DE1934367C - Process for the production of a coloring sheet for the stencil printing process - Google Patents

Process for the production of a coloring sheet for the stencil printing process

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DE1934367C
DE1934367C DE1934367C DE 1934367 C DE1934367 C DE 1934367C DE 1934367 C DE1934367 C DE 1934367C
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Germany
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sheet
color
solution
stencil
high molecular
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German (de)
Inventor
Masayoshi Yano Yasushi Suzuki Yoshiaki Asaka Tsuboi (Japan)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Description

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- Mängel beseitigt. Die Erfindung bezieht sich auf ein zeichnet, daß man als synthetische hochmolekulare ao Verfahren zur Herstellung eines derartigen Farbblattes. Verbindung Polyäthylen, Äthylen-Vinylacetat- Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines VerMischpolymerisat, Polypropylen, Polytrifluorchlor- fahrens zur Herstellung eines Farbblattes für das äthylen, Polyamidharz, chloriertes Polyäthylen oder Schablonendruck verfahren mit einer überlegenen Ketonharz verwendet. Druck- oder Kopierfähigkeit. Ein weiterer Zweck der2. The method according to claim 1, characterized identified deficiencies eliminated. The invention relates to a draws that one as a synthetic high molecular ao process for the production of such a color sheet. Compound polyethylene, ethylene vinyl acetate object of the invention is to create a VerMischpolymerisat, Polypropylene, Polytrifluorchlor- fahrens for the production of a color sheet for the Ethylene, polyamide resin, chlorinated polyethylene, or stencil printing do a superior one Ketone resin used. Ability to print or copy. Another purpose of the

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekenn- as Erfindung ist die Schaffung eines Verfahrens zur Herzeichnet, daß man ein Polyäthylen mit einem mittle- stellung eines Farbblattes, das Bilder mit ausgezeichneren Molekulargewicht von 600 bis 8000 verwendet. ter Haltbarkeit ergeben kann.3. The method according to claim 2, characterized in that the invention is the creation of a method for drawing, that a polyethylene with a middle position of a color sheet, the pictures with excellent Molecular weight from 600 to 8000 used. ter durability.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- Die Zwecke gemäß der Erfindung werden dadurch zeichnet, daß man als organisches Lösungsmittel erreicht, daß man der Leukofarbstofflösung eine hochchlorig les Diphenyl, Chlorbenzol oder Rizinusöl 30 molekulare Verbindung mit einem Schmelz- oder Erverwendet, weichungspunkt von 45 bis 2101C zusetzt und die so4. The method according to claim 1, characterized in that the purposes according to the invention are achieved as the organic solvent that the leuco dye solution is a hochchlorig les diphenyl, chlorobenzene or castor oil 30 molecular compound with a melting point or Erused, softening point of 45 to 210 1 C adds and the like

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- erhaltene Mischung auf einen Träger aufbringt oder zeichnet, daß man die Lösung auf einen Träger, einen Träger in der Mischung einweicht und durchbestehend aus einer Aluminiumfolie, ungewebtem tränkt.5. The method according to claim 1, characterized in that the mixture obtained is applied to a carrier or draws that the solution is soaked on a support, a support in the mixture and persists made of an aluminum foil, non-woven soaks.

Stoff, Cellophanblatt, Polyäthylenblatt, Vinyl- 35 Insbesondere ist das Verfahren gemäß der ErfindungCloth, cellophane sheet, polyethylene sheet, vinyl 35 In particular, the method is according to the invention

chlorid - Vinylidenchlorid - Mischpolymerisat - dadurch gekennzeichnet, daß man einen im wesentli-chloride - vinylidene chloride - copolymer - characterized in that one essentially

Blatt, Polypropylenblatt, Polys:yrolblatt, synthe- chen farblosen Leukofaibstoff, der zur Bildung einesSheet, polypropylene sheet, polys: yrolblatt, synthetic colorless leuco fiber, which is used to form a

tischem Papier auf Basis von Polystyrol oder einem gefärbten Farbstoffs bei Berührung mit einer Elektro-table paper based on polystyrene or a colored dye when in contact with an electrical

beschichteten Blatt hiervon, aufbringt. nen aufnahmefähigen festen Säure fähig ist, in einemcoated sheet thereof. nen absorbent solid acid is capable of in one

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, 40 organischen Lösungsmittel auflöst, der Lösung eine dadurch gekennzeichnet, daß man als Leukofarb- synthetische hochmolekulare Verbindung mit einem stoff Benzoylleukomethylenblau, Kristallviolett- Schmelz- oder Erweichungspunkt von 45 bis 2100C Iacton, Malachitgrünlacton, Michlers Hydrol, unter Bildung einer gleichförmigen Lösung unter Er-Michlers Keton, Rhodamin-ß-lactam, Säure-Rho- hitzen auf eine Temperatur oberhalb des Schmelz-oder damin-/J-sulton, 3-Dimethylamino-7-methylamino- 45 Erweichungspunktes der synthetische.1, hochmolekulafluoran oder 3-Dimethylamino-7-diarylfluoran ver- ren Verbindung zusetzt und die sich ergebende Lösung wendet. auf einen Träger aufbringt.6. The method according to any one of claims 1 to 5, 40 dissolves organic solvent, the solution is characterized in that the leuco color synthetic high molecular compound with a substance benzoyl leucomethylene blue, crystal violet melting or softening point of 45 to 210 0 C lactone, malachite green lactone , Michler's Hydrol, with the formation of a uniform solution under Er-Michler's ketone, rhodamine-ß-lactam, acid-Rho-heating to a temperature above the melting or damin- / J-sulton, 3-dimethylamino-7-methylamino-45 Softening point of synthetic. 1 , hochmolekulafluoran or 3-dimethylamino-7-diarylfluoran ver ren compound is added and the resulting solution is turned. applies to a carrier.

