet, dass Anthanthroa mit $®ä in einer Mesgea öle ein©» HberschBSS bis g<i 50% der theoretisch fur die Bi-IoiiePiiag des angewandten Anthaathroa erfordern ehea Meng« entspricht, is Olean sit x~igf$ SOe-Gehait bei einer temperatur TOtt 1SO-140W^ während 5-SO Stunden bei S~6 kg/e»S 7. The method sas Il * © Fet el I "tug of di iodo-em than throne, characterized in that Anthanthroa ®ä with $ in a Mesge a © a" HberschBSS oils to g <i 50% of the theoretical for the Bi-IoiiePiiag the Anthaathroa applied require EHEA Meng "corresponds to sit is Ole x ~ igf $ SO e -Gehait at a temperature Tott 1 SO-140 W ^ for 5-SO kg / e hours at S ~ 6" S

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