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Publication number: DEP0008691MA
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BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

Tag der Anmeldung: 12. November 1952 Bekänntgemacht am 18. Oktober 1956Registration date: November 12, 1952 Announced on October 18, 1956

DEUTSCHES PATENTAMTGERMAN PATENT OFFICE

Die Erfindung bezieht sich auf ein Glasfarbengemisch, bestehend aus der eigentlichen Glasfarbe und einem Trägerstoff für dieselbe, und insbesondere auf¹ solche Träger, die bei Raumtemperatur fest sind, jedoch bei einer Temperatur etwas oberhalb Raumtemperatur leicht schmelzen.The invention relates to a glass color mixture, consisting of the actual glass color and a carrier for the same, and particularly to Figure ^1, such carriers which are solid at room temperature, but easily melting at a temperature slightly above room temperature.

Glasfarben, welche aus anorganischen Pigmenten und feingemahlenem Glas bestehen, sind für die Verzierung von silikatischen (z: B. Glas, Porzellan usw.) imd metallenen Gegenständen seit langer Zeit bekannt gewesen. Lange Zeit hindurch wurden¹ Glasfarben mit geeigneten Lösungsmitteln, Mitteln zur Einstellung der Viskosität und Dispersionsmitteln' gemischt, um "eine plastische Masse herzustellen, welche in dem gewünschten Muster auf den silikatischen oder metallenen Gegenstand aufgebracht wurde, indem die Masse durch eine Abdeckschablone hindurchgedrückt und aufgetragen wurde. Das aufgetragene Muster wurde dann durch Entfernen des Lösungsmittels verfestigt und gebrannt, um so die Glasfarbe auf den Gegenstand aufzuschmelzen. ' 'Glass paints, which consist of inorganic pigments and finely ground glass, have been known for a long time for decorating silicate (e.g. glass, porcelain, etc.) and metal objects. For a long time, ¹ glass paints were mixed with suitable solvents, agents for adjusting the viscosity and dispersants in order to "produce a plastic mass which was applied in the desired pattern to the silicate or metal object by pushing the mass through a masking template and applying it The applied pattern was then solidified by removing the solvent and fired to melt the glass color onto the object. ''

Dieses an sich bekannte Verfahren wurde zwar erfolgreich angewendet, konnte jedoch aus dem Grunde nur langsam durchgeführt werden, weil für das Entfernen der Lösungsmittel aus dem aufgetragenen Färb- muster erhebliche Zeit erforderlich war. Dieser Nachteil war besonders störend, wenn ein aus mehreren Farben bestehendes Muster dadurch auf den Gegen-This method, known per se, was used successfully, but could for the reason can only be carried out slowly, because for the removal of the solvent from the applied dye pattern was required considerable time. This disadvantage was particularly bothersome when one of several Colors existing pattern on the opposite

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stand aufgebracht werden sollte, daß die verschiedenen Farben nacheinander und räumlich übereinander im bestimmten Verhältnis zueinander aufgetragen wurden.should be applied so that the different colors one after the other and spatially one above the other in the specific relationship to each other were applied.

■ In neuerer Zeit wurde bereits ein Glasfarbenauftrag■ In more recent times, glass paint has already been applied

dadurch hergestellt, daß Glasfarben mit einem Träger vermischt wurden, welcher bei Raumtemperatur fest ist, jedoch bei einer Temperatur etwas oberhalb der Raumtemperatur leicht schmilzt. Ein derartiger Auftrag wurde im geschmolzenen Zustand aufgetragen undproduced by mixing glass paints with a carrier which is solid at room temperature is, but melts slightly at a temperature slightly above room temperature. Such an order was applied in the molten state and

ίο durch Abkühlen unterhalb seines Schmelzpunktes verfestigt.ίο by cooling below its melting point solidified.

Gegenstand der Erfindung ist es nun, eine Glasfarbe mit einem Träger herzustellen, welcher sich bei Raumtemperatur sehr schnell verfestigt.The object of the invention is now to produce a glass paint with a carrier which is at room temperature solidified very quickly.

Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Träger für Glasfarben, welcher bei einer Temperatur von etwa 47 bis ioo° C schmilzt und sich schnell bei Raumtemperatur wieder verfestigt.The invention is also a carrier for glass paints, which at a temperature of about Melts from 47 to 100 ° C and quickly solidifies again at room temperature.

Weiterhin betrifft die Erfindung die Herstellung eines Glasfarbenauftrages, welcher mit erheblicher Schnelligkeit in aufeinanderfolgenden und übereinanderliegenden Schichten . mittels einer Abdeckschablone aufgetragen werden kann.Furthermore, the invention relates to the production of a glass paint job, which with considerable Speed in successive and superimposed layers. by means of a cover template can be applied.

Weitere Merkmale der Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung.Further features of the invention emerge from the following description.