7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- Als Leukofarbstoffe können allgemein bekannte zeichnet, daß man als elektronenaufnahmefähige chemische Verbindungen, die farblos oder leicht gefeste Säure Ton verwendet. 50 färbt sind und in Berührung mit festen Säuren gefärbte7. The method according to claim 1, characterized in that generally known leuco dyes can be used as leuco dyes draws that, as electron-absorbing chemical compounds, the colorless or slightly solid Acid tone used. 50 are colored and colored in contact with solid acids

8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- Farbstone bilden können, verwendet werden, z. B. zeichnet, daß man die synthetische hochmolekulare Benzoyllcukomethylenblau, Kristallviolettiacton, Ma-Verbindung in einer Menge von 2 bis 28 Gewichts- lachitgrünlacton, Michlers Hydrol, Michlers Keton, prozent, bezogen auf die Leukofarbe, einsetzt. Rhodamin-/?-lactam, Säure-rhcdamin-/?-sulton, 3-Di-8. The method according to claim 1, characterized can form colored shades, can be used, for. B. draws that one is the synthetic high molecular weight benzoyllcucomethylene blue, crystal violet acetate, Ma compound in an amount of 2 to 28 weight lachite green lactone, Michler's hydrol, Michler's ketone, percent, based on the leuco color. Rhodamine - /? - lactam, acid-rhcdamin - /? - sulton, 3-di-

55 methylamino-7-methyl:minofluoran, 3-DimethyIami·55 methylamino-7-methyl: minofluorane, 3-dimethylamine

no-7-diarylfluoran od. dgl.no-7-diarylfluorane or the like.

Das Lösungsmittel zum Auflösen der Leukofarbstoffe ist vorzugsweise ein Lösungsmittel, das mehr als 0,1% der Leukofarbstoffe bei Raumtemperatur auf-The solvent for dissolving the leuco dyes is preferably a solvent that is more than 0.1% of the leuco dyes at room temperature

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur 60 lösen kann und frei von übelriechendem Geruch ist und Herstellung eines Farbblattes für das Schablonen- einen Siedepunkt von 1300C oder darüber aufweist, druckverfahren. Insbesondere bezieht sich die Erfin- Es ist unerwünscht, daß der Siedepunkt des Lösungsdung auf ein Verfahren zur Herstellung von Leuko- mittels bei der gleichen Temperatur oder niedriger als farbstoffe enthaltenden Farbblättern. der Schmelzpunkt oder Erweichungspunkt der synthe-The invention relates to a method for solving 60 can and is free of malodorous smell and producing an ink sheet for the stencil has a boiling point of 130 0 C or about printing methods. In particular, the invention relates to a process for making leuco agents at the same temperature or lower than dye-containing paint sheets. the melting point or softening point of the synthetic

Bei der üblichen Schabionendruckmethode, bei- 65 tischen hochmolekularen Verbindung ist, da das spielsweise beim Vervielfältigen (Mimeographieren), Lösungsmittel verdampft wird und demgemäß die wird eine gefärbte Druckfarbe auf eine Schablone mit Leukofarbstoffe ausgefällt werden, wenn das Lösungsöffnungen aufgebracht, während unter der Schablone mittel zwecks Schmelzen oder Erweichen der syntheti-With the usual stencil printing method, a high molecular weight compound is because the for example when copying (mimeographing), solvent is evaporated and accordingly the A colored printing ink will be precipitated onto a stencil with leuco dyes when the solution openings applied, while under the stencil medium for the purpose of melting or softening the synthetic

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sehen hochmolekularen Verbindung erhitzt wird. Überdies ist es häufig der Fall, daß wenn die LösungsmittelmoleküSe eine zu große Polarisierbarkeit besitzen, die Leukofarbstoffe spät ein Anfärben ergeben oder Oberhaupt keine Farbe ergeben, selbst wenn sie in Berührung mit einer Elektronen aufnahmefähigen Verbindung sind. Es wird daher bevorzugt, daß die Lösungsmittelmoleküle nicht polarisiert sind. Die gemäß der Erfindung brauchbaren Lösungsmittel umfassen aromatische Kohlenwasserstoffe, z. B. Toluol, Xylol, Trimethylbenzol, Isopropylbenzol oder Äthylbenzol, chlorierte Kohlenwasserstoffe, z. B. Chlorbenzol, Trichlorbenzol oder chloriertes Diphenyl, und Sauerstoff enthaltende Lösungsmittel, z. B. Dibutyläther, Isobutyläther, Butyiacetat, Amyiacetat oder Rizinusöl.see high molecular compound is heated. In addition, it is often the case that if the solvent molecules have too great a polarizability, the leuco dyes result in a late dyeing or no color at all, even when in Are in contact with an electron receptive compound. It is therefore preferred that the Solvent molecules are not polarized. The solvents useful according to the invention include aromatic hydrocarbons, e.g. B. toluene, Xylene, trimethylbenzene, isopropylbenzene or ethylbenzene, chlorinated hydrocarbons, e.g. B. chlorobenzene, trichlorobenzene or chlorinated diphenyl, and Oxygen containing solvents, e.g. B. dibutyl ether, isobutyl ether, butyiacetate, amyiacetate or Castor oil.

Die gemäß der Erfindung zur Anwendung gelangende synthetische hochmolekulare Verbindung ist eine solche, die von dem Lösungsmittel der Leukofarbstoffe oder von einer Mischung der vorstehend genannten Lösungsmittel mit einem Hilfslösungsmittel in einer Menge von mehr als 8°/0 bei Raumtemperatur nichi gelöst wird, sondern bei einer Temperatur oberhalb des Erweichungs- oder Schmelzpunktes in dem Lösungsmittel der Leukofarbstoffe oder in dem vorstehend beschriebenen Lösungsmittelgemisch zu einer homogenen Lösung gelöst wird, wobei der Erweichungs- oder Schmelzpunkt im Bereich von 45 bis 210 C liegt. Wenn der Erweichungs- oder Schmelzpunkt der Verbindung niedriger a.s 45CC ist, wird eine Lösung gebildet, und wenn der Frweichungs- oder Schmelzpunkt oberhalb 210 C liegt, wird es notwendig, diese synthetische hochmolekulare Verbindung bei hoher Temperatur zu erhitzen, um sie aufzulösen. Eine derartige Arbeitsweise führt jedoch zu der Gefahr einer Zersetzung des Leukofarbstoffs.The synthetic high molecular weight compound used according to the invention is one which is not dissolved by the solvent of the leuco dyes or by a mixture of the aforementioned solvents with an auxiliary solvent in an amount of more than 8 ° / 0 at room temperature, but rather at a Temperature above the softening or melting point in the solvent of the leuco dyes or in the solvent mixture described above to form a homogeneous solution, the softening or melting point being in the range from 45 to 210.degree. When the softening or melting point of the compound is lower than 45 C C, a solution is formed, and when the softening or melting point is above 210 C, it becomes necessary to heat this synthetic high molecular compound at a high temperature to dissolve it. However, such a procedure leads to the risk of decomposition of the leuco dye.

