DE2039931C3 - Pr13 08 69 Japan 64039 69 Leuco printing ink for stencil or stencil duplication printing processes - Google Patents
Pr13 08 69 Japan 64039 69 Leuco printing ink for stencil or stencil duplication printing processesInfo
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Description
Andererseits sind chlorierte Isoparaffine, welche verleibung von Hilfsmitteln, wie Wachsen, Fetten durch Chlorierung von Isoparaffinen erhalten wer- oder ölen, natürlichen hochmolekularen Verbindunden, beträchtlich gelblich gefärbte Öle, die nicht nur gen, thermoplastischen synthetischen Polymeren aufdringlichen Geruch, sondern auch noch die Nach- u. dgl., 7um Zweck der Verbesserung der Druckteile einer leichten Chlorwasserstoffabspaltung und 5 fähigkeit als Druckfarbe und Steuerung der Fließleichten Verfärbung des Farbstoffvortäufers im Fall fähigkeit und der thixotropen Eigenschaften, (3) Erdes Erhitzens auf 50 bis 130° C, wenn der Farbstoff- hitzen des Gemisches zur Auflösung des Farbstoffvorläufer darin gelöst werden soll, zeigen. Vorläufers in dem Lösungsmittel und gleichzeitig zurOn the other hand, there are chlorinated isoparaffins, which incorporate additives such as waxes and fats obtained by chlorination of isoparaffins or oils, natural high molecular compounds, considerably yellowish colored oils that are not only gene, thermoplastic synthetic polymers intrusive smell, but also the disadvantages and the like, for the purpose of improving the printed parts easy elimination of hydrogen chloride and ability as a printing ink and control of flow easy discoloration of the dye precursor in the case of ability and thixotropic properties, (3) earth Heating to 50 to 130 ° C when the dye- heating the mixture to dissolve the dye precursor should be solved therein, show. Precursor in the solvent and at the same time for
Deshalb ist die Anwendung von chlorierten Iso- Auflösung oder Schmelze der Hüfsmittel unter Ausparaffinen als Hauptlösungsmittel in Leukodruck- io bildung einer einheitlichen Lösung, Abkühlung unter farben ungünstig. Rühren zur Ausfällung eines Teiles der Gesamt-That is why the use of chlorinated iso-dissolution or melt is the auxiliary agent among paraffins as the main solvent in Leukodruck- io formation of a uniform solution, cooling under colors unfavorable. Stirring to precipitate part of the total
Das Lösungsmittel gemäß der Erfindung für die menge der Hilfsmittel in feinen Teilchen in der Lö-Leukodruckfarben besteht aus chlorierten n-Paraffi- sung des Farbstoffvorläufers in dem chlorierten nen mit einer Viskosität von 0,2 bis 25 Poisen η-Paraffin, wobei in diesem Fall mehr als 1% minbei 25° C mit einem Chlorierungsgrad von mehr als 15 destens eines der Hilfsmittel, welches einzeln oder 30% bis weniger als 60%. Bei einem Viskositätswert in Kombination von zwei oder mehreren verwendet von unterhalb 0,2 Poisen wird eine Feststoff-Flüssig- werden kann, ohne Losung in dem chlorierten keitstrennung bei der Herstellung der Leukodruck- η-Paraffin verbleibt und durch Ausfällung beim Abfärben erhalten, so daß die Abtrennung des Öles kühlen in feiner Teilchenform verhalten wird, so daß leicht wird, und Materialien über 25 Poisen be- 20 das chlorierte η-Paraffin in Netzen oder Gittern des sitzen eine zu hohe Viskosität, um gute Druckbilder Hilfsmittels gehalten wird, und (4), erforderlichenauf den Ausgangsbögen zu erzielen. falls, Zugabe von feinzerteiltem Cellulosepulver, ge-The solvent according to the invention for the amount of the auxiliaries in fine particles in the Lö-leuco printing inks consists of chlorinated n-paraffinization of the dye precursor in the chlorinated one with a viscosity of 0.2 to 25 poise η-paraffin, in which case more than 1% min bei 25 ° C with a degree of chlorination of more than 15 at least one of the auxiliaries, which individually or 30% to less than 60%. When the viscosity value is used in combination of two or more of below 0.2 poisen will become a solid-liquid without solution in the chlorinated one Separation of time in the production of Leukodruck- η-paraffin remains and due to precipitation when staining obtained so that the separation of the oil cool in fine particle form is behaved so that becomes easy, and materials over 25 poises are 20 the chlorinated η-paraffin in nets or grids of the too high a viscosity to maintain good printed images, and (4) required to achieve the exit arches. if adding finely divided cellulose powder,