Die obenerwähnten Erfindungsmerkmale können dadurch erreicht werden, daß ein Glasfarbenträger zur Anwendung kommt, welcher 20 bis 98 % Wachs oder wachsartigen Stoff oder eine Mischung aus Wachs und wachsartigem Stoff enthält und der einen Schmelzpunkt zwischen48,9 und ioo° C besitzt, 2 bis 15 °/₀Äthylcellulose, 0 bis 55 % Harz oder Harzderivate und 0 bis 20% Lecithin oder phosphorisiertes Tallöl enthält. Eine Glasfarbe, welche als Pigment 5 bis 20 % anorganische Oxyde und entsprechend 95 oder 80% feingemahlene Glasfritte enthält, kann mit dem erwähnten Träger in einem Verhältnis von Glasfarbe zu Träger wie ι: 1 bis 4: 1 gemischt werden, um einen Glasfarbenauftrag zu erhalten, welcher bei einer Temperatür zwischen 47 und ioo° C auf einen keramischen oder metallenen Gegenstand durch eine Abdeckschablone hindurch angebracht werden kann. Dieser Glasfarbenauftrag verfestigt sich fast unmittelbar nach dem Wegnehmen der Abdeckschablone. Bei Anwendung des erfindungsgemäßen Auftrages ist es daher möglich, eine Anzahl verschiedener Glasfarben in zeitlich schneller Folge übereinanderliegend auf einen Gegenstand aufzutragen, so daß ein verwickeltes Vielfarbenmuster hergestellt werden kann.The above-mentioned features of the invention can be achieved in that a glass color carrier is used which contains 20 to 98% wax or waxy substance or a mixture of wax and waxy substance and which has a melting point between 48.9 and 100 ° C, 2 to 15 ° / _{Contains 0} ethyl cellulose, 0 to 55% resin or resin derivatives and 0 to 20% lecithin or phosphorized tall oil. A glass color which contains 5 to 20% inorganic oxides as pigment and correspondingly 95 or 80% finely ground glass frit can be mixed with the mentioned carrier in a ratio of glass color to carrier such as ι: 1 to 4: 1 in order to obtain a glass color application , which can be attached to a ceramic or metal object through a masking template at a temperature between 47 and 100 ° C. This application of glass paint solidifies almost immediately after removing the masking template. When using the order according to the invention, it is therefore possible to apply a number of different glass colors in rapid succession on top of one another on an object, so that an intricate multi-color pattern can be produced.

Der Ausdruck »Wachs oder wachsartiger Stoff oder eine Mischung aus Wachs und wachsartigem Stoff mit einem Schmelzpunkt zwischen 47 und ioo° C« umfaßt beliebiges Wachs, wie z. B. Carnaubawachs, Walrat oder Bienenwachs oder auch Stoffe mit wachs-The expression "wax or waxy substance or a mixture of wax and waxy substance with a melting point between 47 and 100 ° C" includes any wax, such as. B. Carnauba wax, whale wax or beeswax or substances with wax

5.5 artigen Eigenschaften, d. h. Stoffe mit einem Festigkeitszustand, welcher bei Raumtemperatur nicht klebrig, jedoch in dem obenerwähnten Temperaturbereich leicht schmelzbar ist. Als Beispiel für wachsartige Stoffe können Paraffin, feinkristallines Wachs,5.5 like properties, d. H. Substances with a strength state, which is not sticky at room temperature, but in the temperature range mentioned above is easily meltable. As an example of waxy substances, paraffin, finely crystalline wax,

60. Palmitinsäure, Stearinsäure und feste Seifen genannt werden. Das Wachs, oder der wachsartige Stoff oder die Mischung aus Wachs, und wachsartigem Stoff stellt vorzugsweise die Masse des Trägers dar und ist vorzugsweise in einem Bereich von 60 bis 85% vorhanden. 60. Palmitic acid, stearic acid and solid soaps may be mentioned. The wax, or the waxy substance, or the mixture of wax and waxy substance preferably represents and is the mass of the carrier preferably present in a range of 60 to 85%.

Die Äthylcellulose dient zur Erhöhung der Viskosität um die Eigenschaften hinsichtlich der Anbringung des Gemisches auf dem Gegenstand zu verbessern und als Härtungsmittel für den Träger zu wirken. Die Äthylcellulose muß in einer Menge von 2 bis 15 % des Trägerstoffes vorhanden sein und beträgt vorzugsweise zwischen 3 bis 10 °/₀ desselben.The ethyl cellulose serves to increase the viscosity in order to improve the properties with regard to the application of the mixture to the object and to act as a hardening agent for the carrier. The ethyl cellulose has to be present in an amount of 2 to 15% of the carrier material and is preferably / ₀ ° of the same between 3 and 10 degrees.