Geeignete synthetische hochmolekulare Verbindungen umfassen Polyäthylen, Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat, chloriertes Polyäthylen, Polypropylen, Vinylchlorid, Polychlortrifluoräthylen, Polytetrafluorithylen, Polyvinylpyrrolidon, Ketonharz, hergestellt aus Cyclohexanon und Formalin, Polybutadien-1,2 (isotaktisches). Polystyrol, synthetischer Kautschuk, ein aus zweiwertiger aliphatischer Säure und einem Polyamin hergestelltes Polyamidharz od. dgl.Suitable synthetic high molecular weight compounds include polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, chlorinated polyethylene, polypropylene, Vinyl chloride, polychlorotrifluoroethylene, polytetrafluorithylene, polyvinylpyrrolidone, ketone resin from cyclohexanone and formalin, polybutadiene-1,2 (isotactic). Polystyrene, synthetic rubber, a polyamide resin made of dibasic aliphatic acid and a polyamine or the like.

Unter den vorstehend aufgeführten hochmolekularen Verbindungen sind Polyäthylen, Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat, Polypropylen, Polychlortrifluoräthylen, Polytetrafluoräthylen, Ketonharz, synthetischer Kautschuk und Polyamidharz bevorzugt. Diese synthetischen hochmolekularen Verbindungen zersetzen sich selbst beim Erhitzen nicht und geben keine saure Substanz ab, die eine Umsetzung mit den Leukofarbstoffen eingehen kann (which allowed to form leuco dyes). Auch wenn diese synthetischen hochmolekularen Verbindungen mit der Lösung von dem Lösungsmittel, in welchem Leukofarbstoffe gelöst sind, gemischt werden, worauf zur Bildung einer homogenen Lösung erhitzt und dann gekühlt wird, werden diese hochmolekularen Verbindungen in solchem Ausmaß gelöst, das keine Klumpenbildung des gesamten Systems herbeiführt. Insbesondere erwünschte synthetische hochmolekulare Verbindungen sind solche, die selbst beim Erhitzen und Auflösen in Leukofarbstoffen und nach Kühlen keine Änderung der Oberfläche der der Luft gegenüberliegenden Leukofarbschicht in der Filmform herbeiführen, und die überdies in form von feinen Teilchen mit einem DurchmesserAmong the high molecular weight compounds listed above, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polypropylene, polychlorotrifluoroethylene, polytetrafluoroethylene, ketone resin, synthetic rubber and polyamide resin are preferred. These synthetic high molecular compounds do not decompose even when heated and give no acidic substance that can react with the leuco dyes (which allowed to form leuco dyes). Even if these synthetic high molecular compounds with the solution of the Solvents in which leuco dyes are dissolved are mixed, whereupon a homogeneous one is formed Solution is heated and then cooled, these high molecular compounds become so much solved, which does not cause clumping of the entire system. Particularly desirable synthetic high molecular weight compounds are those which even when heated and dissolved in leuco dyes and after cooling do not bring about any change in the surface of the leuco color layer opposite the air in the film form, and moreover in the form of fine particles with a diameter von 100 μ oder darunter abgeschieden werden und deren Erweichungs- oder Schmelzpunkt unterhalb 1600C liegt, wobei diese Verbindungen mühelos erweicht oder geschmolzen werden. Derartige syntheti-of 100 μ or below are deposited and their softening or melting point is below 160 ° C., these compounds being effortlessly softened or melted. Such synthetic

S sehe hochmolekulare Verbindungen enthalten Polyäthylen von niedrigem Molekulargewicht mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 600 bis 8000, Polyäthylen - Vinylacetat - Mischpolymerisatharz mit einem Vinylacetatgehalt unter 20% und einemS see high molecular weight compounds contain low molecular weight polyethylene with a average molecular weight from 600 to 8000, polyethylene - vinyl acetate - copolymer resin with a vinyl acetate content below 20% and a

ίο Schmelzindex oberhalb 50, Polytrifluorchloräthylen mit einem Gießpunkt von oberhalb 45° C und einem mittleren Molekulargewicht von 1000 bis 2000, PoIy- ^midharz mit einem Aminwert von unterhalb 3 und ein Ketonharz mit einem Säurewert von unterhalb 1.ίο Melt index above 50, polytrifluorochloroethylene with a pour point of above 45 ° C and an average molecular weight of 1000 to 2000, poly ^ mid resin with an amine value below 3 and a ketone resin with an acid value below 1.

Die Ausführungsformen des Verfahrens zur Herstellung der Leukofarbe sind wie folgt:The embodiments of the method for producing the leuco dye are as follows:

1. Auflösen eines Leukofarbstoffs in einem Lösungsmittel, erforderlichenfalls Zugabe eines HiIFslösungsmittcls. Mischen einer synthetischen hoch-1. Dissolve a leuco dye in a solvent, if necessary add a HiIF solvent. Mixing a synthetic high-

molekularen Verbindung mit der Mischung unter Erhitzen.molecular compound with the mixture below Heat.

2. Erhitzen eines Leukofarbstoffs, einer synthetischen hochmolekularen Verbindung und eines organischen Lösungsmittels zu einer homogenen Lösung2. Heating a leuco dye, a synthetic high molecular compound and an organic solvent to form a homogeneous solution

und erforderlichenfalls Zugabe eines Hili.-lösungsand, if necessary, addition of a Hili solution mittels.by means of.