Weiterhin sind in chlorierten η-Paraffinen mit pulvertem Gummiarabikum oder kurzen Fasern,Furthermore, in chlorinated η-paraffins with powdered gum arabic or short fibers,
einem Chlorierungsgrad unterhalb 30% die Färb- beispielsweise aus Polyamid oder Polyester,a degree of chlorination below 30% the dye, for example from polyamide or polyester,
stoffvorläufer schwierig zu lösen und diejenigen mit 25 Bei der praktischen Ausführung des Verfahrens istprecursors difficult to solve and those with 25 when practicing the process is
einem Chlorierungsgrad von mehr als 60% be- es möglich, zwei oder mehr Arten von chloriertena degree of chlorination of more than 60% makes it possible to have two or more kinds of chlorinated
sitzen eine hohe Viskosität und ergeben leicht eine η-Paraffinen mit unterschiedlichen Viskositäten undsit a high viscosity and easily give a η-paraffins with different viscosities and
Chlorwasserstoffabspaltung. Chlorierungsgraden als Hauptlösungsmittel zu ver-Elimination of hydrogen chloride. Degrees of chlorination as the main solvent
Die chlorierten η-Paraffine können üblicherweise wenden und auch 1 bis 20% an HilfslösungsmittehiThe chlorinated η-paraffins can usually turn and also 1 to 20% auxiliary solvents
in einem Anteil von rund 30 Gewichtsprozent, be- 30 zuzusetzen.in a proportion of around 30 percent by weight to be added.
zogen auf Leukodruckfarbe, verwendet werden. Be- Besonders überlegene Lösungsmittel für die Leuko-drew on leuco printing ink, to be used. Particularly superior solvents for leuco
sonders werden ausgezeichnete Druckbilder mit we- druckfarben gemäß der Erfindung ist ein Gemischin particular, excellent printed images are made with we- printing inks according to the invention is a mixture
nig Flecken in dem Siebdruck auf dem Tonpapier aus 80 bis 90 Teilen an chloriertem η-Paraffin mitnig stains in the screen print on the construction paper from 80 to 90 parts of chlorinated η-paraffin with
erhalten, wenn eine Leukodruckfarbe mit einem einem Chlorierungsgrad von 50% und 12 bis 14obtained when a leuco printing ink with a degree of chlorination of 50% and 12 to 14
chlorierten η-Paraffin mit einer Viskosität von 35 Kohlenstoffatomen und 20 bis 10 Teilen eines chlo-chlorinated η-paraffin with a viscosity of 35 carbon atoms and 20 to 10 parts of a chlorinated
1 Poise bis 13 Poisen verwendet wird. rierten η-Paraffins mit einem Chlorierungsgrad von1 poise to 13 poises is used. η-paraffins with a degree of chlorination of
Weiterhin weisen die Leukodruckfarben mit dem 30 bis 35% und 12 bis 14 Kohlenstoffatomen,Furthermore, the leuco printing inks with 30 to 35% and 12 to 14 carbon atoms,
chlorierten η-Paraffin als Lösungsmittel für die Als Hilfslösungsmittel können im Rahmen derchlorinated η-paraffin as a solvent for the As auxiliary solvents can in the context of
Pigmentgrundlage eine äußerst geringe Nebelbildung Erfindung beispielsweise flüssiges Paraffin, Siliconöl,Pigment base extremely low mist formation, for example liquid paraffin, silicone oil,
auf den matrizengedruckten Bögen auf, weiche 40 Alkylbenzole u. dgl. verwendet werden. Auch kön-on the stencil-printed sheets on which 40 alkylbenzenes and the like are used. Also can
durch das Löslichwerden der Harzschicht auf einem nen weniger als 5% an chloriertem Isoparaffin ein-due to the solubility of the resin layer on a less than 5% chlorinated isoparaffin
Matrizenpapier für Schreibmaschine verursacht wird, gemischt werden.Typewriter stencil paper is caused to be mixed.