Das Harz oder Harzderivat im Träger dient dazu, dem Gemisch Härte zu verleihen, als Binder zu wirken, um das Glasfarbengemisch am Gegenstand anhaften zu lassen und fernerhin die Löslichkeit der Äthylcellulose im Wachs oder wachsartigen Stoff zu fördern. Obwohl das Harz kein wesentlicher Bestandteil des Trägers ist, soll zum Erreichen bester Bedingungen ein Gehalt von wenigstens 5 % und vorzugsweise zwischen 5 und 25 °/₀ Harz oder Harzderivate vorhanden sein. Es können nicht modifiziertes Harz oder irgendein Harzderivat verwendet werden, z. B. zinkgehärtetes Harz, hydriertes Harz, Harzester oder Abietinsäureester, wie Methylabietat oder Polymere der Harzsäuren. The resin or resin derivative in the carrier serves to impart hardness to the mixture, to act as a binder to allow the glass paint mixture to adhere to the object and furthermore to promote the solubility of the ethyl cellulose in the wax or waxy substance. Although the resin is not an integral part of the support, to achieve the best conditions to a content of at least 5% and preferably between 5 and 25 ° / ₀ rosin or rosin derivatives may be present. Unmodified resin or any resin derivative can be used, e.g. B. zinc-hardened resin, hydrogenated resin, rosin esters or abietic acid esters, such as methyl abietate or polymers of rosin acids.

Die Anwendung von Lecithin oder phosphorisiertem Tallöl dient hauptsächlich als Mittel zur Beeinflussung der Dispersion, um die Auftragsdicke des Glasfarbengemisches an dem Gegenstand einzurichten. Obwohl Lecithin oder phosphorisiertes Tallöl keine wesentlichen Bestandteile darstellen, sollen für die Erzielung bester Ergebnisse diese Stoffe vorzugsweise im Bereich von 5 bis 10 Gewichtsprozent des Trägers vorhanden sein.The use of lecithin or phosphorized tall oil serves mainly as a means of influencing the dispersion to establish the thickness of the application of the glass paint mixture on the object. Even though Lecithin or phosphorized tall oil are not essential ingredients for achieving this for best results these materials are preferably in the range of 5 to 10 percent by weight of the carrier to be available.

Die Glasfarben selbst für die Beimischung zum Träger für das Aufdrucken oder Auftragen durch eine Abdeckschablone hindurch sind an sich bekannt. Derartige Glasfarben bestehen allgemein aus 5 bis 20% anorganischer Oxyde als Pigment und entsprechend 95 bis 80% feinverteilter Glasteilchen. Für derartige Glasteilchen der Glasfarben wird üblicherweise Bleiborosilicatglas verwendet.The glass colors themselves for the admixture to the carrier for printing or application through a cover template are known per se. Such glass colors generally consist of 5 to 20% inorganic oxides as pigment and correspondingly 95 to 80% finely divided glass particles. Lead borosilicate glass is usually used for such glass particles of the glass colors.

Durch Anwendung des erfindungsgemäßen Glasfarbenträgers wird insbesondere erreicht, daß die Glasfarben auf den Gegenstand vor dem Brennen besonders schnell aufgebracht werden können. Mit dem erfindungsgemäßen Träger ist es möglich, in besonders vorteilhafter Weise die Glasfarben in dünnen, gleichförmigen Schichten aufzutragen, welche gebrannt werden können, ohne daß ein Zusammenlaufen der Farben eintritt. Die mit einem derartigen Träger versehenen Glasfarbengemische können als feste Kügelchen oder Teilchen versandt werden, welche, wenn sie geschmolzen sind, eine gleichbleibende Viskosität und Haftfestigkeit an dem zu bemusternden Gegenstand aufweisen.By using the glass ink carrier according to the invention it is achieved in particular that the Glass paints can be applied to the object particularly quickly before firing. With the carrier according to the invention it is possible in a particularly advantageous manner to use the glass colors apply thin, uniform layers that can be fired without converging the colors occur. The glass color mixtures provided with such a carrier can be used as solid spheres or particles are shipped which, when melted, remain constant Have viscosity and adhesive strength to the object to be patterned.

Die vorgenannten Zwecke der Erfindung können auch dadurch erreicht werden, daß ein Glasfarbenträger zur Anwendung kommt, welcher 30 bis 6o°/₀ Stearinsäure, 2 bis 7 °/₀ Stearylphosphat, 0,1 bis 10 °/₀ Äthylcellulose, 15 bis 40 °/o hydriertes Harz und 10 bis 30 °/₀ polymerisiertes Harzderivat mit einem Schmelzpunkt von 97,8 bis 102,8° C enthält, wobei das letztgenannte Harz durch Polymerisation, der ungesättigten Harzsäuren des Harzes, z. B. Pimar- und Abietin-The aforementioned purposes of the invention can be also achieved by a glass color carrier is used, which is 30 to 6o ° / ₀ stearic acid, 2 to 7 ° / ₀ stearyl phosphate, 0.1 to 10 ° / ₀ ethyl cellulose, 15 to 40 ° / o hydrogenated resin and 10 to 30 ° / ₀ polymerized resin derivative with a melting point of 97.8 to 102.8 ° C, the latter resin by polymerization, the unsaturated resin acids of the resin, z. B. Pimar and Abietin

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säuren, hergestellt wird. Wünschenswert, aber nicht wesentlich, ist die Verwendung von 0,01 bis i,5°/₀ phosphorisiertem Tallöl als Mittel zur Verminderung der Feuchtigkeitsaufnahme zusätzlich zu den obengenannten Bestandteilen.acids. Desirable, but not essential, the use of from 0.01 to i, 5 ° / ₀ phosphorisiertem tall oil as a means for reducing the moisture absorption, in addition to the abovementioned components.