3. Auflösen eines Leukofarbstoffs in einem Lösungsmittel, Erhitzen dieser Lösung auf eine Temperatur unterhalb des Erweichungspunktes oder des3. Dissolving a leuco dye in a solvent, heating this solution to a temperature below or below the softening point

Schmelzpunktes der synthetischen hochmolekularen Verbindung. Ferner Zusatz der synthetischen hochmolekularen Verbindung, die durch Erhitzen auf eine wesentlich höhere Temperatur als der Schmelzpunkt geschmolzen wurde. Rühren mit hoher Wirksamkeit. Dabei Küdet das System eine homogene Lösung oder ein System von winzigen dispergierten Teilchen der synthetischen hochmolekularen Verbindung in der Lösung.Melting point of the synthetic high molecular compound. Furthermore, the synthetic ones are added high molecular compound obtained by heating to a much higher temperature than that Melting point has been melted. High efficiency stirring. The system thereby kills one homogeneous solution or a system of tiny dispersed particles of the synthetic high molecular compound in the solution.

Unter diesen Arbeitsweisen ist die unter 1 beschriebene die einfachste und vorteilhafteste.Among these modes of operation, the one described under 1 is the simplest and most advantageous.

Danach wird die Leukofarbe auf einen Träger entweder unter Erhitzen oder Kühlen aufgebracht. Das gewünschte Mengenverhältnis von jeder KomThereafter, the leuco dye is applied to a support either with heating or cooling. The desired proportion of each com ponente, die in 100 g der Farbe enthalten ist, ist nach stehend angegeben:component that is contained in 100 g of the paint is after stated standing:

Die Leukofarbstoffe sind in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 20 Gewichtsprozent vorhanden, wobei jedoch Leukofarbstoffe in einer Menge von 0,4°/0 oderThe leuco dyes are present in an amount ranging from 0.1 to 20 weight percent available, but using leuco dyes in an amount of 0.4 ° / 0 or darüber in dem Fall, wenn das Färbevermögen der Leukofarbstoffe gering ist, bevorzugt werden. Außerdem wird es bevorzugt, daß die Zusatzmenge 10 Gewichtsprozent oder darunter beträgt. Die synthetische hochmolekulare Verbindung soll inmoreover, in the case where the coloring ability of the leuco dyes is poor, are preferred. In addition, it is preferred that the addition amount be 10% by weight or less. The synthetic high molecular compound is said to be in einer Menge von oberhalb 2 Gewichtsprozent vorhanden sein, um die Druckfarbe zu plastifizieren und deren Viskosität zu erhöhen. Für die Erzielung einer guten Druckfähigkeit ist außerdem eine Menge unterhalb 28°/o erwünscht. Die synthetische hochmolekularebe present in an amount above 2 percent by weight in order to plasticize the printing ink and its Increase viscosity. Also, for good printability, an amount is below 28% desirable. The synthetic high molecular weight

Verbindung kann teilweise durch Wachs, öle und Fette oder eine feinpulverisierte Substanz, z. B. Stärke oder pulverisierte Cellulose, ersetzt werden, wobei diese der synthetischen hochmolekularen Verbindung zugegeben werden können. Das Mengenverhältnis derCompound can in part by wax, oils and fats or a finely powdered substance, e.g. B. Strength or powdered cellulose, these being the synthetic high molecular compound can be added. The proportion of the synthetischen hochmolekularen Verbindung besitzt einen wichtigen Einfluß auf die unerwünschte Klebrigkeit und die Druckfähigkeit des Farbblattes. Zwecks Erzeugung eines Farbblattes von geringer Klebrigkeitowns synthetic high molecular compound an important influence on the undesirable tackiness and printability of the ink sheet. For the purpose of Produces a low tack ink sheet

und guier Druckfähigkdt ist es zweckmäßig und er- dem Blatt gleichförmig dispergiert sind, bewegt. Außerwünscht, daß das Mengenverhältnis der hochmoleku- dem w.-d. das gedruckte Bild durch die synthetischen laren Verbindung im Bereich zwischen 6 und 20°/0 hochmolekularen Verbindungen geschützt, die in der liegt. Andere Zusätze als das synthetische Polymerisat, Lcukofarbstofflösung bei Raumtemperatur teilweise Wachs oder Fette sind Lösungsmittel für die Leuko- 5 gelöst sind, wodurch die Haltbarkeit des Bildes enioht farbstoffe, ein Hilfslösungsmittel oder eine feste fein- wird. Bei Verwendung von natürlichen Rohmaterialien, pulverisierte Substanz. Da in vielen Fällen das Lösungs- z.B. Wachs, ölen und Fetten oder Mineralöl, wie mittel für die Leukofarbstoffe das im Handel erhält- froher beschrieben, bestand die Gefahr, daß diese liehe Sciiablonenpapicr für das Maschinenschreiben Materialien im Verlauf der Zeit große Kristalle bilden nachteilig beeinflußt, ist es zweckmäßig und erwünscht, io oder daß grobe Teilchen von Wachs, ölen und Fetten daß ein derartiges Lösungsmittel in möglichst geringer oder Mineralöl in der Farbschicht auf dem Farbblatt Menge verwendet wird, so daß die Leukofarbstoffe sichtbar sind, wodurch die Kopierfähigkeit verschlechnicht fließen. Als Hilfslösungsmittel werden flüssige tert wird. Bei dem Farbblatt, das die synthetischen Paraffine, Benzin, Sojabohnenöl, Kerosin oder Silicon- hochmolekularen Verbindungen enthält und das geöl verwendet. Insbesondere ist flussiges Paraffin ein 15 maß der Erfindung hergestellt wurde, smd jedoch die ausgezeichnetes Hiifsiösungsmiiicl, «iä es die Tempera- feinen synthetischen hochmolekularen Verbindungen lurabhängigkeit der Viskosität der Farbe herabsetzt gleichförmig dispergiert, und es werden im Verlauf der und geruchks ist. Flüssiges Paraffin verbessert auch Zeit keine groben Teilchen gebildet, und gleichzeitig ist das Abstreifen des Schutzblattes von der Farbschicht. die Klebrigkeit des Farbblattes beachtlich herabge-and if it is printable, it is expedient and the sheet is uniformly dispersed, agitated. It is undesirable that the quantitative ratio of the high molecular weight w.-d. the printed image protected by the synthetic lar compound in the range between 6 and 20 ° / 0 high molecular weight compounds, which lies in the. Other additives than the synthetic polymer, Lcuco dye solution at room temperature, partially wax or fats are solvents for the Leuco 5 are dissolved, which means that the durability of the image is enioht dye, an auxiliary solvent or a solid fine. When using natural raw materials, powdered substance. Since in many cases the solvent, for example wax, oils and fats or mineral oil, as is the agent for leuco dyes, is described in the trade, there was a risk that this kind of template paper for typing materials would adversely affect the formation of large crystals over time It is expedient and desirable to use coarse particles of wax, oils and fats that as little as possible of such a solvent or mineral oil is used in the ink layer on the ink sheet so that the leuco dyes are visible, whereby the copying ability does not flow. Liquid tert is used as auxiliary solvents. For the color sheet, which contains synthetic paraffins, gasoline, soybean oil, kerosene or silicone high molecular compounds and which uses oil. In particular, liquid paraffin is a measure of the invention, but it is excellent in dissolving solution because it lowers the temperature of the fine synthetic high molecular compounds, depending on the viscosity of the paint, is uniformly dispersed, and it is odorous in the course of the process. Liquid paraffin also improves time, no coarse particles are formed, and at the same time the protective sheet is stripped from the paint layer. the stickiness of the ink sheet is considerably reduced

