DE1052891B - Process for decorating objects with ceramic colors - Google Patents
Process for decorating objects with ceramic colorsInfo
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Description
Verfahren zur Verzierung von Gegenständen mit keramischen Farben Die Erfindung bezieht sich auf die Aufbringung keramischer Verzierungen, insbesondere die Verzierung von Gegenständen mit keramischen Farben nach der Siebdrucktechnik unter Anwendung von Mehrfachdrucken.Method of decorating objects with ceramic paints The Invention relates to the application of ceramic decorations, in particular the decoration of objects with ceramic colors using the screen printing technique using multiple prints.
Die Aufbringung keramischer Verzierungen, z. B. von Glasfarben, die aus anorganischen Pigmenten und feingemahlenem Glas bestehen, auf keramische Körper (Glas, Porzellan usw.) und Metallgegenstände nach der Siebdruck- oder Schabloniertechnik wird seit langem angewandt. Dieses Verfahren zur Verzierung von Glasgegenständen wird heutzutage fast universell in der Getränke- und Milchflaschenindustrie und in beträchtlichem Umfang bei der Ausstattung von Wassergläsern und ähnlichen Gegenständen verwendet. Praktisch verwendet man heute im allgemeinen als Siebdruckfarbe eine Dispersion der Emails in einem öligen Träger, der ein flüchtiges Lösungsmittel enthält. Man hat diese Art Träger seit Jahren mit Erfolg zur Herstellung von Siebdruckfarben verwendet, aber wenn eine vielfarbige Verzierung erzielt werden soll, muß jeder Druck mit Ausnahme des letzten getrocknet werden, um das flüchtige Lösungsmittel zu entfernen und den Druck zu fixieren, bevor der nächste Druck aufgebracht werden kann, ohne da:ß ein Verschmieren auftritt. Nach dem Drucken wird die Verzierung auf dem Gegenstand dann eingebrannt.The application of ceramic decorations, e.g. B. of glass colors that consist of inorganic pigments and finely ground glass on ceramic bodies (Glass, porcelain, etc.) and metal objects using the screen printing or stenciling technique has been used for a long time. This method of decorating glass objects is becoming almost universal in the beverage and milk bottle industry these days and to a considerable extent in the furnishing of water glasses and similar objects used. In practice, one is generally used today as a screen printing ink Dispersion of the enamels in an oily vehicle containing a volatile solvent. This type of carrier has been used successfully for years for the manufacture of screen printing inks used, but if a multicolored ornament is to be achieved each must Print except for the last to be dried to the volatile solvent remove and fix the print before applying the next print can without smearing. After printing, the ornament will be then branded on the object.
Nach einer vor kurzem eingeführten Abänderung der Siebdrucktechnik verwendet man einen Träger, der bei normalen Temperaturen fest ist, aber bei etwas erhöhter Temperatur während der Aufbringung flüssig ist. Die Verwendung derartiger Träger bietet den Vorteil, daß der heiße Träger unmittelbar bei Kontakt mit dem kalten Gegenstand fest wird und somit zwischen den aufeinanderfolgenden Drucken keine Trocknung erfolgen muß. Wenn man jedoch beim Mehrfachdruck für alle Einzeldrucke einen solchen hochschmelzenden Träger verwendet, tritt die Gefahr auf, daß durch die beim nachfolgenden Druck entwickelte Wärme die vorher aufgebrachten Schichten beschädigt werden. Mit dem Verfahren gemäß der Erfindung werden diese Schwierigkeiten vollständig beseitigt oder wesentlich verkleinert.After a recently introduced change in screen printing technology one uses a carrier that is solid at normal temperatures, but for something elevated temperature is liquid during application. The use of such Carrier has the advantage that the hot carrier immediately upon contact with the cold object becomes solid and thus between successive prints no drying has to take place. If, however, one prints for all single prints when printing multiple times If such a high-melting carrier is used, there is a risk that through the heat developed during the subsequent printing of the previously applied layers to be damaged. With the method according to the invention these difficulties become apparent completely eliminated or substantially reduced in size.
Die Erfindung betrifft die Entwicklung eines Verfahrens zur Verzierung von keramischen Gegenständen oder Glas. Sie bezweckt ferner eine verbesserte Aufbringung keramischer Verzierungen nach der Siebdruck- oder Schabloniertechnik, bei welcher mehr als ein Aufdruck aufgebracht wird und die Entfernung des Lösungsmittels aus einem Aufdruck durch Verwendung von Trocknern, um diesen vor dem Aufbringen des nächsten Druckes zu verfestigen, vollständig unnötig wird. Weitere Vorteile und Zweckangaben gehen aus der nachfolgenden Beschreibung hervor.The invention relates to the development of a method of decorating of ceramic objects or glass. It also aims to improve application ceramic decorations using the screen printing or stenciling technique, in which more than one print is applied and the removal of the solvent off an imprint by using dryers to make this before applying the solidifying the next print becomes completely unnecessary. Other advantages and Purpose information emerges from the following description.
Diese Ziele werden gemäß der Erfindung verwirklicht, indem man auf einen Grundkörper, insbesondere aus Keramik, Glas, Porzellan od. dgl., einen oder mehrere Drucke einer keramischen Farbmasse aufbringt, die aus einer Dispersion einer keramischen Farbe in einem Träger der nachstehend beschriebenen Art besteht und die sich bei Kontakt mit dem Grundkörper unmittelbar zu einem festhaftenden Überzug verfestigt, und - ohne zwischenzeitliches Trocknen oder Brennen des oder der Drucke - den letzten Aufdruck unter Verwendung einer weiteren keramischen Farbmasse aufbringt, die aus der Dispersion einer keramischen Farbe in einem Träger besteht, der ein flüchtiges Lösungsmittel enthält, und anschließend die aufgedruckte Verzierung einbrennt.These objects are achieved according to the invention by on a base body, in particular made of ceramic, glass, porcelain or the like, one or applies several prints of a ceramic color mass, which consists of a dispersion of a ceramic paint in a carrier of the type described below and which, upon contact with the base body, form a firmly adhering coating solidified, and - without intermediate drying or firing of the print (s) - applies the last imprint using another ceramic color compound, which consists of the dispersion of a ceramic paint in a carrier, which is a contains volatile solvent and then burns in the printed decoration.
Die zur Aufbringung aller mit Ausnahme des letzten Überzuges oder Druckes verwendete Farbmasse oder -massen wird auf den Gegenstand nach der bekannten Siebdruck- oder Schabloniertechnik aufgebracht. Diese Massen sind Dispersionen keramischer Farben, wie feingemahlener Gemische von anorganischen Pigmenten und Glas, in einem Träger, welcher (a) 30 bis 80°/o eines bei 49 bis 110° C schmelzenden Stoffes, z. B. ein Wachs, ein Wachsgemisch oder ein Gemisch eines Wachses oder von Wachsen mit einem wachsähnlichen Stoff, (b) 1 bis 10°/o Äthylcellulose, (c) 14 bis 68% Kolophonium, eines Kolophoniumderivates oder von Gemischen solcher Stoffe, (d) 0,5 bis 10°/o eines organischen Phosphates, wie Lecithin oder phosphoriertes Tailöl, und (e) 0 bis 1% Pyrogallussäure enthält. Dispersionen feingemahlener keramischer Farben in einem solchen Träger im Verhältnis von etwa 2 bis 6 Gewichtsteilen keramischer Farbe je Gewichtsteil Träger stellen Überzugsmassen dar, die bei gewöhnlicher oder normaler Temperatur fest, im wesentlichen nicht flüchtig sind und durch Schablonieren nach der Siebdrucktechnik bei einer Temperatur im Bereich von 49 bis 110' C leicht und gut auf den zu verzierenden Gegenstand aufgebracht werden können. Bei diesen Temperaturen stellen die Massen Pasten oder Anstrichmittel dar, und bei Aufbringung auf einen Körper von gewöhnlicher Temperatur verfestigen sie sich fast unmittelbar unter Bildung fester, festhaftender Überzüge, die vor dem Aufbringen des nächsten Druckes nicht getrocknet oder eingebrannt zu werden brauchen. Der Körper, auf den eine solche heiße Masse aufgebracht wird, braucht nicht Raumtemperatur zu haben, seine Temperatur soll aber zumindest um etwa 8' C unter der Schmelztemperatur der aufgebrachten Masse liegen. In der Praxis jedoch hat der Gegenstand gewöhnlich etwa Raumtemperatur.The color mass or masses used to apply all of the color mass or masses used with the exception of the last coating or print is applied to the object using the known screen printing or stenciling technique. These masses are dispersions of ceramic colors, such as finely ground mixtures of inorganic pigments and glass, in a carrier which (a) 30 to 80% of a substance which melts at 49 to 110 ° C, e.g. B. a wax, a wax mixture or a mixture of a wax or waxes with a wax-like substance, (b) 1 to 10% ethyl cellulose, (c) 14 to 68% rosin, a rosin derivative or mixtures of such substances, (d ) 0.5 to 10% of an organic phosphate, such as lecithin or phosphorous tail oil, and (e) 0 to 1% pyrogallic acid. Dispersions of finely ground ceramic paints in such a carrier in a ratio of about 2 to 6 parts by weight of ceramic paint per part by weight of carrier represent coating compounds that are solid, essentially non-volatile at ordinary or normal temperature and are made by stenciling according to the screen printing technique at a temperature in the range of 49 to 110 ° C can be easily and effectively applied to the object to be decorated. At these temperatures the masses are pastes or paints, and when applied to a body of ordinary temperature they solidify almost immediately to form firm, adherent coatings that do not need to be dried or baked before the next print is applied. The body to which such a hot mass is applied does not need to be at room temperature, but its temperature should be at least about 8 ° C. below the melting temperature of the mass applied. In practice, however, the article is usually around room temperature.
In der Masse zur Aufbringung der ersten, d. h. aller Drucke mit Ausnahme des letzten, eignen sich nicht alle Träger, die im Bereich von 49 bis 110' C schmelzen. Um geeignet zu sein, muß ein Träger eine Siebpaste oder -farbe ergeben, die bei etwa 49 bis 110' C verarbeitet werden kann, d. h., er darf bei der Aufbringungstemperatur längere Zeit nicht dicken oder gelieren, seine Viskosität darf sich bei solchen Temperaturen nicht wesentlich verändern, er darf die Schablone nicht verstopfen und soll die geeigneten Fließ- und Verlaufeigenschaften besitzen. Das bedeutet, daß der Träger bei der Arbeitstemperatur im wesentlich nicht flüchtig sein soll, sich jedoch beim Brennen schnell genug verflüchtigen soll, um ein Weglaufen der Farbe zu verhindern. Ferner muß sich der Träger bei Aufbringung auf den kalten Gegenstand unmittelbar unter Bildung eines festen, glatten, zähen, festhaftenden Überzuges verfestigen, der gegen normalen Abrieb und Stoß widerstandsfähig ist und beim Brennen einen geringen kohleartigen Rückstand ergibt. Die Klebrigkeit des Trägers muß zur Bindung des Druckes an den Gegenstand ausreichen, darf aber nicht so groß sein, daß an der Unterseite einer nachfolgenden Schablone, z. B. bei Leberlagerung von Farbdrucken, ein vorhergehender Druck anklebt. Der Träger soll Drucke ergeben, die weder zu hart noch zu weich sind; zu harte Drucke brechen leicht bei der Handhabung des Gegenstandes, zu weiche Drucke werden leicht verkratzt, fleckig und zerstört. Es wurde gefunden, daß ein Träger, wie oben beschrieben, um diesen Forderungen zu genügen, bestimmte Bestandteile oder Arten von Bestandteilen in bestimmten Mengen enthalten muß.In terms of the mass for applying the first, ie all prints with the exception of the last, not all supports which melt in the range from 49 to 110 ° C. are suitable. In order to be suitable, a carrier must produce a screen paste or paint which can be processed at about 49 to 110 ° C., ie it must not thicken or gel for a long time at the application temperature, its viscosity must not change significantly at such temperatures change, it must not clog the stencil and should have suitable flow and leveling properties. This means that the carrier should be essentially non-volatile at the working temperature, but should volatilize quickly enough on firing to prevent the color from running off. Furthermore, when applied to the cold object, the carrier must immediately solidify to form a firm, smooth, tough, adherent coating which is resistant to normal abrasion and impact and which upon firing gives a low carbonaceous residue. The stickiness of the carrier must be sufficient to bind the print to the object, but must not be so great that on the underside of a subsequent stencil, e.g. B. in liver storage of color prints, a previous print sticks. The support should give prints that are neither too hard nor too soft; Prints that are too hard break easily when handling the object, prints that are too soft are easily scratched, stained and destroyed. It has been found that a carrier, as described above, must contain certain components or types of components in certain amounts in order to meet these requirements.
Die letzte Stufe der Aufbringung der Verzierung erfolgt gemäß der Erfindung unter Verwendung einer Dispersion einer keramischen Farbe in einem Träger, der bei gewöhnlicher Temperatur nicht fest, sondern pastenförmig oder flüssig ist. Solche Träger sind z. B. die bisher gewöhnlich zur Aufbringung keramischer Farben verwendeten Träger. Zum Unterschied zu den hochschmelzenden, oben beschriebenen Trägern oder Massen werden sie nachfolgend als »lufttrocknende« Träger bezeichnet, und wenn keramische Farben in ihnen dispergiert sind, werden die entstehenden Gemische als »lufttrocknende Massen« bezeichnet, da sie durch Entfernung des Lösungsmittels, d. h. »Trocknen« an Luft, in einem Trockner oder im Ofen fest werden.The final stage of the application of the ornament is carried out according to the Invention using a dispersion of a ceramic paint in a carrier, which at normal temperature is not solid, but paste-like or liquid. Such carriers are e.g. B. the hitherto usually used for the application of ceramic colors used carrier. In contrast to the high-melting points described above Carriers or masses are referred to below as "air-drying" carriers, and when ceramic paints are dispersed in them, the resulting mixtures will referred to as "air-drying masses", since by removing the solvent, d. H. "Dry" in air, in a dryer or in an oven.
Der letzte Überzug mit der in einem lufttrocknenden Träger dispergierten keramischen Farbe kann nach verschiedenen Methoden, einschließlich Aufsprühen und Aufbürsten, aufgebracht werden, vorzugsweise bringt man ihn nach der Siebdrucktechnik auf. Zur Aufbringung dieses letzten Aufdruckes nach der Siebdrucktechnik geeignete lufttrocknende Träger enthalten gewöhnlich zusätzlich zu einem flüchtigen Lösungsmittel Bindemittel, die Zähflüssigkeit erhöhende Zusätze und Dispergiermittel. Bevorzugt werden jedoch lufttrocknende Träger folgender Zusammensetzung: (f) 50 bis 80% eines flüchtigen Lösungsmittels, im allgemeinen des Terpen- oder Erdöltyps, wie Terpenäther, Terpenalkohol und die aromatischen und paraffinbasischen Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel, (g) 15 bis 35% Kolophonium oder Kolophoniumderivate oder Gemische solcher Stoffe, die als Bindemittel dienen, (h) 0,5 bis 7% Äthylcellulose, welche als viskositätserhöhender Zusatz und Härter dient, und (i) 0,5 bis 10% eines organischen Phosphates, wie Lecithin oder phosphoriertes Tallöl, das als Netzmittel dient. Diese Netzmittel sind am wirksamsten in Mengen von etwa 4 bis 10% im Falle von Lecithin und 0,5 bis 7% im Falle von phosphoriertem Tallöl, wobei das letztgenannte bevorzugt wird. Es können noch weitere Substanzen in kleineren Anteilen anwesend sein.The final coating with the dispersed in an air drying vehicle Ceramic paint can be done by various methods including spraying and Brushed on, applied, preferably brought by the screen printing technique on. Suitable for applying this last imprint using the screen printing technique Air drying carriers usually contain in addition to a volatile solvent Binding agents, additives increasing the viscosity and dispersing agents. Preferred however, air-drying carriers of the following composition: (f) 50 to 80% of one volatile solvents, generally of the terpene or petroleum type, such as terpene ethers, Terpene alcohol and the aromatic and paraffinic hydrocarbon solvents, (g) 15 to 35% rosin or rosin derivatives or mixtures of such substances, which serve as a binder, (h) 0.5 to 7% ethyl cellulose, which acts as a viscosity-increasing agent Additive and hardener is used, and (i) 0.5 to 10% of an organic phosphate, such as lecithin or phosphorous tall oil, which serves as a wetting agent. These wetting agents are the most effective in amounts of about 4 to 10% in the case of lecithin and 0.5 to 7% in the case of phosphorous Tall oil, the latter being preferred. Other substances can also be used be present in smaller proportions.
Tabelle I gibt die Zusammensetzung von fünf bevorzugten Trägern des
hochschmelzenden Typs an, die sich besonders gut bei der Aufbringung aller Überzüge
mit Ausnahme des letzten eignen, während Tabelle II die Zusammensetzung von sechs
bevorzugten lufttrocknenden Trägern für die Aufbringung des letzten Überzuges nach
der Siebdrucktechnik angibt.
Die lufttrocknenden Träger von Tabelle II können hergestellt werden, indem man ein Gemisch der Bestandteile mit Ausnahme der Fichtenöllösung der Phosphorsäure und des Lecithins oder phosphorierten Tallöls auf eine mäßig hohe Temperatur, z. B. etwa 90° C, bis zur Homogenität erhitzt. Man kühlt dann das Gemisch etwas ab, z. B. auf etwa 41° C, setzt die restlichen Bestandteile zu und rührt den gesamten Ansatz bis zur Homogenität. Siebdruckfärben werden unter Verwendung solcher Träger hergestellt, indem man 2 bis 6 Teile Glasemail mit 1 Teil Träger vermischt und das Gemisch durch ein Walzenmahlwerk oder eine andere Vorrichtung leitet, wie sie üblicherweise zur Dispergierung keramischer Pigmente in Trägern verwendet wird, um eine gleichmäßige Farbe herzustellen.The air-drying supports of Table II can be made by making a mixture of the ingredients with the exception of the spruce oil solution of phosphoric acid and the lecithin or phosphorous tall oil to a moderately high temperature, e.g. B. about 90 ° C, heated to homogeneity. The mixture is then cooled down a little, z. B. to about 41 ° C, sets the remaining ingredients and stirs the whole Approach to homogeneity. Screen printing inks are made using such carriers made by mixing 2 to 6 parts of glass enamel with 1 part of carrier and the Mixture passes through a roller grinder or other device, as is customary Used to disperse ceramic pigments in carriers to ensure uniformity To produce color.
Die hochschmelzenden Träger von Tabelle I können hergestellt werden, indem man ein Gemisch der Bestandteile mit Ausnahme des Lecithins, phosphorierten Tallöls und der Pyrogallussäure bis zur Homogenität auf erhöhte Temperatur, z. B. etwa 130° C, erhitzt. Dann setzt man die restlichen Bestandteile zu und rührt den gesamten Ansatz bei etwa gleicher Temperatur bis zur Homogenität. Siebdruckfarben oder -pasten werden unter Verwendung dieser Träger hergestellt, indem man 2 bis 6 Teile Glasemail mit 1 Teil Träger vermischt und das Gemisch durch ein Walzenmahlwerk od. dgl. leitet, um eine gleichmäßige Masse herzustellen. Das Gemisch wird während dieser Bearbeitung gewöhnlich auf einer Temperatur von etwa 80 bis 110° C gehalten. Die Paste oder Farbe kann dann direkt verwendet oder in eine flache Pfanne geleitet werden, in der man sie fest werden läßt und dann für Versand oder Lagerung in Stücke bricht.The refractory supports of Table I can be made by phosphorating a mixture of the ingredients with the exception of the lecithin Tall oil and pyrogallic acid to homogeneity at elevated temperature, e.g. B. about 130 ° C, heated. Then you add the remaining ingredients and stir the entire batch at approximately the same temperature until homogeneous. Screen printing inks or pastes are prepared using these carriers by adding 2 to 6 parts of glass enamel mixed with 1 part of carrier and the mixture through a roller grinder Od. Like. Conducts to produce a uniform mass. The mixture is during this processing is usually kept at a temperature of about 80 to 110 ° C. The paste or paint can then be used directly or poured into a shallow pan by allowing them to solidify and then slicing them into pieces for shipping or storage breaks.
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Verwendung verschiedener der oben beschriebenen Träger zur erfindungsgemäßen Aufbringung keramischer Verzierungen auf Glasgegenstände. In allen Fällen werden die Farben unter Verwendung von 2 bis 6 Teilen Glasfarbe je Teil Träger hergestellt. Beispiel 1 Eine durch Dispergierung einer Glasfarbe in dem hochschmelzenden Träger D von Tabelle I hergestellte Farbe wird nach der Siebdrucktechnik mittels einer Schablone auf Glasgegenstände aufgebracht. Die Glasgegenstände befinden sich dabei auf Raumtemperatur, während die Farbe während des Aufbringens auf 49 bis 110°C gehalten wird. In gleicher Weise bringt man einen zweiten Aufdruck, der dem ersten nicht überlagert wird, unter Verwendung einer Glasfarbe auf, die mit dem lufttrocknenden Träger F von Tabelle II hergestellt ist. Beim zweiten Aufdruck befinden sich sowohl der Glasgegenstand als auch die Farbe auf Raumtemperatur. Der bedruckte Gegenstand wird dann in der üblichen Weise bei der zur Verschmelzung des Überzuges mit dem Glas notwendigen Temperatur gebrannt. Bei Aufbringung des zweiten Aufdruckes treten keine Schwierigkeiten auf; es wird eine ausgezeichnete Verzierung erhalten.The following examples explain the use of various the above-described carrier for the application of ceramic decorations according to the invention on glass objects. In all cases the colors are using 2 to 6 parts of glass paint produced per part of carrier. Example 1 One by dispersion a glass color in the high-melting base D of Table I made is applied to glass objects using a stencil using the screen printing technique. The glass objects are at room temperature, while the color during the application is kept at 49 to 110 ° C. In the same way you bring one second imprint, which is not superimposed on the first, using a glass paint made with Air Drying Support F of Table II. At the second time Imprint, both the glass object and the color are at room temperature. The printed object is then fused in the usual manner the coating is fired with the glass at the necessary temperature. When applying the second print no difficulties arise; it will be an excellent one Ornament received.
Beispiel 2 Man wiederholt das Verfahren gemäß Beispiel l mit der Ausnahme, daß der zweite Aufdruck dem ersten Aufdruck überlagert und zum zweiten Aufdruck eine Farbe verwendet wird, die unter Verwendung des lufttrocknenden Trägers J von Tabelle II hergestellt ist. Man erhält eine ausgezeichnete Verzierung; beim Aufbringen des zweiten Aufdruckes erfolgt keine Beschädigung des ersten. Ähnliche Ergebnisse werden erhalten, wenn die Farbe für den zweiten oder überlagerten Aufdruck unter Verwendung der lufttrocknenden Träger H, I oder K von Tabelle II hergestellt ist.Example 2 The procedure according to Example 1 is repeated with the exception that the second imprint is superimposed on the first imprint and becomes the second imprint a paint is used which is obtained using the air drying backing J of Table II is prepared. Excellent decoration is obtained; when applying the second print does not damage the first. Similar results are obtained when the color for the second or superimposed overprint is below Using the air drying carrier H, I or K of Table II is made.
Beispiel 3 Man wiederholt das allgemeine Verfahren vom Beispiel 1 mit der Ausnahme, daß auf den Gegenstand drei Aufdrucke aufgebracht werden. Zur Herstellung der Farbe für die ersten beiden Aufdrucke, deren zweiter auf den ersten aufgebracht wird, wird der hochschmelzende Träger B verwendet. Zur Herstellung der Farbe für den letzten Aufdruck, der den ersten beiden Aufdrucken überlagert wird, wird der lufttrocknende Träger G verwendet. Bei der Aufbringung des zweiten und dritten Aufdruckes tritt keinerlei Beschädigung irgendeines Druckes auf, und nach dem Einbrennen der Aufdrucke erhält man einen ausgezeichneten Überzug. Die gleichen Ergebnisse @verden erhalten, wenn man zur Herstellung der Farbe für den letzten Aufdruck den lufttrocknenden Träger I c-erwendet.Example 3 The general procedure of Example 1 is repeated with the exception that three prints are made on the object. To the Production of the color for the first two prints, the second on the first is applied, the high melting point carrier B is used. To manufacture the Color for the last imprint, which is superimposed on the first two imprints, the air-drying carrier G is used. When applying the second and third imprint, no damage to any imprint occurs, and after After baking the prints, an excellent coating is obtained. The same Results @verden received when you go to manufacture the color the air-drying carrier I c-used for the last print.
Beispiel 4 Man wiederholt Beispiel 1 mit der Ausnahme, daß die Farbe für den ersten Aufdruck unter Verwendung des hochschmelzenden Trägers A und die Farbe für den zweiten Aufdruck, der dem ersten überlagert wird, unter Verwendung des lufttrocknenden Trägers G hergestellt ist. Nach Einbrennen erhält man eine ausgezeichnete Verzierung. Im wesentlichen die gleichen Ergebnisse werden erhalten, wenn man zur Herstellung der Farbe für den ersten Aufdruck den hochschmelzenden Träger C verwendet.Example 4 Example 1 is repeated except that the color for the first print using the high melting point carrier A and the Color for the second imprint superimposed on the first using of the air-drying carrier G is made. An excellent one is obtained after stoving Ornament. Essentially the same results are obtained using the The high-melting-point carrier C is used to produce the color for the first imprint.
Die in den Beispielen als Farben bezeichneten keramischen Massen werden im allgemeinen hergestellt, indem man die keramische Farbe, z. B. ein feingemahlenes Gemisch von anorganischem Pigment und Glas, entweder in dem hochschmelzenden oder dem lufttrocknenden Träger im Verhältnis von etwa 2 bis 6 Gewichtsteilen je Teil Träger suspendiert oder dispergiert, wobei gewöhnlich ein Gewichtsverhältnis von etwa 4: 1 verwendet wird.The ceramic masses referred to as colors in the examples are generally made by applying the ceramic paint, e.g. B. a finely ground Mixture of inorganic pigment and glass, either in the refractory or the air-drying carrier in the proportion of about 2 to 6 parts by weight per part Suspended or dispersed carrier, usually in a weight ratio of about 4: 1 is used.
Das in dem hochschmelzenden Träger verwendete Wachs, Wachsgemisch oder Gemisch von Wachs und wachsähnlichem :Material soll bei einer Temperatur im Bereich von 49 bis 110° C schmelzen und etwa 30 bis 80, vorzugsweise 40 bis 60% des Trägers ausmachen. Beispiele für geeignete Wachse und wachsähnliche Stoffe, die entweder allein - im Falle bestimmter Wachse - oder im Gemisch verwendet werden können, um ein in dem erforderlichen Temperaturbereich schmelzendes Material zu erhalten, sind Paraffin, Carnaubawachs, Spermaceti, Bienenwachs, Canawachs (vgl. Tabelle I), Mikrowachs, Palmitinsäure, Stearinsäure und feste Seifen.The wax used in the high melting point carrier, wax mixture or mixture of wax and wax-like: material should be at a temperature in Melt range from 49 to 110 ° C and about 30 to 80, preferably 40 to 60% of the wearer. Examples of suitable waxes and wax-like substances, which are used either alone - in the case of certain waxes - or in a mixture can in order to melt a material in the required temperature range received are paraffin, carnauba wax, spermaceti, beeswax, cana wax (cf. Table I), microwax, palmitic acid, stearic acid and solid soaps.
Der Äthylcellulosegehalt des hochschmelzenden Trägers soll weder weniger als etwa 1% noch mehr als etwa 10% betragen, beträgt vorzugsweise 1 bis 5 und in den bevorzugten lufttrocknenden Trägern etwa 0,5 bis 7%. Die Äthylcellulose dient zur Erhöhung der Viskosität oder als Dickungsmittel und ferner als Härter. In jedem Trägertyp kann Äthylcellulose von geringer, mittlerer und hoher Viskosität verwendet werden, vorzugsweise verwendet man jedoch im allgemeinen eine Cellulose von mittlerer Viskosität.The ethyl cellulose content of the high-melting point carrier should not be less than about 1% still more than about 10%, is preferably 1 to 5 and in the preferred air-drying carriers about 0.5 to 7%. The ethyl cellulose is used to increase the viscosity or as a thickener and also as a hardener. In each Carrier type can use ethyl cellulose of low, medium and high viscosity but it is generally preferred to use a medium cellulose Viscosity.
Das Kolophonium oder Kolophoniumderivat soll in dem hochschmelzenden Träger in einer Menge von 14 bis 68, vorzugsweise 35 bis 55% enthalten sein, in dem bevorzugten lufttrocknenden Träger in einer Menge von 15 bis _35%. Diese Stoffe dienen in beiden Trägertypen als Härter und unterstützen das Anhaften des Druckes an dem Gegenstand. Sie machen ferner die Äthylcellulöse mit dem Wachsbestandteil des hochschmelzenden Trägers leichter mischbar. Beispiele für diese Stoffe sind Kolophonium und Abietinsäure, Kolophonium- und Abietinsäureester, wie Methylabietat, polymerisiertes Kolophonium und polymerisierteAbietinsäure, hydriertes Kolophonium und hydrierte Abietinsäure und die Metallsalze von Kolophonium und Abietinsäure, z. B. Zink-, Titan- und Calciumsalze. Das hydrierte Kolophonium wird besonders bevorzugt.The rosin or rosin derivative is said to be in the high melting point Carrier in an amount of 14 to 68, preferably 35 to 55% can be included in the preferred air-drying carrier in an amount of 15 to 35%. These substances serve as hardeners in both types of carrier and support the adhesion of the print on the object. You also make the ethyl cellulose with the wax component of the high-melting point carrier is easier to mix. Examples of these substances are Rosin and abietic acid, rosin and abietic acid esters, such as methylabietate, polymerized rosin and polymerized abietic acid, hydrogenated rosin and hydrogenated abietic acid and the metal salts of rosin and abietic acid, z. B. zinc, titanium and calcium salts. The hydrogenated rosin is particularly preferred.
Der hochschmelzende Träger muß 0,5 bis 10% eines organischen Phosphates, wie Sojalecithin, wärmebehandeltes oder »gekochtes« Lecithin und phosphoriertes Tallöl enthalten. Einer oder beide dieser als Netzmittel dienenden Phosphatstoffe ist auch in den bevorzugten lufttrocknenden Trägern enthalten, und zwar in einer Menge von 0,5 bis 10%. In beiden Trägertypen wird Lecithin vorzugsweise in einer Menge von 4 bis 10°/o verwendet, während das phosphorierte Tallöl vorzugsweise in einer Menge von 0,5 bis 7,0'°/o verwendet wird. Das phosphorierte Tallöl wird bevorzugt.The high-melting carrier must contain 0.5 to 10% of an organic phosphate, such as soy lecithin, heat treated or "cooked" lecithin, and phosphorous Contain tall oil. One or both of these phosphate substances serving as wetting agents is also included in the preferred air-drying carriers in one Amount from 0.5 to 10%. In both types of carriers, lecithin is preferably used in one Amount of 4 to 10% used, while the phosphorous tall oil is preferably used in an amount of 0.5 to 7.0% is used. The phosphorous tall oil is preferred.
Die Pyrogallussäure stellt keinen wesentlichen Bestandteil des hochschmelzenden Trägers dar. Sie scheint jedoch - z. B. in Konzentrationen von 0,01 bis 10/0 - in einigen Fällen erwünscht zu sein, um ein Dickwerden des heißen Trägers oder der Farbe zu verhindern. Ferner ist es im Falle der bevorzugten lufttrocknenden Träger häufig erwünscht, wenn auch nicht wesentlich, daß kleine Mengen anderer Bestandteile anwesend sind, wie die Zubereitungen von Tabelle II zeigen. Beispielsweise für solche andere Stoffe, deren Anwesenheit erwünscht sein kann, um ein Gelieren der Siebdruckfarben während der Herstellung oder Lagerung zu verhindern, und die Konzentrationen, in denen sie im allgemeinen angewendet werden, sind Diäthyloxalat (1 bis 5%), DL-Äpfelsäure (0,1 bis 1o4), Borsäure (0,4 bis 0,6%) und eine 10%ige Lösung von 85°/oiger Orthophosphorsäure in Fichtenöl (1 bis 10%).The pyrogallic acid is not an essential part of the high melting point Carrier. It seems, however - z. B. in concentrations of 0.01 to 10/0 - in In some cases, it may be desirable to prevent the hot carrier or the Color to prevent. Furthermore, it is in the case of the preferred air drying carriers it is often desirable, though not essential, to have small amounts of other ingredients are present as the formulations of Table II show. For example for those other substances, the presence of which may be desirable, to prevent the screen printing inks from gelling during manufacture or storage, and the concentrations in to which they are generally used are diethyloxalate (1 to 5%), DL-malic acid (0.1 to 1o4), boric acid (0.4 to 0.6%) and a 10% solution of 85% orthophosphoric acid in spruce oil (1 to 10%).
Die erfindungsgemäße Verwendung eines hochschmelzenden Trägers zur Aufbringung aller Aufdrucke mit Ausnahme des letzten und eines lufttrocknenden Trägers zur Aufbringung des letzten Druckes ist in ihrer Art einzig und ergibt ausgeprägte und wesentliche Vorteile gegenüber Verfahren, bei denen eine der beiden Trägerarten allein zur Aufbringung aller Drucke verwendet wird. Ein wichtiger Vorteil liegt darin, daß die Trockner, die bei allen lufttrocknenden Mehrfachdrucken üblich sind, nicht mehr verwendet werden müssen. Ein weiterer wichtiger Vorteil besteht darin, daß das Verfahren gemäß der Erfindung die feste Einspannung des Gegenstandes in einer automatischen Verziermaschine für alle Farbdrucke erlaubt, wodurch das Indeckungbringen der Vielfarbendrucke vereinfacht und die Notwendigkeit, auf der Flasche eine der bisher üblichen Paßrippen anzubringen, wegfällt. Durch das Verfahren gemäß der Erfindung brauchen ferner Schablone und Farbe nicht mehr für den letzten Druck auf erhöhter Temperatur gehalten zu werden, was bei Verwendung hochschmelzender Massen für alle Drucke notwendig wäre. Ferner ist die Menge an kohleartigem Material, das in der Wärmebehandlungszone abgebrannt werden muß, im Vergleich zu allen Heißdrucken verringert. Schließlich besteht eine geringere Gefahr der Beschädigung vorhergehender Drucke, wenn der letzte Aufdruck bei Raum- anstatt bei erhöhter Temperatur aufgebracht wird. Wenn lediglich zwei Drucke aufgebracht werden, kann beim Verfahren gemäß der Erfindung keine Beschädigung des ersten Aufdruckes durch einen nachfolgenden Heißdruck erfolgen.The inventive use of a high-melting carrier for Application of all prints with the exception of the last and an air-drying carrier for applying the last pressure is unique of its kind and produces pronounced and significant advantages over methods in which one of the two types of carrier is used solely to apply all prints. An important advantage lies in that the dryers common to all air-drying multiple prints no longer need to be used. Another important benefit is that the method according to the invention, the fixed clamping of the object in an automatic decorating machine for all color prints, thus making the concealment the multicolor printing simplifies and the need to put one of the to attach previously customary fitting ribs is omitted. By the method according to the invention Furthermore, stencil and color no longer need for the last print on the heightened Temperature to be maintained, what when using high melting point masses for everyone Prints would be necessary. Further, the amount of carbonaceous material that is in the Heat treatment zone has to be burned down compared to all hot prints. Finally, there is less chance of damaging previous prints, if the last imprint is applied at room temperature instead of at elevated temperature. If only two prints are applied, the method according to the invention the first print is not damaged by a subsequent hot print.
Prozentangaben beziehen sich, wenn nicht anders angegeben, auf das Gesamtgewicht des Trägers oder der überzügsmasse.Unless otherwise stated, percentages relate to the Total weight of the carrier or the coating mass.
Claims (6)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1956P0016696 DE1052891B (en) | 1956-07-23 | 1956-07-23 | Process for decorating objects with ceramic colors |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1956P0016696 DE1052891B (en) | 1956-07-23 | 1956-07-23 | Process for decorating objects with ceramic colors |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1052891B true DE1052891B (en) | 1959-03-12 |
Family
ID=591342
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DE1956P0016696 Pending DE1052891B (en) | 1956-07-23 | 1956-07-23 | Process for decorating objects with ceramic colors |
Country Status (1)
Country | Link |
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DE (1) | DE1052891B (en) |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB616827A (en) * | 1946-04-17 | 1949-01-27 | Rockware Glass Syndicate Ltd | An improved method of applying multi-colour designs to glass or metal surfaces |
-
1956
- 1956-07-23 DE DE1956P0016696 patent/DE1052891B/en active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB616827A (en) * | 1946-04-17 | 1949-01-27 | Rockware Glass Syndicate Ltd | An improved method of applying multi-colour designs to glass or metal surfaces |
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