Eine Glasfarbe mit 5 bis 20 % anorganischem Oxyd als Pigment und entsprechend 95 bis 80% feingemahlener Glasfritte kann mit dem genannten Träger in einem Verhältnis Glasfarbe zu Träger wie 1:1 bis 6 : ι gemischt werden, um einen Glasfarbenauftrag zu erhalten, welcher durch eine Abdeckschablone hindurch auf einen silikatischen oder metallenen Gegenstand bei einer Temperatur zwischen 47 und 100° C aufgetragen werden kann. Dieser Glasfarbenauftrag verfestigt sich fast sofort nach dem Abnehmen der Abdeckschablone. Durch die Verwendung des erfindungsgemäßen Glasfarbengemisches _i ist es möglich, eine Anzahl unterschiedlicher Glasfarben in schneller zeitlicher Aufeinanderfolge auf einen Gegenstand aufzutragen, so daß verwickelte Vielfarbenmuster hergestellt werden können.A glass color with 5 to 20% inorganic oxide as pigment and correspondingly 95 to 80% finely ground glass frit can be mixed with the said carrier in a ratio of glass color to carrier such as 1: 1 to 6: ι in order to obtain a glass color application, which by a Covering template can be applied through on a silicate or metal object at a temperature between 47 and 100 ° C. This application of glass paint solidifies almost immediately after removing the masking template. By using the glass color mixture _i according to the invention, it is possible to apply a number of different glass colors to an object in quick succession, so that intricate multicolored patterns can be produced.

Die Äthylcellulose wird als .Mittel zur Erhöhung der Viskosität verwendet, um die Auftrageigenschaften zu verbessern und als Härtungsmittel für den Träger zu dienen. Die Äthylcellulose muß in einer solchen Menge vorhanden sein, daß sie 0,1 bis 10 % des Trägerstoffes ausmacht. Die Äthylcellulose kann einen Äthoxylgehalt von 45 bis 55 % und eine Viskosität von 5 bis 500 cP aufweisen.The ethyl cellulose is used as .Mittel to increase the Viscosity used to improve application properties and as a hardening agent for the carrier to serve. The ethyl cellulose must be present in such an amount that it represents 0.1 to 10% of the carrier matters. The ethyl cellulose can have an ethoxyl content of 45 to 55% and a viscosity of 5 to 500 cP.

Das hydrierte Harz, das polymerisierte Harzderivat und die Stearinsäure bilden das Lösungsmittelsystem des vorliegenden- Trägerstoffes. Diese Stoffe wirken als der Binder für das Anhaften des Emails auf der Ware vor dem Schmelzen des Emails im Brennofen.The hydrogenated resin, the polymerized resin derivative and the stearic acid constitute the solvent system of the present carrier. These substances act as the binder for the enamel to adhere to the Goods before the enamel was melted in the kiln.

Das Stearylphosphat bedingt das Festwerden des Trägers und verhindert das Übergehen von Kohlenstoff aus dem Träger in das geschmolzene Email während des Brennens. Außerdem verhindert es das Laufen oder Fließen des Farbenauftrages während des ersten Teiles des Brennvorganges.The stearyl phosphate solidifies the carrier and prevents the transfer of carbon from the carrier into the molten enamel during firing. It also prevents that Running or flowing of the paint application during the first part of the firing process.

Das phosphorisierte Tallöl kann nach Wunsch im Gemisch verwendet werden, um als Mittel zur Beeinflussung der Dispersion zu dienen und derart die Auftragdicke der Glasfarbenmischung auf den Gegenstand mit zu regeln. Obwohl phosphorisiertes Tallöl kein wesentlicher Bestandteil ist, kann es in einer Menge von 0,01 bis 1,5 Gewichtsprozent des Trägers zur Anwendung kommen. Die für das Zumischen zu Trägern zum Drucken oder Auftragen durch eine Abdeckschablone hindurch verwendeten Glasfarben sind an sich bekannt. Sie bestehen im allgemeinen aus 5 bis 2o°/₀ anorganischer Oxyde als Pigment und entsprechend 95 bis 8o°/₀ fein verteilter Glasteilchen, wobei üblicherweise Bleiborosilikatglas für die Glasteilchen verwendet wird.The phosphorized tall oil can, if desired, be used in a mixture in order to serve as a means for influencing the dispersion and in this way to regulate the thickness of the application of the glass color mixture onto the object. Although phosphorized tall oil is not an essential ingredient, it can be used in an amount from 0.01 to 1.5 percent by weight of the carrier. The glass colors used for admixing to substrates for printing or applying through a masking template are known per se. They generally consist of 5 to 2O ° / ₀ inorganic oxides as a pigment and correspondingly 95 to 8o ° / ₀ of finely divided glass particles, usually lead borosilicate glass used for the glass particles.