Zwei oder mehrere Arien von Leukofarbstoffen, 20 setzt. Überdies konden :ren die synthetischen hoch-Lösungsmitteln und synthetischer hochmolekularer molekularen Verbindungen Schäume zwischen dem Verbindung können jeweils ζ·ιγ Anwendung gelangen. Farbblatt und der Matrize oder der Schablone während tine feinpulverisieite Substanz, die bei Raumtempera- des Drückens oder Kopierens und verbessern die tür fest ist, Paraffin, Wachs, Fette und öle und eine Druckfähigkeit in wesentlichem Ausmaß durch Beseitigeringe Menge eines Färbematerials oder Pigments zur is gung von typographischen Unterbrechungen oder Ent-Erteilung eines guten Aussehens können zugegeben Stellungen,
werden. Die Erfindung wird nachstehend an Hand von Bei-
Two or more arias of leuco dyes, 20 places. In addition, the synthetic high-solvent and synthetic high-molecular-weight molecular compounds condense. Foams between the compound can each be used. Ink sheet and stencil or stencil while a finely powdered substance which is firm at room temperature of printing or copying and improving the door, paraffin, wax, fats and oils and printing ability to a substantial extent by removing a small amount of coloring material or pigment typographical interruptions or the lack of a good appearance can be admitted positions,
will. The invention is described below with the aid of

AIs Träger für das Farbblatt wird ein blattförmiges spielen näher erläutert.As a carrier for the color sheet, a sheet-shaped game is explained in more detail.

Material, das von Leukofarbstoffen und Hilfslösungs- R . ■ . ,Material composed of leuco dyes and auxiliary solution R. ■. ,

mitteln kaum beeinflußt wird, bevorzugt, un-i außer- 30 "medium is hardly influenced, preferred, un-i except- 30 "

dem wird ein Blattmaterial, das eine Biegsamkeit auf- 0,1 g Kristallviolettlacton wurden in 6 g von chioweist und gegenüber einer Hitze von etwa I00"C be- riertem Diphenyl gelöst, worauf 1,0 g flüssiges Paraffin ständig ist. bevorzugt, und Beispiele für derartige und dann 2,0 g Polyäthylen mit einem mittleren Mole-Materialien sind Aluminiumfolie, ungewebter Stoff, kulargewicht von 2000 und einem Erweichungspunkt ein Papier, das keine saure Substanz enthält. Cello- 35 von 107°C und 1,0 g Paraffin mit einem Schmelzpunkt phanblatt. Polyäthylenblatt. Polyvinylchloridblatt, von 62 bis 64"C zugegeben warden und anschließend Polyesterblatt, Cellulosederivatblatt, Poly-(vinylchlo- die Mischung bei 1200C erhitzt ν nrde. Dabei wurde ridviiiyliden)-blatt, Polypropylenblatt, Polystyrolblatt, eine anscheinend gleichförmige zitronengelbe und papierähnliches Polystyrolblatt oder ein geschichtetes durchsichtige Lösung erhalten. Diese Lös ing w urde Blatt aus dem vorstehend beschriebenen Polymerisat- 40 auf die Cellophanseite eines mit Cellophan beschichteblatt und Papier, ein geschichtetes Blatt aus der Alu- ten Papiers in einer Dicke von 120 g/m2 aufgebracht, miniumfolie und Papier oder Tuch, ein geschichtetes Dann wurde ein Blatt von Seidenpapier hierauf als Blatt aus Tuch und Papier od. dgl. Außerdem kann ein Schutzblatt aufgebracht, u.id es wurde auf diese Weise Polymerisatblatt oder eine Aluminiumfolie, die jeweils ein Farbblatt hergestellt. Das Seidenpapier wurde abgemit derartig porösen Schichten, wie Papier, ungewebter 45 nommen, die Matrize oder Schablone wurde auf die Stoff oder einem dünnen schwammartigen Blatt, be- Farbschicht gelegt, und das Drucken oder Kopieren schichtet sind, als Trägermaterialien zur Anwendung wurde r.uf das mit Ton überzogene Papier mittels eigelangen. ner Handdruck-Vervielfältigungsmaschine ausgeführt.0.1 g of crystal violet lactone was dissolved in 6 g of chioweist and diphenyl fermented to a heat of about 100 "C, whereupon 1.0 g of liquid paraffin is always preferred, and Examples for such and then 2.0 g of polyethylene with a medium mole of materials are aluminum foil, non-woven fabric, a weight of 2000 and a softening point of a paper that does not contain an acidic substance: Cello-35 at 107 ° C and 1.0 g of paraffin with A melting point phanblatt, Polyäthylenblatt, Polyvinylchloridblatt, from 62 to 64 "C were added and then polyester sheet, cellulose derivative sheet, Poly- (vinylchlo- the mixture heated at 120 0 C ν nrde. Ridviiiyliden) -blatt, polypropylene sheet, polystyrene sheet, one apparently uniform lemon yellow and paper-like polystyrene sheet or a layered clear solution. This solution was applied to the cellophane side of a cellophane-coated sheet and paper, a layered sheet of aluminum paper with a thickness of 120 g / m 2 , a sheet of the polymer described above, a sheet of minium foil and paper or cloth Then a sheet of tissue paper was placed thereon as a sheet of cloth and paper or the like. In addition, a protective sheet can be applied, and in this way a polymer sheet or an aluminum foil, each a color sheet, was produced. The tissue paper was covered with such porous layers as paper, unwoven 45, the template or stencil was placed on top of the fabric or a thin sponge-like sheet of paint, and printing or copying were layered as carrier materials for use the clay-coated paper by means of egg-get. run by a hand printing duplicating machine.

Die Menge Lejkofarbe, die auf den Träger aufge- Während des Drückens oder Vervielfältigern, wurden bracht werden soll, \ariiert in Abhängigkeit von der 50 Hände und Kleider der Bedienungsperson wenig beAnzahl \on Kopien, die beim Vervielfältigen erhalte,! neckt. Die auf Raumtemperatur gekühlte Farbschicht werden sollen. Beispielsweise können mit Hilfe eines war farblos. Sie enthielt feste, sehr kleine dispergierte Farbblattes, das in einer Dicke von 0,1 mm mit der Stoffe, die anscheinend aus abgeschiedenem Polymeri-2.0 g Leukofarbstoffe in 100 g der Farbe enthaltenden s>at und Paraffin bestanden. Die Klebrigkeit war sehr Druckfarbe überzogen oder beschichtet ist, mehr als 55 gering. Während des Kopierens fand keine Befleckung 300 Stück von kopierten Papieren erhalten werden. der H'lnde der Bedienungsperson statt.The amount of Lejko paint that was put on the carrier during printing or duplicating is to be brought, depending on the operator's 50 hands and clothes, there is little to be paid for \ on copies received when duplicating! teases. The paint layer cooled to room temperature should be. For example, one can use a was colorless. It contained solid, very small dispersed ones A sheet of paint, 0.1 mm thick, with the substances apparently made of deposited Polymeri-2.0 g leuco dyes in 100 g of the dye containing s> at and paraffin passed. The stickiness was great Ink coated or coated is more than 55 low. No stain was found during copying 300 pieces of copied papers can be obtained. the operator's hands.

Die hochmolekularen Verbindungen, die in dem R . itThe high molecular weight compounds found in the R. it

Farbblatt gemäß der Erfindung mittels eines bei Raum- Beispiel L Color sheet according to the invention by means of a room example L

temperatur dispcrgierlen Materials enthalten sind, Benzoylleukomethylenblau wurde in einer Menge sind voneinander in der die Leukofarbstoffe enthal- 60 von 0,45 g in 8,55 g chloriertem Diphenyl gelöst undtemperature dispersible material are contained, Benzoylleucomethylene blue was in an amount are from each other in which the leuco dyes contained 60 of 0.45 g dissolved in 8.55 g of chlorinated diphenyl and

tenden Lösung gleichförmig so getrennt, daß die auf 75CC erhitzt. Dann wurden 1,2 g Polylrilluoi-tend solution evenly separated so that it is heated to 75 C C. Then 1.2 g Polylrilluoi-

KlcbrigkeU und die Berührung verbessert sind. Über- äthylenchlorid (Warenbezeichnung Daifloil, Fließ-The click and touch are improved. Excess ethylene chloride (trade name Daifloil, flowing

dics kann durch die Anwendung dieses Farbblattcs eine temperatur [mobil temperature] 50 bis 65 C, hergestelltBy using this color sheet, dics can reach a temperature [mobil temperature] of 50 to 65 ° C

Ungleichmäßigkeit der Kopie vermieden werden, da von Osaka Kinzoku Kogyo Kaisha, Ltd.) auf 75" C ersieh der Lcukofarhstoff gleichförmig in dem zu bc- 65 hitz.t, worauf die vorstehend beschriebene erhitzteUnevenness of the copy can be avoided because it is available from Osaka Kinzoku Kogyo Kaisha, Ltd.) at 75 "C. the liquor heated uniformly in that to 65, after which the above-described heated

druckenden lVpier bei der Ausführung der Vervicl- Lösung von Benzoylleukomelhylcnblaii zugegeben undprinting lVpier added in the execution of the Vervicl solution of Benzoylleukomelhylcnblaii and

fiilligung oder heim Matrizen-Drucken aufgrund der gerührt wurde, bis eine gleichförmige tiansparenteFulfillment or after stencil printing due to which was stirred until a uniform tian-transparent

synthetischen hochmolekularen Verbindungen, die auf 1 ösung erhalten worden war. Diese Lösung wurde aufsynthetic high molecular compounds obtained in solution. This solution was based on

Raumtemperatur gekühlt, wobei eine trübe Paste gebildet wurde. Diese Paste wurde dann als Beschichtung auf die Aluminiumfolienseite eines Blattes aus mit Aluminiumfolie beschichtetem Material aufgebracht, und ein Polypropylenfilm wurde als Schutzblatt für deren Bedeckung verwendet, und auf diese Weise wurde ein Farbblatt hergestellt. Dieses Farbblatt war sehr wenig klebrig, besaß eine zitronengelbe Farbe und das Abschälen des Schutzblattes war gut ausführbar. Bei Kopieren in gleicher Weise, wie im Beispiel 1 be- ίο schrieben, wurden klare blaue Kopien erhalten.Chilled to room temperature, forming a cloudy paste. This paste was then used as a coating applied to the aluminum foil side of a sheet of material coated with aluminum foil, and a polypropylene film was used as a protective sheet to cover them, and in this way a color sheet was made. This paint sheet was very little tacky, lemon yellow in color, and the peeling of the protective sheet was easy to carry out. When copying in the same way as in example 1, be ίο wrote clear blue copies were obtained.