wie sie häufig für Matrizenvervielfältigungsdruck Die Leukodruckfarben gemäß der Erfindung werangewendet
werden, im Vergleich zu den bekannten den allgemein in eine Tube verpackt oder können
Leukodruckfarben, die chloriertes Diphenyl enthal- 45 durch Freigabe kleiner Anteile bei ihrer Verwenten;
so wird z. B. eine Nebelbildung auf der gesam- dung als Druckfarbe für eine Drehkopiermaschine
ten Oberfläche der gedruckten Bögen vom 400. bis oder Vervielfältiger verwendet werden, werden je-600.
gedruckten Bogen im ersteren Fall und im doch bevorzugt in Form von Leukodruckfarbenletzteren
Fall vom 100. bis zum 150. gedruckten bögen verwendet, ohne daß sich Flecken auf der
Bögen erhalten. Deshalb ergibt sich ein äußerst be- 5° Hand oder Tüchern bei der Druckstufe ergeben,
merkenswerter Unterschied in der Anzahl der von Der Leukodruckfarbenbogen wird durch Auftraeinem
Matrizenpapier zu druckenden Bögen. Wie gung der Leukodruckfarbe auf einen Träger, der gevorstehend
bereits erwähnt, zeigen die chlorierten genüber der Leukodruckfarbe beständig ist, in einem
η-Paraffine verschiedene Überlegenheiten als Lö- rahmenförmigen Zustand erhalten. Beispiele für Träsungsmittel
für Farbstoffvorläufer, wie sie in Leuko- 55 ger umfassen Zellglas, mit Polymerfilmen beschichdruckfarben
verwendet werden, nicht nur gegen- tete Papiert, synthetische Polymerbögen und mit
über chlorierten Isoparaffinen, sondern auch gegen- unterschiedlichen Arten von Polymeren überzogene
über chloriertem Diphenyl, welches ein ausgezeich- oder beschichtete Polymere.as they are often used for stencil duplication printing. The leuco printing inks according to the invention are generally packaged in a tube compared to the known ones or can be leuco printing inks containing chlorinated diphenyl by releasing small amounts when they are used; so z. B. a fog formation on the whole as printing ink for a rotary copier th surface of the printed sheets from 400th to or duplicator are used, will each -600. printed sheet in the former case and in the latter case preferably in the form of leuco printing inks used from 100th to 150th printed sheets without stains on the sheets. Therefore, there is an extremely difficult 5 ° hand or cloths in the pressure stage,
remarkable difference in the number of sheets to be printed by applying a stencil paper to the sheet of leuco printing ink. Like the application of the leuco printing ink to a carrier, which has already been mentioned above, the chlorinated ones are resistant to the leuco printing ink, and in an η-paraffins they have various superiorities as a soldered frame-like state. Examples of dissolving agents for dye precursors, such as those used in Leukoger, include cell glass, inks coated with polymer films, not only counter-paper, synthetic polymer sheets and over-chlorinated isoparaffins, but also over-chlorinated diphenyl coated with different types of polymers, which is an excellent or coated polymer.
netes Lösungsmittel für die bisher bekannten Leuko- Von Leukodruckfarbenbogen, die mit dieserNetes solvent for the previously known Leuko- Von Leuco printing inks, which with this
druckfarben darstellt, im Hinblick auf die geringere 60 Druckfarbe in einer Stärke von 200 μ auf einemrepresents printing inks, in view of the lower 60 printing ink in a thickness of 200 μ on one
Nebelbildung, die durch Matrizenpapier für Schreib- Träger überzogen wurden, wurden 200 bis 300Mist formation coated by stencil paper for writing substrates became 200 to 300
maschinen verursacht wird, geringeren Geruch, nied- Druckbogen erhalten. In der Stufe der Matrizen-machines caused, lower odor, low-pressure sheet received. In the stage of the matrix
rige Toxizität und Kosten. druckung unter Anwendung der Leukodruckbögenother toxicity and costs. printing using leuco printing sheets
Ein typisches Beispiel zur Herstellung der Leuko- wird eine mittels optischer, elektrischer, thermischerA typical example for the production of the leuco becomes one by means of optical, electrical, thermal
druckfarbe wird nachfolgend gegeben. 65 oder mechanischer Arbeitsweisen geöffnete Matrizeprinting color is given below. 65 or mechanical working methods open die
Es wurden in Kombination die folgenden Stufen auf die druckfarbenüberzogene Oberfläche desThe following steps were applied in combination to the ink-coated surface of the
angewendet, (1) Mischen eines Farbstoffvorläufers Leukodruckfarbenbogens gebracht und, damit dasapplied, (1) mixing a dye precursor leuco printing ink sheet brought and so that the
mit chloriertem η-Paraffin als Lösungsmittel, (2) Ein- tonüberzogene Papier mit der Matrizenoberfläche inwith chlorinated η-paraffin as solvent, (2) single-tone coated paper with the matrix surface in
Berührung kommt, mittels einer Walze zur Übertragung der Leukodruckfarbe von den Öffnungen der Matrize auf das tonüberzogene Papier und zur Bildung von Farbbildern entspreenend den Öffnungen der Matrize auf dem tonüberzogenen Papier gepreßt und die Massenproduktion von Druckmaterial wird durch die Wiederholung dieses Arbeitsganges leicht und mit großem Erfolg durchgeführt.Contact comes by means of a roller for transferring the leuco printing ink from the openings the stencil on the clay-coated paper and for the formation of color images corresponding to the openings the die pressed on the clay-coated paper and the mass production of printing material is carried out easily and with great success by repeating this operation.