Der erfindungsgemäße Glasfarbenträger dient insbesondere zur Erhöhung der Auftragsgeschwindigkeit der Glasfarben auf den jeweiligen Gegenstand vor dem Brennen desselben. Durch die Anwendung dieses . Trägers wird der Vorteil erreicht, daß die Glasfarben in dünnen, gleichmäßigen Schichten aufgetragen werden können, ohne daß beim Brennen derselben ein Zusammenlaufen der Farben auftritt. Das mit dem erfindungsgemäßen Träger versehene Gläsfarbengemisch kann als feste Kügelchen oder Teilchen vefsandt werden, welche, wenn sie geschmolzen werden, auf dem zu verzierenden Gegenstand mit gleichbleibender Viskosität haften.The glass color carrier according to the invention is used in particular to increase the application speed the glass colors on the respective object before Burning of the same. By applying this. The carrier has the advantage that the glass colors can be applied in thin, even layers without burning them a confluence of the colors occurs. The glass color mixture provided with the carrier according to the invention can be sent as solid spheres or particles which, when melted, Adhere to the object to be decorated with a constant viscosity.

Die nachfolgend angegebenen Beispiele dienen zur ins einzelne gehenden Erläuterung bevorzugter Glasfarbenträger gemäß der Erfindung. Es ist jedoch darauf hinzuweisen, daß die in den Beispielen angegebenen besonderen Einzelheiten keineswegs als Beschränkung des Erfindungsgedankens aufzufassen sind. .The examples given below serve to explain more preferred details Glass color carrier according to the invention. It should be noted, however, that those given in the examples particular details are in no way to be construed as limiting the inventive concept are. .

Example I.

42,6 Teile Paraffin (Schmelzpunkt 51,7 bis 54,4° C), ' 6,39 Teile Äthylcellulose (185 cP, Äthoxylgehalt 48,5 bis 50,0 ⁰I₀) und 42,5 Teile hydriertes Harz werden zusammen bei einer Temperatur zwischen 100 und 150⁰ C bis zur Homogenität erhitzt. Dann werden 8,51 Teile des Polymers der ungesättigten isomeren Harzsäuren in die geschmolzene Masse bei gleicher Temperatur zugerührt, bis die einzelnen Bestandteile vollkommen gelöst sind. Die Masse wird dann auf Raumtemperatur abgekühlt und stellt einen Träger dar, welcher bei einer Temperatur zwischen 100 und 150⁰ C mit einer Glasfarbe im Verhältnis von 1 Teil Trägermasse zu 1 bis 4 Teilen Glasfarbe vermischt, werden kann, um ein Gemisch herzustellen, welches bei einer Temperatur zwischen 48,9 und ioo° C durch eine Abdeckschablone hindurch aufgetragen werden kann und sich bei Raumtemperatur verfestigt.42.6 parts of paraffin (melting point 51.7 to 54.4 ° C.), 6.39 parts of ethyl cellulose (185 cP, ethoxyl content 48.5 to 50.0 ⁰ I ₀ ) and 42.5 parts of hydrogenated resin are used together a temperature between 100 and 150 ⁰ C heated to homogeneity. Then 8.51 parts of the polymer of the unsaturated isomeric resin acids are stirred into the molten mass at the same temperature until the individual components are completely dissolved. The mass is then cooled to room temperature and represents a carrier, which ^{can be mixed at a temperature between 100 and 150 0} C with a glass color in the ratio of 1 part carrier mass to 1 to 4 parts glass color, in order to produce a mixture which at a temperature between 48.9 and 100 ° C can be applied through a masking template and solidifies at room temperature.

Example II

17,85 Teile Stearinsäure, 35,71 Teile Paraffin (Schmelzpunkt 51,7 bis 54,4° C), 3,57 Teile Äthylcellulose (185 cP, Äthoxylgehalt 48,5 bis 50%) und 17,86 Teile feinkristallines Wachs (Schmelzpunkt 87,8 bis 90,6° C) werden zusammen bei einer Temperatur zwischen 100 und 150° C bis zur Homogenität erhitzt. Während die entstandene Masse auf dieser Temperatur gehalten wird, werden 17,86 Teile Carnaubawachs, das bei 86 bis 90⁰ C erstarrt, eingerührt und das Erhitzen weitergeführt, bis die Masse wiederum homogen ist. Anschließend werden 7,15 Teile Lecithin bei dauerndem Umrühren und gleichbleibender Temperatur zugegeben. Die schnell homogen werdende Masse kann dann abkühlen und stellt einen Träger no für eine Glasfarbe gemäß Beispiel I dar.17.85 parts of stearic acid, 35.71 parts of paraffin (melting point 51.7 to 54.4 ° C.), 3.57 parts of ethyl cellulose (185 cP, ethoxyl content 48.5 to 50%) and 17.86 parts of finely crystalline wax (melting point 87.8 to 90.6 ° C) are heated together at a temperature between 100 and 150 ° C until homogeneous. While the resulting mass is kept at this temperature, 17.86 parts of carnauba wax, which ^{solidifies at 86 to 90 °} C., are stirred in and heating is continued until the mass is again homogeneous. 7.15 parts of lecithin are then added while stirring continuously and at a constant temperature. The mass, which quickly becomes homogeneous, can then cool down and represents a carrier no for a glass color according to Example I.

Example III

. 27,78 Teile Stearinsäure, 55,56 Teile Spermacetwachs und 5,55 Teile Äthylcellulose (185 cP, Äthoxylgehalt 48,5 bis 50%) werden gemeinsam bei einer Temperatur zwischen 100 und 150⁰ C erhitzt, bis die Masse homogen ist. Bei gleichbleibender Temperatur werden dann 11,11 Teile Lecithin in die Masse zugerührt. Die schnell homogen werdende Masse kann dann auf Raumtemperatur abkühlen und stellt einen Träger für eine Glasfarbe gemäß Beispiel I dar.. 27.78 parts of stearic acid, 55.56 parts of spermaceti and 5.55 parts of ethylcellulose (185 cps, Äthoxylgehalt 48.5 to 50%) are heated together at a temperature between 100 and 150 ⁰ C, until the mass is homogeneous. At the same temperature, 11.11 parts of lecithin are then stirred into the mass. The mass, which quickly becomes homogeneous, can then cool to room temperature and represents a carrier for a glass color according to Example I.

Example IV

17,9 Teile Stearinsäure, 3,6 Teile Äthylcellulose (185 cP, Äthoxylgehalt 48,5 bis 50%) und 35,6 Teile17.9 parts of stearic acid, 3.6 parts of ethyl cellulose (185 cP, ethoxyl content 48.5 to 50%) and 35.6 parts

P 869 HVc/32 bP 869 HVc / 32 b

feinkristallines Wachs (Schmelzpunkt 87,8 bis: 90,6° ■■ G) werden gemeinsam bei einer Temperatur zwischen 100 und 150⁰ C erhitzt, bis die Masse homogen ist. Dann werden bei gleichbleibender Temperatur 35,6 Teile Carnaubawachs, das bei 86 bis -90° C erstarrt und 7,3 Teile < Lecithin zugerührt. Die schnell homogen werdende Masse wird dann auf Raumtemperatur abgekühlt und^; kann als Träger für eine Glasfarbe gemäß BeispielT- verwendet werden. : ·■ >:>..-:■■finely crystalline wax (melting point 87.8 to: 90.6 ° ■■ G) are heated together at a temperature between 100 and 150 ⁰ C until the mass is homogeneous. Then, at the same temperature, 35.6 parts of carnauba wax, which solidifies at 86 to -90 ° C., and 7.3 parts of lecithin are stirred in. The mass, which quickly becomes homogeneous, is then cooled to room temperature and ^; can be used as a carrier for a glass color according to example T-. : · ■>:> ..-: ■■

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:·■■ .·.■ ■:■■:.■■ : · ■■. ·. ■ ■: ■■:. ■■ Beispiel V ■ ■■ ■■■-■■>. '■ Example V ■ ■■ ■■■ - ■■>. '■

27,78 Teile Stearinsäure und 5,56 Teile Äthylcellulose (185 cP, Äthoxylgehalt 48,5 bis 5o°/₀) werden gemeinsam bei einer Temperatur zwischen 100 und 150° C erhitzt, bis die Masse homogen ist: 55,55 Teile Carnaubawachs, das bei 86 bis 90° C erstarrt, und 11,11 Teile Lecithin werden dann zugefügt und die Masse bei gleichbleibender Temperatur gerührt, bis sie wiederum homogen ist. Die Mischung wird· dann auf Raumtemperatur abgekühlt und ^ kann als Träger für eine Glasfarbe gemäß Beispiel I verwendet werden.27.78 parts of stearic acid and 5.56 parts of ethyl cellulose (185 cP, ethoxyl content 48.5 to 50 ° / ₀ ) are heated together at a temperature between 100 and 150 ° C until the mass is homogeneous: 55.55 parts of carnauba wax, which solidifies at 86 to 90 ° C, and 11.11 parts of lecithin are then added and the mass is stirred at the same temperature until it is homogeneous again. The mixture is then cooled to room temperature and can be used as a carrier for a glass paint according to Example I.

Beispiel VI . >Example VI. >

■ · ■■■:■. ·· : ■ ,.- ■·■·,;■■■ · ■■■: ■. ··: ■, .- ■ · ■ ·,; ■■

-15,13 Teile Stearinsäure, 15,13 Teile Spermacetwachs, 15,13 Teile Paraffin (Schmelzpunkt 51,7 bis 54,4° C) 3,11 Teile Äthylcellulose (185 cP, Äthoxylgehalt 48,5 bis 50⁰I₀) und 15,13 Teile hydriertes Harz werden bei einer Temperatur zwischen 100 und 150° C zusammen erhitzt, bei gleichbleibender Temperatur gerührt, bis die Masse homogen ist. Bei gleichbleibender Temperatur der Masse werden dann 15,13 Teile feinkristallines Wachs (Schmelzpunkt 87,8 bis 90,6⁰C), 15,13 Teile Carnaubawachs, das bei 86 bis 90⁰C erstarrt, und 6,11 Teile Lecithin zugefügt, während die Masse bis zur Homogenität gerührt wird. Die Masse wird dann auf Raumtemperatur abgekühlt und kann als Träger für eine Glasfarbe gemäß Beispiel I verwendet werden.-15.13 parts of stearic acid, 15.13 parts of spermacet wax, 15.13 parts of paraffin (melting point 51.7 to 54.4 ° C) 3.11 parts of ethyl cellulose (185 cP, ethoxyl content 48.5 to 50 ⁰ I ₀ ) and 15.13 parts of hydrogenated resin are heated together at a temperature between 100 and 150 ° C. and stirred at the same temperature until the mass is homogeneous. At constant temperature the mass of 15.13 parts of finely crystalline wax are then (melting point 87.8 to 90.6 C ^0), which solidified, 15.13 parts of carnauba wax at 86 to 90 ⁰ C, and added to 6.11 parts of lecithin, while the mass is stirred until homogeneous. The mass is then cooled to room temperature and can be used as a carrier for a glass paint according to Example I.

Example VII

hydriertes Harz : 27,1 Teilehydrogenated resin: 27.1 parts

polymerisiertes Harzderivat 20,1 -polymerized resin derivative 20.1 -

Stearinsäure 47,3 -Stearic acid 47.3 -

Äthylcellulose 0,5 -Ethyl cellulose 0.5 -

Erhitzen und Umrühren dieser Bestandteile zusammen bei 120 bis 130⁰ C
bis zur Homogenität, dann zufügen
^⁰ Stearylphosphat 5,0 -Heating and stirring these constituents together at 120 to 130 ^° C
until homogeneous, then add
^ ⁰ stearyl phosphate 5.0 -

Gesamt.... 100,0 TeileTotal .... 100.0 parts

. Die Masse wird bei der angegebenen Temperatur bis zur. Homogenität gerührt und dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Die entstandene Masse stellt einen Träger dar, der bei einer Temperatur zwischen 47 und ioo° C mit einer Glasfarbe im Verhältnis von ι Teil dieser Masse zu 3 bis 5 Teilen Glasfarbe vermischt werden kann, um ein Gemisch zu erzeugen, welches durch eine Abdeckschablone hindurch bei einer Temperatur zwischen 47 und ioo° C aufgetragen werden kann und bei Raumtemperatur fest wird.. The mass is at the specified temperature up to. Stirred for homogeneity and then to room temperature cooled down. The resulting mass represents a carrier that is at a temperature between 47 and 100 ° C mixed with a glass color in a ratio of ι part of this mass to 3 to 5 parts of glass color can be to produce a mixture, which through a masking template at a temperature between 47 and 100 ° C can be applied and solidifies at room temperature.

-. ■ ■■■· ■ -Beispiel VIII ■■■;; . ■. ■ .-. ■ ■■■ · ■ -Example VIII ■■■ ;; . ■. ■.

hydriertes Harz ...........; 26,9 Teilehydrogenated resin ...........; 26.9 parts

polymerisiertes Harzderivat ...,..-..,, 19,9 -polymerized resin derivative ... , ..- .. ,, 19.9 -

Stearinsäure .·.·.··< · · · ·'■ 46,7 ,. -,..Stearic acid. ·. ·. ·· <· · · · '■ 46.7,. -, ..

Äthylcellulose. '. , 0,5 . -Ethyl cellulose. '. , 0.5. -

. Erhitzen und Umrühren dieser. Bestandteile zusammen bei 120 bis .130° C bis
zur Homogenität, dann zufügen. Heat and stir this. Components together at 120 to .130 ° C to
to homogeneity, then add

Stearylphosphat, 5,0, -Stearyl phosphate, 5.0, -

phosphorisiertes Tallöl................. 1,0 - -Phosphorized tall oil ................. 1.0 - -

Gesamt:.. ■.-. ...■:... 100,0 TeileTotal: .. ■ .-. ... ■: ... 100.0 parts

·. Die Masse wird bei der oben angegebenen Temperatur bis zur Homogenität erhitzt. Dann läßt man sie abkühlen und erhält einen Träger für eine Glasfarbe gemäß Beispiel VII. ; ■.·.■.■■·■· ■-■, ■ ·. The mass is heated to homogeneity at the temperature indicated above. They are then allowed to cool and a support for a glass paint according to Example VII is obtained; ■. ·. ■. ■■ · ■ · ■ - ■, ■

.-■ Die vorstehend beschriebenen Träger besitzen einen Schmelzpunkt gut oberhalb Raumtemperatur und können in geschmolzenem Zustand bei einer Temperatur zwischen 45 ■ und^: ioo° C verwendet werden. Eine Glasfarbe mit etwa 10 °/₀ anorganischem Pigment und etwa 90.% Glasfritte kann in einem Verhältnis von ι: ι bis 4 :^: 1 Glasfarbe zu Träger vermischt werden und das derart entstandene Glasfarbengemisch auf einen zu verzierenden Gegenstand durch eine Abdeckschablone hindurch mittels eines Auftragverfahrens beispielsweise unter Verwendung ■ eines Gummispachtels od. dgl. bei einer Temperatur zwischen dem Schmelzpunkt des Trägers und etwa ioo° C aufgetragen werden. Eine weitere aus etwa 10% anorganischem Pigment und etwa 90% Glasfritte bestehende Glasfarbe kann in einem Verhältnis von 1:1 bis 6:1 Glasfarbe zu Träger vermischt werden' und das entstehende Glasfarbengemisch auf einen zu verzierenden Gegenstand durch eine Abdeckschablone hindurch mittels eines Auftragverfahrens, wie oben angegeben, aufgetragen werden. In jedem Fall verfestigt sich das Glasfarbengemisch fast sofort nach der Aufbringung auf die Oberfläche des Gegenstandes und bildet einen harten, nicht klebrigen Auftrag oder Überzug, der auf dem Gegenstand eingebrannt werden kann, um die Glasfarbe zu schmelzen und hierdurch ein festhaftendes Glasfarbenmuster herzustellen. Falls gewünscht kann auch eine Vielzahl von' Glasfarben in jeder gewünschten Zuordnung übereinanderliegend vor dem Brennvorgang aufgetragen werden..- ■ The supports described above have a melting point well above room temperature and can be used in the molten state at a temperature between 45 ■ and ^: 100 ° C. A glass color with about 10 ° / ₀ inorganic pigment and about 90% glass frit may be in a ratio of ι: ι to ^4: 1 glass color are mixed to form the carrier and the glass color mixture thus formed to an article to be decorated article by a covering template therethrough by means of a Application method using, for example, a rubber spatula or the like at a temperature between the melting point of the carrier and about 100 ° C. Another glass color consisting of about 10% inorganic pigment and about 90% glass frit can be mixed in a ratio of 1: 1 to 6: 1 glass color to carrier and the resulting glass color mixture onto an object to be decorated through a masking stencil by means of an application process, as indicated above. In either case, the glass paint mixture solidifies almost immediately upon application to the surface of the item and forms a hard, non-tacky build-up or coating that can be baked onto the item to melt the glass paint and thereby create an adherent glass paint pattern. If desired, a large number of glass colors in any desired assignment can be applied one on top of the other before the firing process.

Die in der Beschreibung und den nachfolgenden Ansprüchen bezüglich Teilen, Verhältnissen und Prozenten gemachten Angaben stellen, falls nicht ausdrücklich anders vermerkt, Gewichtsangaben dar.The in the description and the following claims with regard to parts, proportions and Unless expressly stated otherwise, the percentages given represent weight specifications.

Es soll nochmals darauf hingewiesen werden, daß vielfache Änderungen und Abwandlungen der oben angegebenen Einzelheiten möglich sind, ohne den Rahmen der vorliegenden Erfindung zu verlassen, so daß die Erfindung nicht auf die angeführten Einzelheiten beschränkt ist.It should be pointed out again that multiple changes and modifications to the above specified details are possible without departing from the scope of the present invention, so that the invention is not limited to the details given.

Claims

Patent claims:

■ ■■.-Ι. Glass color mixture, characterized

. dass.eine glass paint and a carrier for the glass paint are composed in such a way that the

658 / 18S

P 8691 IVc/32bP 8691 IVc / 32b

Mixture is solid at room temperature, can flow at temperatures between 45 to 100 ⁰ C and can solidify again at room temperature, whereby the carrier for the glass color is 20 to 98% of a substance from the group of wax, wax-like substances and mixtures of wax and wax * - -like materials having a melting point between 48.9 and ioo ° C, 2 to 15 ° / ₀ ethyl cellulose, ο 55 ° / ₀ of a substance from the group of rosin and rosin derivatives, and ο to 20% of a substance from the group of lecithin and phosphorisiertem tall oil contains.

2. Glass color mixture according to claim 1, characterized in that the glass color carrier 60 to 85 ° / _{0 of} a substance from the group of wax, waxy substances and mixtures of wax and waxy substances, 3 to 10% ethyl cellulose, 5 to 25% of a substance from the group resin and rosin derivatives and 5 to 10 ₀ contains ° / a substance from the group of lecithin, and phosphorisiertem tall oil.

3. Glass color mixture of glass color and carrier according to claim 1 or 2, characterized in that that the ratio of glass paint to carrier is ι: ι to 4: 1.

4. Glass paint mixture according to claim 1, characterized in that the carrier for the glass paint 30 to 6o ° / ₀ stearic acid, 15 to 40% hydrogenated resin, 10 to 30% polymerized resin derivative, 0.1 to 10% ethyl cellulose and 2 to 7% Contains stearyl phosphate.

5. Glass paint mixture of glass paint and carrier according to claim 1, characterized in that the ratio of glass color to carrier 1: 1 to

6: ι is. . ·

Considered publications:
German patent specification No. 714 454.