Beispiel 3Example 3

1,0 g von Rhodamin-/Mactam wurden in 7,8 g chloriertem Diphenyl gelöst, und 1,2 g eines Ketonharzes (Warenbezeichnung Hilac 110. hergestellt von Hitachi Kasei Kogyo Kaisha Ltd.), wurden zugegeben. Dann wurde dies Mischung auf 130 C erhitzt, wobei eine transparente Lösung erhalten wurde. Nach Kühlen dieser Lösung auf Raumtemperatur wurde sie als Be- ao Schichtung auf einen Polyesterfilm mit einer Dicke von 80 g/m* aufgebracht, worauf der Polyesterfilm mit einem Polyvinylchloridfilm als Schutzblatt bedeckt wurde, Es wurde dabei das Farbblatt erhallen. Dieses Farbblatt war leicht zu handhaben, und das Abschälen des Schutzblattes war gut ausführbar. Nach Abnahme des Schutzblattes wurde die Farbschicht auf die Schablone oder Matrize, die mittels eines elektrostatischen Fernphotographieverfahrens hergestellt worden war (Warenbezeichnung Matrizenpapier für Gestfax ES 390), aufgebracht und mittels der Schablone oder Matrize auf das mit japanischem Säureton beschichtete Papier mittels einer Abziehmaschine gedruckt. Dabei wurde ein klares, rot bedrucktes Papier erhalten. Das Drucken oder Kopieren wurde zufriedenstellend sowohl bei 5° C als auch bei 400C ausgeführt. Nahezu kein Beflecken von Händen oder Kleidern der Bedienungsperson während des Kopierens trat auf, wobei 200 Blätter von kopiertem Papier erhalten wurden.1.0 g of rhodamine / mactam was dissolved in 7.8 g of chlorinated diphenyl, and 1.2 g of a ketone resin (trade name Hilac 110. manufactured by Hitachi Kasei Kogyo Kaisha Ltd.) was added. Then this mixture was heated to 130 ° C., whereby a transparent solution was obtained. After cooling this solution to room temperature, it was applied as a coating on a polyester film with a thickness of 80 g / m *, whereupon the polyester film was covered with a polyvinyl chloride film as a protective sheet. The ink sheet was thereby exposed. This ink sheet was easy to handle and the peeling of the protective sheet was easy to do. After removing the protective sheet, the color layer was applied to the stencil or stencil, which had been produced by means of an electrostatic telephoto method (trade name of stencil paper for Gestfax ES 390), and was printed using the stencil or stencil on the paper coated with Japanese acid clay using a peeling machine. A clear, red-printed paper was obtained. The printing or copying has been satisfactorily performed both at 5 ° C and at 40 0 C. Almost no staining of the operator's hands or clothes occurred during copying, with 200 sheets of copied paper being obtained.

Beispiel 4Example 4

1,0 g Malachitgrünlacton wurden in 22 g Butylacetat gelöst, wozu 15,0 g chloriertes Triphenyl nach und nach unter Erhitzen zugegeben und dann 15,0 g eines flüssigen Paraffins und 3,2 g Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat (Warenbezeichnung Evaflex 420, hergestellt von Mitsui Polychemical Co., Ltd.) zugesetzt wurden und bei 1000C erhitzt wurde. Es wurde eine nahzu transparente Lösung erhalten. Dann wurde so diese heiße Lösung auf die Cellophanseite eines mit Cellophan beschichteten Papiers als Beschichtung aufgebracht, wobei eine Farbschicht mit einer Dicke von 160 g/m* erhalten wurde. Ein Poly-(vinyl-vinylidenchlorid)-Film wurde als Schutzblatt darübergelegt, und auf diese Weise wurde ein Farbblatt erhalten. Unter Verwendung dieses Farbblatts und einer Matrize oder Schablone, die nach dem thermographischen Verfahren hergestellt worden war (Warenbezeichnung Risofaxs, hergestellt von Riso Kagaku Kaisha Ltd ), wurde eine blaugrüne Kopie durch Matrizen-Abzug mittels einer Elektrodrehvervielfältigungsmaschine (electro-rotary mimeograph) auf das mit Attapulgit beschichtete Papier erhalten. Dieses Farbblatt war farblos und wenig klebrig. Bei einer Produktionsgeschwindigkeit von 80 Blättern/Min, und bei einer Temperatur von 9 bis 35rC wurden über 450 Blatt Kopien erhalten.1.0 g of malachite green lactone were dissolved in 22 g of butyl acetate, to which 15.0 g of chlorinated triphenyl were gradually added with heating and then 15.0 g of a liquid paraffin and 3.2 g of ethylene-vinyl acetate copolymer (trade name Evaflex 420, produced from Mitsui Polychemical Co., Ltd.) were added and heated at 100 ° C. An almost transparent solution was obtained. This hot solution was then applied as a coating to the cellophane side of a paper coated with cellophane, a color layer having a thickness of 160 g / m * being obtained. A poly (vinyl vinylidene chloride) film was overlaid as a protective sheet, and thus an ink sheet was obtained. Using this ink sheet and a stencil made by the thermographic method (trade name Risofaxs, manufactured by Riso Kagaku Kaisha Ltd), a blue-green copy was stenciled on the with an electro-rotary mimeograph Obtapulgite coated paper. This ink sheet was colorless and not very sticky. At a production speed of 80 sheets / min and at a temperature of 9 to 35 ° C., over 450 sheets of copies were obtained.

Beispiel 5Example 5

2.0 g Kristallviolettlacton und 2,4 g Leukomethylenblau wurden in einem Lösungsmittelgemisch von 70,6 g chloriertem Diphenyl und 13,0 g Kerosin gelöst, wozu 14,5 g Polyamidharz (Warenbezeichnung Hitamid 502, hergestellt von Hitachi Kasai Kogyo Kaisha Ltd.) zugegeben wurden. Dann wurde auf 120"C erhitzt und eine klare Lösung (Kristall-Lösung) wurde erhalten. Nach Kühlen auf etwa 400C wurde diese Lösung auf einen Polyesterfilm in einer Dicke von 60 g/m2 aufgebracht. Pergamentpapier (glassine paper) wurde darüber als Schutzblatt aufgebracht, und es wurde auf diese Weise ein Farbblatt erhalten. Das schwach cremefarbene Farbblatt war sehr wenig klebrig und das Abschälen des Schutzblattes war leicht ausführbar. Das Schutzblatt wurde abgenommen, und das Farbblatt wurde zusammen mit einer Wachsmatrize oder -schablone auf dem Rahmen der Vervielfältigungsmaschine befestigt. Durch Kopieren oder Drucken mit einer reinen Rolle (clean roller) wurden blaue klare Kopien erhalten. Das Kopieren oder Vervielfältigen konnte sowohl bei 5°C als auch bei 400C zufriedenstellend ausgeführt werden.2.0 g of crystal violet lactone and 2.4 g of leucomethylene blue were dissolved in a mixed solvent of 70.6 g of chlorinated diphenyl and 13.0 g of kerosene, to which 14.5 g of polyamide resin (trade name Hitamid 502, manufactured by Hitachi Kasai Kogyo Kaisha Ltd.) was added . The mixture was then heated to 120 ° C. and a clear solution (crystal solution) was obtained. After cooling to about 40 ° C., this solution was applied to a polyester film in a thickness of 60 g / m 2. Parchment paper (glassine paper) was applied over it The pale cream color sheet was very non-sticky and peeling of the protective sheet was easy to perform the duplicating machine fixed. by copying or printing with a pure roll (clean roller) blue clear copy was obtained. the copying or reproduction could be carried out satisfactorily both at 5 ° C and at 40 0 C.