Die Erfindung wird nachstehend an Hand von Beispielen erläutert.The invention is illustrated below by means of examples.
Ein Gemisch aus 95 g chloriertem n-Paraffin (Chlorierungsgrad 43°/«, Viskosität 2 Poisen bei 25° C) und 2,0 g Kristallviolettlacton wurde bei einer Temperatur unterhalb 65° C zur Auflösung erhitzt. Nach Zugabe von 18 g miKrokristallinem Wachs mit einem Schmelzpunkt von 70 bis 72° C wurde das erhaltene Gemisch auf 75° C erhitzt, so daß eine einheitliche Lösung erhalten wurde. Diese Lösung wurde auf Raumtemperatur unter Rühren abgekühlt und dabei eine schwachgrünliche pastenartige Leukodruckfarbe erhalten, worin ausgefälltes mikrokristallines Wachs enthalten war. Wenn die Leukodruckfarbe auf ein Tonpapier durch die Matrizenpapieröffnungen vervielfältigt wurde, wurden klare blaue Bilder auf den Druckbögen erhalten. Mit dieser Leukodruckfarbe war es möglich, mehr als 500 Bögen an Dnickmaterial ohne Schädigung des Matrizenpapiers zu erhalten; weiterhin war das Ma- 3c terial geruchsfrei.A mixture of 95 g of chlorinated normal paraffin (degree of chlorination 43%, viscosity 2 poises at 25 ° C) and 2.0 g crystal violet lactone was used at a temperature below 65 ° C for dissolution heated. After adding 18 g microcrystalline wax with a melting point of 70 to 72 ° C the resulting mixture was heated to 75 ° C so that a uniform solution was obtained. These Solution was cooled to room temperature with stirring and a pale greenish pasty Obtained leuco printing ink, which contained precipitated microcrystalline wax. If the Leuco printing ink on construction paper through the stencil paper openings was duplicated, clear blue images were obtained on the printing sheets. With With this leuco printing ink it was possible to print more than 500 sheets of thick material without damaging the To obtain stencil paper; furthermore, the material was odorless.
Ein Gemisch aus 95 g chloriertem n-Paraffin (Chlorierungsgrad 50 bis 52°/o, Viskosität 12 Poise bei 25°C), 5 g Rhizinusöl und 1,5 g Rhodamin-B-Lacton wurde zur Auflösung erhitzt. Dann wurden 12 g Spermaceticum, 2 g Paraffinwachs mit einem Schmelzpunkt von 68° C und 3,0 g eines Polystyrols Molekulargewicht hierzu unter BiI-A mixture of 95 g of chlorinated normal paraffin (degree of chlorination 50 to 52%, viscosity 12 poise at 25 ° C), 5 g of castor oil and 1.5 g of rhodamine-B-lactone were heated to dissolve. Then were 12 g of Spermaceticum, 2 g of paraffin wax with a melting point of 68 ° C. and 3.0 g of a polystyrene Molecular weight for this under BiI-
Diethe
spÄ und Paraffinwachs enthielt. d™ckfarbe wurde dun auf em warme-Zellglas aufgetragen, so daß ein Raumcontained latex and paraffin wax. The opaque paint was applied darkly to a warm cell glass, so that a space was created
Sch die öffnungen des Matrizenpapiers gepreßt unddrfS rote Druckbilder auf dem tonuberzogenen Spier erhalten; dieser Arbeitsgang wurde wieder-Sft und mehr als 300 Bögen des gle.chen Druckmaterials erhalten.Sch the openings of the stencil paper are pressed unddrfS red print images on the clay-covered Spier received; this operation was again-Sft and receive more than 300 sheets of the same printing material.