Beispiel 6Example 6

Es wurden 1,0 g S-Diäthylamino^-methylaminofiuoran in 20,0 g chloriertem Diphenyl gelöst, worauf 50.0 g von flüssigem Paraffin und dann 13,0 g Polyäthylen mit einem mittleren Molekulargewicht von 5000 zugegeben wurden und auf 1203C erhitzt wurde. Es wurde dabei eine klare Lösung erhalten. Dann wurde diese Lösung auf etwa 6O0C gekühlt, und die Seite des ungewebten Stoffes eines Cellophanblattes, das mit einem ungewebten Stoff einer Celluloseart beschichtet war, wurde mit dieser Lösung in einer Dicke von etwa 100 g/m* getränkt. Eine Aluminiumfolie wurde darüber als Schutzblatt aufgebracht, und auf diese Weise wurde ein Farbblau hergestellt. Das Schutzblatt wurde abgenommen und eine White Mirya-Schablone oder -Matrize (hergestellt von Horii Toshado Kaisha Ltd.) wurde darüber aufgebracht, worauf mitteis der Schablone ein Kopieren auf ein mit Bentonit und Magnesiumoxyd beschichtetes Papier ausgeführt wurde. Es wurden dabei schwarze Kopien oder Abzüge erhalten. Mit diesem Farbblatt wurden mehr als 300 Kopien erhalten. Das Farbblatt war farblos, und es trat kein Beflecken von Händen oder Klei· dem der Bedienungsoerson auf. Die Handhabung wai auf Grund des halbtrockenen Zustand« des Farbblattes einfach. There were 1.0 g of S-diethylamino ^ -methylaminofiuoran dissolved in 20.0 g of chlorinated diphenyl, followed g of liquid paraffin and then 13.0 g of polyethylene was added with an average molecular weight of 5000 and 50.0 heated to 120 3 C. A clear solution was obtained. Then, this solution was cooled to about 6O 0 C, and the side of unwoven fabric of a Cellophanblattes, which was coated with a nonwoven fabric of a Celluloseart, was impregnated with this solution in a thickness of about 100 g / m *. An aluminum foil was applied thereover as a protective sheet, and thus a color blue was prepared. The protective sheet was removed and a White Mirya stencil or stencil (manufactured by Horii Toshado Kaisha Ltd.) was applied over it, followed by copying on bentonite and magnesia coated paper using the stencil. Black copies or prints were thereby obtained. More than 300 copies were obtained with this ink sheet. The ink sheet was colorless and there was no staining of the operator's hands or clothes. Handling was easy due to the semi-dry state of the ink sheet.

209640/296209640/296

Claims (1)

weiße Papiere zugeführt werden, wobei die Farbe durch Patentansprüche: die Offnungen der Schablone gepreßt wird, um auf den weißen Papieren Farbbilder entsprechend den öffnun-white papers are fed in, whereby the color is 1. Verfahren zur Herstellung eines Farbblattes gen der Schablone zu bilden; da die Druckfarbe jedoch für das Schablonendruckvcrfahren, dadurch 5 gefärbt ist, befleckt sie nicht nur häufig die Kopierggekennzeichnet, daß man einen im wesent- maschine, sondern auch Körper und Kleider der Belichen farblosen Leukofarbstoff, der zur Bildung dienungsperson. Überdies erwies es sich als schwierig, eines gefärbten Farbstoffs bei Berührung mit einer die Farbe auf die Kopiermaschine mit Leichtigkeit Elektronen aufnahmefähigen festen Säure fähig ist, aufzubringen.1. Method of making a color sheet to form the stencil; as the printing color however for the stencil printing process, by which 5 is colored, not only does it often stain the copier, that one is essentially a machine, but also the body and clothes of the Belichen colorless leuco dye, which is useful for education. Moreover, it proved difficult of a colored dye when in contact with one the color on the copier with ease Electron-absorbing solid acid is able to apply. in einem organischen Lösungsmittel auflöst, der io Es wurde nunmehr gefunden, daß eine Schablonen-Lösung eine synthetische hochmolekulare Verbin- kopierung oder -vervielfältigung mühelos ausgeführt dung mit einem Schmelz- oder Erweichungspunkt werden kann, indem man das farblose Leukofarbstoffe von 45 bis 2100C unter Bildung einer gleichförmi- enthaltende Farbblatt auf oder in dem Träger mit gen Lösung unter Erhitzen auf eine Temperatur einem Papier vereinigt, das mit einer Elektronen oberhalb des Schmelz- oder Erweichungspunktes 15 aufnahmefähigen Substanz, beispielsweise Ton, überder synthetischen hochmolekularen Verbindung zu- zogen ist (wobei dieses Material nachstehend als »tonsetzt und die sich ergebende Lösung auf einen überzogenes Papier« bezeichnet wird), und auf diese Träger aufbringt. Weise werden die vorstehend geschilderten Fehler unddissolving in an organic solvent, the io It has now been found that a stencil solution copying a synthetic high molecular connects or -vervielfältigung dung performed easily with a melting or softening point can be by the colorless leuco dyes 45-210 0 C. with the formation of a uniformly containing ink sheet on or in the carrier with a solution under heating to a temperature of a paper which is attracted to the synthetic high-molecular compound with a substance capable of accepting electrons above the melting or softening point, for example clay ( this material is hereinafter referred to as "clay sets and the resulting solution on a coated paper"), and applies to this carrier. Way, the errors described above and

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