Zu einem Gemisch von 90 g eines chlorierten n-Paraffm (Chlorierungsgrad 50·/., Viskos,* SVoise bei 25° C) eines,chlorierter' "-Paraffins rm einem Chlorierungsgrad von 30·/« I(V^OS1^ n, poise bei 250C) und 2,0 g 3-Methyl-2 2-sPIroii(benZo[7]chromen) wurden 12,0 g geblechtes Bienenwachs zugegeben.To a mixture of 90 g of a chlorinated paraffin (degree of chlorination 50%, viscose, * SVoise at 25 ° C) of a 'chlorinated' paraffin with a degree of chlorination of 30% (V ^ OS1 ^ n , poise at 25 0 C) and 2.0 g of 3-methyl-2 2-s P Iroii (benzo [7] chromen), 12.0 g geblechtes beeswax added.
Das erhaltene Gemisch wurde dann auf Π U L-zur Auflösung erhitzt und auf Raumtemperatur unter Rühren abgekühlt, wodurch eine schwachgrün-Uche pastenartfge Leukodruckfarbe «falten wurde.The resulting mixture was then reduced to Π U L-zur Dissolution heated and taken to room temperature Stir cooled, producing a pale green uch paste-like leuco printing ink "was folded.
Wenn die Leukodruckfarbe durch ein Wachsmatrizenpapier mit öffnungen auf ein tonüberzogenes Papier aufgetragen wurde, wurden tiefgrune Wiedergaben auf den tonüberzogenen Papieren gebildet. When the leuco printing ink through a wax matrix paper was applied to a clay-coated paper with openings turned deep green Reproductions made on clay-coated papers.
Claims (3)
DT-AS 1 247 348, DT-AS 1 275 550, GB-PS 852 131 Bevorzugte Beispiele für Lösungsmittel für dieseTrizen or stencil or screen printing inks, the invention are leuco derivatives of dyes which contain a colorless dye precursor, such as leuco crystal violet or leucomethylene blue, for example chlorinated diphenyl, castor oil, linseed lactone derivatives of dyes, such as crystal violet oil, phthalic acid esters, u. used. It is also known lactone, lactam derivatives of dyes, such as Rhod, that the most effective solvent consists of chloramine-B-lactam and spiro compounds such as 3-merated diphenyl (cf. DT-AS 1812 380, thyl-2,2-spirobi (benzo [f] -chromen) listed.
DT-AS 1 247 348, DT-AS 1 275 550, GB-PS 852 131 Preferred examples of solvents for these
trizenbogen für die Schreibmaschine eindringt und 45 Die chlorierten n-Paraffine sind allgemein farblos außerdem einen aufdringlichen Geruch und toxische oder sdiwachgelblich und bekanntlich nicht toxisch. Eigenschaften besitzt, ungünstig. Es war deshalb er- Die Löslichkeit der Farbstoffvorläufer in den chlowünscht, diese schädlichen, toxischen Lösungsmittel rierten η-Paraffinen wird hoch bei einer Zunahme durch geeignetere zu ersetzen. der Chlorierung (Gewichtsprozent Chlor). So kannThis chlorinated diphenyl, however, is more than 0.5 percent by weight, based on the agent for printing inks, which dissolve and ren, for example in screen printing processes, of the dye precursor in amateur printing solvents, because of a rapid color formation rate develop it in the stenciled or matte-coated paper,
Trizenbogen for the typewriter penetrates and 45 The chlorinated n-paraffins are generally colorless in addition an intrusive odor and toxic or slightly yellowish and known not to be toxic. Has properties, unfavorable. It was therefore desirable to replace these harmful, toxic solvents with more suitable η-paraffins as they increase. the chlorination (percent by weight of chlorine). So can
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C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |