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BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

Tag der Anmeldung: 8: Juni 1954 Bekaiintgemacht arn 19. Juli 1956Registration day: June 8, 1954 Announced on July 19, 1956

DEUTSCHES PATENTAMTGERMAN PATENT OFFICE

■''.■■•Die. Erfindung '-betrifft ein irrt wesentlichen nicht zusammenbackendes; lagerbeständiges Natriumnitrat, ."das eine" erheblich verminderte -Neigung zum Zusammenbacken zu Klumpen oder zu einer'harten Masse bei der· Lagerung zeigt, und Verfahren zur Verminderung der Neigung des ■ Natriurrmitrats zum Zusammenbacken."-Es ist-'besonders als Düngemittel in der Landwirtschaft, als Sprengstoff oder als Bestandteil von Sprengstoffmischungen bzw. zur Her ^: stellung solcher geeignet. "' ^ ■ ■-" '■ ■.:■■■ ■ Natriumnitrat ist' ein hygroskopisches^ Salz, das "in heißem Wässer löslicher ist als in' kaltem Wasser, und Kristalle von festem Natriumnitrat haben eine unangenehme Neigung zum^; Zusammenbacken'· ■ oder zur Bildung von-Klumpen oder einer"zusammenhängenden Masse bei'der Lagerung·. Man'nimmt an, daß dies auf die Bildung von Kristallbrücken aus der gesättigten Lösung zurückzuführen ist,' die' sich entweder infolge unvollständiger Trocknung öder infolge von'Absorption von Feuchtigkeit 'aus" der Luft zwischen ^: benachbarten .Nä'triuimhitratteilcheh bildet und die bei der Änderung der ätmöispäfischen Bedingungen .aüiskristallisiert.^;(Diese ■ Neigung -des Natriumnitrats ' zum "^: Zusammenbacken" stellt nicht■ ''. ■■ • The. Invention '- concerns an erroneously essential non-caking; Storage-stable sodium nitrate,. "which shows a" considerably reduced tendency to stick together to form lumps or to a hard mass during storage, and a method for reducing the tendency of sodium nitrate to stick "- It is especially useful as a fertilizer agriculture, as explosives or as part of explosive mixtures or for ^Her: provision of such suitable '' ^ ■ ■ - "'■ ■. ■■■ ■ sodium nitrate is' a hygroscopic ^ salt" in hot water soluble is. than in 'cold water, and crystals of solid sodium nitrate have an unpleasant tendency to ^; Caking or to the formation of lumps or a "coherent mass during storage. It is assumed that this is due to the formation of crystal bridges from the saturated solution," which either arise as a result of incomplete drying or as a result of 'absorption of moisture' from 'the air between ^: neighboring .Nä'triuimhitratteilcheh forms and which. ^(This tendency ■ -of sodium nitrate 'for ^"caking" does not

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nur einen erheblichen Nachteil beim Arbeiten mit diesem Salz dar, wenn es in großen Massen oder in Säcken verpackt vorliegt, sondern sie kann auch bei der Verwendung des Salzes insbesondere als Düngemittel oder Sprengstoff störend wirken.only one significant disadvantage when working with this represents salt when it is in bulk or in bags, but it can also be used with the use of the salt, especially as a fertilizer or explosives have a disruptive effect.

Es ist bekannt, daß die Neigung des. Ammoniumnitrats und des Kaliumnitrats zum Zusammenbacken sich durch die Anwendung gewisser sulfonierter organischer Farbstoffe herabsetzen läßt, die dieIt is known that the tendency of ammonium nitrate and the potassium nitrate for caking up through the use of certain sulfonated ones of organic dyes that reduce the

ίο Kristallstruktur dieser Salze verändert. Jedoch erklärt J. Whetstone in »Discussions of the Faraday Society« Nr. 5, 1949, »Crystal Growth«, S. 265, daß noch kein Farbstoff gefunden wurde, der eine merkliche Herabsetzung der Neigung zum Zusammenballen . beim Natriumnitrat herbeiführt, und daß kein bekannter Farbstoff die Kristallstruktur des Natriumnitrats in wesentlichem Maße verändert. H. E. Buckley gibt in »Crystal Growth«, S. 556, Beispiele für Farbstoffe an, die eine gewisse Veränderung der Kristallstruktur des Natriumnitrats bewirken; diese Farbstoffe verhindern jedoch nicht das Zusammenbacken des Natriumndtrats.ίο crystal structure of these salts changed. However explained J. Whetstone in Discussions of the Faraday Society "No. 5, 1949," Crystal Growth ", P. 265 that no dye has yet been found which significantly reduces the tendency to Clump together. in the case of sodium nitrate, and that no known dye causes the crystal structure of sodium nitrate changed to a significant extent. H. E. Buckley gives in "Crystal Growth ”, p. 556, gives examples of dyes that cause some change in the crystal structure of the Effect sodium nitrate; however, these dyes do not prevent the caking of the Sodium indtrate.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein im wesentlichen nicht, zusammenbackendes, lagerbeständiges Natriumnitrat, das besonders als Düngemittel, Sprengstoff od. dgl. verwendbar ist, sowie ein Verfahren zur Herstellung dieses Natriumnitrats. Es wurde gefunden, daß von denjenigen Farbstoffen, die das Zusammenbacken von Ammoniumnitrat und Kaliumnitrat herabsetzen, eine große Anzahl sulfonierter Monoazonaphthalinfarbstoffe die Änderung der Kristallstruktur dieser Salze herbeifühnen, und obwohl diese Farbstoffe zur Änderung der Kristallstruktur von Natriumnitrat nicht wirksam sind, so wurde' doch in Betracht gezogen, daß eine Verbindung von ähnlicher chemischer Struktur, bei der die Doppelbindung zwischen den Azogruppen durch eine biegsamere Bindung ersetzt ist, eine solche Wirkung ausüben könnte. Es wurde daher festgestellt, daß eine farblose Verbindung, die durch Kondensation von 1 Mol Formaldehyd und 2 Mol Naphthalinsulfonsäure entsteht und bei der die chromophore Azogruppe durch die Methylengruppe ersetzt ist, die Eigenschaft hat, die Kristallstruktur von Natriumnitrat zu ändern.The present invention provides a substantially non-caking, storage stable Sodium nitrate, which is particularly useful as a fertilizer, explosive or the like, as well as a process for producing this sodium nitrate. It has been found that of those dyes which reduce the caking of ammonium nitrate and potassium nitrate, a large number sulfonated monoazonaphthalene dyes change the crystal structure of these salts, and although these dyes are not effective at changing the crystal structure of sodium nitrate are, it has been considered that a compound of similar chemical Structure in which the double bond between the azo groups is replaced by a more flexible bond could have such an effect. It was therefore found that a colorless compound, which is formed by the condensation of 1 mole of formaldehyde and 2 moles of naphthalenesulfonic acid and in which the chromophoric azo group is replaced by the methylene group, has the property to change the crystal structure of sodium nitrate.

Erfindungsgemäß besteht das Natriumnitrat mitAccording to the invention, the sodium nitrate exists with

verminderter Neigung zum Zusammenbacken bei der Lagerung, das besonders als Düngemittel oder Sprengstoff u, dgl. verwendbar ist, aus einzelnen Natriumnitratteiilcnen, auf deren Oberfläche ein dünoer Überzug eines in einer gesättigten wäßrigen Natriumndtratlösung bei 20⁰ löslichen Salzes mindestens einer Verbindung abgeschieden ist, die ein Kondeinsationsprodukt von 1 Mol ■ Formaldehyd und 2 Mol Naphthalinmonosulfonsäure ist. .reduced tendency to cake on storage, the u particularly as a fertilizer or explosive like. is suitable, from individual Natriumnitratteiilcnen, a dünoer coating of a soluble in a saturated aqueous Natriumndtratlösung at 20 ⁰ salt of a compound is deposited on the surface thereof at least, the a Condensation product of 1 mole of formaldehyde and 2 moles of naphthalene monosulfonic acid. .

Das eirfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung eines Natriurnndtrats von verminderter Neigung zum Zusammenbacken bei der Lagerung besteht darin,The eirfindungsgemeinschaft process for the preparation of a sodium nitrate of reduced tendency to Caking in storage consists of

6p daß man das Natriumnitrat aus einer wäßrigen Lösung äuskristallisiieren läßt, die, bezogen auf die GewichtSihienige der trockenen Natriuninkratteilehen, 0,0250/0 eines in einer gesättigten wäßrigen Natriumndtratlösung bei 2O^P löslichen Salzes: min-V des'tenis einer Verbindung enthält, die ein Kondensationsprodukt von 1 Mol Formaldehyd und 2 Mol einer Naphthalinmonosulfqnsäure ist.6p that is allowed äuskristallisiieren the sodium nitrate from an aqueous solution based on the dry GewichtSihienige Natriuninkratteilehen, 0.0250 / 0 of a soluble in a saturated aqueous Natriumndtratlösung at 2O ^P salt: contains min-V des'tenis a compound is a condensation product of 1 mole of formaldehyde and 2 moles of a naphthalene monosulfuric acid.

Eine weitere Ausführunigsform des Verfahrens gemäß vorliegender Erfindung zur Herstellung eines Natriumnitrats von verminderter Neigung zum Zusammenbacken bei der Lagerung besteht darin, daß man eine wäßrige Lösung eines' in einer gesättigtem Natriuirnnitratlösung hei . 20⁰ löslichen Salzes mindestens eines Kondensationsproduktes von ι Mol Formaldehyd und 2 Mol Naphthalinimonosulfonsäure über die Oberfläche vorgebildeter Natriu'mndtratteilchen versprüht.Another embodiment of the process of the present invention for producing a sodium nitrate having a reduced tendency to caking on storage is that an aqueous solution of a 'in a saturated sodium nitrate solution is called. 20 ⁰ soluble salt of at least one condensation product of ι moles of formaldehyde and 2 moles of naphthalene monosulfonic acid sprayed over the surface of preformed Natriu'mndtratteilchen.

Man nimmt an, daß in der genannten Verbindung, die eine Disidfonsäure eines Dinaphthylmethans ist, die Sulfonsäuregruppen sich" in den Ringen beimden, die nicht an der Methylengruppe sitzen und entweder in jeder der beiden Naphthylgruppen in eimer der α-Stellungen oder in jeder der beiden Naphthylgruppen in einer der /J-Stellungen oder schließlich in der einen Naphthylgruppe in einer der α-Stellungen und in der anderen Naphthylgruppe in einer der //-Stellungen sitzen, je nachdem man Naphthalin-a-sulfonsäure, Naphthalin-jß-sulf ansäure oder ein- äquimolekulares Gemisch beider mit- Form- ' ' aldehyd oder einer ihm gleichwertigen Verbindung reagieren läßt, was vorzugsweise in Gegenwart von Schwefelsäure oder Salzsäure stattfindet, wie es z. B. in der kanadischen Patentschrift 347 865 oder in der USA.-Patentschrift 2046757 beschrieben ist.It is assumed that in the compound mentioned, which is a disidonic acid of a dinaphthylmethane, the sulfonic acid groups "merge" in the rings, which do not sit on the methylene group and either in each of the two naphthyl groups in buckets of the α-positions or in each of the two naphthyl groups in one of the / J-positions or finally in one naphthyl group in one of the α-positions and in the other naphthyl group Sit in one of the positions, depending on whether you are naphthalene-α-sulfonic acid or naphthalene-α-sulfanic acid or an equimolecular mixture of both with -form- '' aldehyde or an equivalent compound can react, which is preferably in the presence of Sulfuric acid or hydrochloric acid takes place, as it is e.g. B. Canadian Patent 347 865 or in U.S. Patent 2046757.

Da, wie in den beiden genannten Patentschriften ausgeführt ist, die genaue Stellung der Methylengruppe in den entstehenden Disulfonsäuren noch nicht mit Sicherheit bekannt ist, dürfte man die von einem Dinaphthylmethan abgeleitete Disulfonsäure, die nach der Erfindung in Form ihres lösliehen Salzes verwendet wird, eigentlich nicht so definieren, daß man die Lage der Sulfonsäuregruppen in den beiden Naphthylresten als a, a'-, ß, ß'- oder α, /J'-Stellung bezeichnet. Aus Gründen der Einfachheit werden jedoch nachfolgend die Sulfonsäuren des Dinaphthylmethans als α, α'-, β, β'- oder α, β'-Disulfonsäuren des Dinaphthylmethans bezeichnet, je nachdem, ob die Verbindung durch Reaktion von Formaldehyd oder einer ihm gleichwertigen Verbindung mit Naphthalin-a-sulfonsäure, Naphthalin-/?-sulfonsäure oder einem äquimolekularen Gemisch beider Naphthalinsulfonsäuren erhalten wurde.Since, as stated in the two patents mentioned, the exact position of the methylene group in the disulfonic acids formed is not yet known with certainty, the disulfonic acid derived from a dinaphthylmethane, which is used according to the invention in the form of its soluble salt, should not actually be used so define that the position of the sulfonic acid groups in the two naphthyl radicals is referred to as a, a ', β, β' or α, / J 'position. For the sake of simplicity, however, the sulfonic acids of dinaphthylmethane are hereinafter referred to as α, α'-, β, β'- or α, β'- disulfonic acids of dinaphthylmethane, depending on whether the compound is by reaction of formaldehyde or a compound equivalent to it Naphthalene-a-sulfonic acid, naphthalene - /? - sulfonic acid or an equimolecular mixture of the two naphthalene sulfonic acids was obtained.

Natriumnitrat gehört zu dem trigonalen Kristallsystem. Es wird gewöhnlich durch Kristallisieren aus wäßriger Lösung in Form von Rhomboedern erhalten, in denen die {ion}-Flächen die vorwiegenden Flächen sind.Sodium nitrate belongs to the trigonal crystal system. It is usually made by crystallizing obtained from aqueous solution in the form of rhombohedra, in which the {ion} surfaces are the predominant Surfaces are.

Läßt man das Natriumnitrat jedoch aus einer Lösung auskristallisieren, die ein lösliches Salz einer der genannten Dinaphthylmethandisulfonsäuren enthält, so erhält man die Kristalle in Form dünner Plättchen, in denen die {oooij-Flächen überwiegen. Diese Plättchen besitzen Spaltflächen im Winkel zu den {0001 !-Flächen, ,d. h. eine vollkommen rhOmboedrische Spaltung. Diese modi-However, if the sodium nitrate is allowed to crystallize from a solution which is a soluble salt one of the dinaphthylmethanedisulfonic acids mentioned contains, the crystals are obtained in the form of thin platelets in which the {oooij surfaces predominate. These platelets have cleavage surfaces at an angle to the {0001! Surfaces,, i.e. H. a perfect rhombohedral cleavage. This modi-

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fizierten Kristalle besitzen verminderte mechanische .Festigkeit, wegen der winkelförmigen Anordnung dieser Spaltflächen, und es ist daher anzunehmen, daß auch die sich zwischen den Natriumnitratteilchen in Gegenwart dieser Salze bildenden KristaUbrückion verminderte Festigkeit' besitzen.Fified crystals have reduced mechanical strength because of the angular arrangement of these cleavage surfaces, and it can therefore be assumed that they are also located between the sodium nitrate particles have reduced strength in the presence of these crystals which form salts.

Aber auch wenn man bereits vorhandene KristalleBut even if you have already existing crystals

■ von normaler Struktur einer Oberflächenbehandlung mit den genannten löslichen Salzen unterwirft, so■ of normal structure subjected to a surface treatment with the above-mentioned soluble salts, see above

ίο besitzen alle unter dem Einfluß atmosphärischer Änderungen durch Rekristallisation zwischen benachbarten Teilen des so behandelten Natrium-. nitrats. sich ausbildenden Kristallbrücken, eine entsprechend verminderte Festigkeit verglichen mit dien Kristallbrücken, die sich im Falle von unbewandertem Natriumnitrat ausbilden. Mengen der genannten dinaphthylmethandisulfonsauren Salze von etwa 0,0250/0 an aufwärts, bezogen auf die Gewichtsmenge der trockenen Natriumnitratteilchen,ίο own all under the influence of atmospheric Changes due to recrystallization between neighboring ones Divide the treated sodium. nitrates. forming crystal bridges, one accordingly decreased strength compared to the crystal bridges found in the case of unmoved Form sodium nitrate. Quantities of the above Dinaphthylmethanedisulfonic acid salts from about 0.0250 / 0 upwards, based on the amount by weight of the dry sodium nitrate particles,

ao sind in verschiedenem Grade wirksam, und es werden bevorzugt Mengen von 0,05 bis 0,1 Gewichtsprozent angewandt.ao are effective to various degrees, and amounts from 0.05 to 0.1 percent by weight are preferred applied.

Die Erfindung wird ausgeführt, indem man ein lösliches Salz der genannten Dinaphthylmethandisulfonsäuren in der wäßrigen Lösung löst, aus der das Natriumnitrat in fester Form gewonnen wird, z. B. durch Granulieren oder unmittelbares Auskristallisaeren des Natriumnitrats. ■ Wenn das Natriumnitrat auskristallisiert, so ist das. Innere der '30 Kristallteilchen praktisch frei von dem löslichen dinaphthylmethandisulfonsauren Salz, und nur durch das Verdampfen der anhaftenden Mutterlauge wird auf den Kristallen ein dünner Überzug dieses löslichen Salzes abgeschieden.The invention is carried out by adding a soluble salt of said dinaphthylmethanedisulfonic acids dissolves in the aqueous solution from which the sodium nitrate is obtained in solid form, z. B. by granulation or immediate crystallization of sodium nitrate. ■ If the sodium nitrate crystallizes out, then that is the interior of the '30 crystal particles practically free from the soluble dinaphthylmethanedisulfonic acid salt, and only The evaporation of the adhering mother liquor creates a thin coating on the crystals this soluble salt deposited.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des Verfahrens zur Anwendung des dinaphthylmethandisulfonsauren Salzes besteht darin, daß man es in Wasser löst, die Lösung über die Oberfläche der bereits gebildeten Natriumnitratkristalle versprüht oder sonstwie· verteilt und das flüchtige Lösungsmittel (Wasser) verdunsten läßt, während man die Teilchen des Natriumnitrats in Bewegung hält.Another preferred embodiment of the process for using dinaphthylmethanedisulfonic acid Salt consists in dissolving it in water, the solution over the surface of the Sodium nitrate crystals that have already formed are sprayed or otherwise distributed and the volatile solvent Allowing (water) to evaporate while keeping the particles of sodium nitrate in motion.

Das erfindungsgemäße Natriumnitrat weist eine gute Lagerbeständigkeit auf, backt selbst beim längieren Lagern in größeren Massen an der Luft nicht zu Klumpen oder harten Massen zusammen, weist eine weiße Farbe auf, ist frei fließend und rieselfähig. Es ist daher als Düngemittel und Sprengstoff od. dgl. besonders geeignet und bietet bei der Lagerung in großen Massen beim Ausspeichern, beim Versand, bei der Verpackung und beim Ausstreuen von Hand oder mit der Maschine viele Vorteile. The sodium nitrate according to the invention has a good storage stability, even cakes when elongated Storage in large masses in the air does not form clumps or hard masses a white color, is free-flowing and free-flowing. It is therefore used as a fertilizer and explosive or the like. Particularly suitable and offers when storing in large quantities when storing, many advantages when it comes to shipping, packaging and spreading by hand or with the machine.

Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Veranschaulichung der Erfindung. Die Prozentangaben bedeuten Gewichtsprozente.The following examples serve to illustrate the invention. The percentages mean percentages by weight.

example 1

Das Natriumsalz der Dinaphthylmethan-/?, /5'-disulfonsäure wird durch 24 Stunden langes Erhitzen einer Mischung von 8,3 Gewichtsteilen Naphthalin-jö-sulfonsäure, 1,9 Gewichtsteilen einer wäßrigen Formaldehydlösung (37°/o, g/100 cm³) und 1,9 Gewichtsteilen Schwefelsäure (Dichte 1,84) in 10 Gewichtsteilen Wasser unter gelindem Rückfluß und Neutralisieren der erhaltenen Flüssigkeit mit Natronlauge dargestellt. .'.· ,The sodium salt of dinaphthylmethane / ?, / 5'-disulphonic acid is obtained by heating a mixture of 8.3 parts by weight of naphthalene-sulfonic acid and 1.9 parts by weight of an aqueous formaldehyde solution (37 %, g / 100 cm ³ ) and 1.9 parts by weight of sulfuric acid (density 1.84) in 10 parts by weight of water under gentle reflux and neutralizing the resulting liquid with sodium hydroxide solution. . '. ·,

Natriumnitrat von einer Korngröße unterhalb 0,42 mm wird mit 0,050/0 des Natriumsalzes von ß, /J'-Disulfodinaphthylmethan in Form einer ι ο 0/0 igen wäßrigen Lösung besprüht. Das Produkt wird in einem Mischer gemischt, und .das überschüssige Wasser abgetrieben, so daß die Natriumnitratkristalle einen Oberflächenüberzug des ' genannten Natriumsalzes erhalten. Das trockene Produkt behält seine ursprüngliche Form und weiße Kornfarbe und zeigt merkliche Beständigkeit gegen Zusammenballen in unverschlossenen Pappbehältern für die Dauer von mehreren Monaten.Sodium nitrate with a grain size of less than 0.42 mm is sprayed with 0.050 / 0 of the sodium salt of β, / J'-disulfodinaphthylmethane in the form of an ι o 0/0 strength aqueous solution. The product is mixed in a mixer and the excess water is driven off so that the sodium nitrate crystals receive a surface coating of the sodium salt mentioned. The dry product retains its original shape and white grain color and shows noticeable resistance to agglomeration in unsealed cardboard containers for a period of several months.

Example 2

Man läßt Natriumnitrat aus einer wäßrigen Lösung in Gegenwart von 0,1 o/_o des Natriumsalzes von ß, /J'-DJsulfodinaphthylmethan unter starkem Rühren auskristallisieren. Das erhaltene Natriumnitrat besteht aus kleinen plättchenförmigen Kristallen. Diese Kristalle werden von der Mutterlauge getrennt und getrocknet. Sie sind frei fließend, weisen eine bemerkenswerte.'. Beständigkeit gegen Zusammenbacken auf und haben weiße Farbe. 'Sodium nitrate is allowed to crystallize out of an aqueous solution in the presence of 0.1 o / _{o of} the sodium salt of ß, / J'-DJsulfodinaphthylmethane with vigorous stirring. The sodium nitrate obtained consists of small platelet-shaped crystals. These crystals are separated from the mother liquor and dried. They are free flowing, exhibit a remarkable . '. Resistance to caking and are white in color. '

Example 3

Das Natriumsalz von Dinaphthylmethan-a, a'-disulfonsäure wird durch 24 Stunden langes Erhitzen einer Mischung von 8,5 Gewichtsteilen Naphthalin-a-sulfonsäure, 2 Gewichtsteilen einer wäßrigen Formaldehydlösung (37%, g/100 cm³) und 2,7 Gewichtsteilen Schwefelsäure (Dichte 1,84) in 10 Gewichtsteilen Wasser unter gelindem Rückfluß und Neutralisieren der erhaltenen Flüssigkeit mit Natronlauge dargestellt.The sodium salt of dinaphthylmethane-a, a'-disulfonic acid is obtained by heating a mixture of 8.5 parts by weight of naphthalene-a-sulfonic acid, 2 parts by weight of an aqueous formaldehyde solution (37%, g / 100 cm ³ ) and 2.7 parts by weight for 24 hours Sulfuric acid (density 1.84) in 10 parts by weight of water under gentle reflux and neutralizing the resulting liquid with sodium hydroxide solution.

Das Verfahren ist dasselbe wie nach Beispiel 1 mit der Ausnahme, daß das Natriumsalz: von a, a"-Disulfodinaphthyrmethan an Stelle des /?,/?'-Isomeren verwendet wird. Das Produkt behält seine weiße Farbe und frei fließenden Eigenschaften und zeigt eine ausgeprägte Beständigkeit gegen Zusammenbacken, wenngleich die Wirkung nicht so ausgesprochen ist wie bei dem Produkt nach Beispiel i. Diese Eigenschaften behält das Produkt bei Aufbewahrung in lose verschlossenen Flaschen mehrere Monate lang.The procedure is the same as in Example 1 except that the sodium salt: of a, a "-Disulfodinaphthyrmethane is used in place of the /?, /? 'Isomer. The product retains its white color and exhibits free flowing properties a pronounced resistance to caking, although the effect is not as pronounced as in the case of the product according to example I. The product retains these properties for several months when stored in loosely closed bottles.

B e i s p'ie 1 4B e i s p'ie 1 4

Das Natriumsalz von Dinaphthylmethan-a, ß'-aisulfonsäure wird durch 24 Stunden langes Erhitzen einer Mischung von 20,8 Gewichtsteilen Naphthalin-a-sulfonsäure, 20,8 Gewichtsteilen Nap'hthalin.-/?-sulfon:säure, 11 Gewichtsteilen einer wäßrigen Formaldehydlösung {37 ⁰Io, g/100 cm³) und 12,5 Gewichtsteilen Schwefelsäure (Dichte 1,84) in 44 Gewichtsteilen Wasser unter gelindem Rückfluß und Neutralisieren der erhaltenen Flüssigkeit mit Natronlauge dargestellt.The sodium salt of Dinaphthylmethan-a, ß'-ai sulfonic acid is by heating for 24 hours a mixture of 20.8 parts by weight of naphthalene-a-sulfonic acid, 20.8 parts by weight of nap'hthalin .- /? - sulfonic acid, 11 parts by weight of a aqueous formaldehyde solution (37 ⁰ Io, g / 100 cm ³ ) and 12.5 parts by weight of sulfuric acid (density 1.84) in 44 parts by weight of water under gentle reflux and neutralizing the resulting liquid with sodium hydroxide solution.

Das Verfahren ist das gleiche wie nach Beispiel 2 125, mit der Ausnahme, daß das Natriumsalz vonThe procedure is the same as in Example 2 125, with the exception that the sodium salt of

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α, /J'-.Disulfodinaphthylmethan· an Stelle des ß, /?'-Isomeren verwendet wird. .Die erhaltenen Kristalle in Form kleiner Plättchen besitzen weiße Farbe, frei fließende Eigenschaften und eine gute Beständigkeit gegen Zusammenbacken; beim Lagern für mehrere Monate. -. ,- ■■ '· :■'■'■ α, /J'- Disulfodinaphthylmethan· is used instead of the ß, /? 'isomer. The obtained crystals in the form of small platelets have a white color, free-flowing properties and good resistance to caking; when storing for several months. -. , - ■ ■ '·: ■' ■ '■

Claims

Claims ·. ...

· -.- ;; ■ i. Non-caking, shelf-stable ίο ■. ·· ■: and as fertilizer, - explosives or constituents suitable for mixtures of explosives Sodium nitrate, characterized in that. the ; Surfaces of the individual sodium crude particles

■ · ■ · have a thin coating of a ^{salt soluble in a saturated -aqueous- sodium nitrate solution at 20 0} at least one compound which is a condensation product of 1 mol of formaldehyde and 2 mol of a naphthalene monosulphonic acid, in particular diriaphthylmethane-cc, a'-disulphonic acid, dinaphthylmethane - /?, / 5'-disulfonic acid

■ or an equimolecular mixture of both compounds is: ■ ■ ■ '· ^: ■ :; ■■■■■■■■■■■ ■ · ■ .. ■

.2. Sodium nitrate according to claim 1, characterized in that the amount of excess · In the presence of soluble dinaphthylmethanedisulphonic acids Salt at least about 0.0250 / 0, in particular about 0.05 to 0.10 / 0, based on the dry sodium nitrate particles.

3. Four flags for the production of non-caking, 'storage-stable' sodium nitrate according to claims 1 and 2, characterized in that the sodium nitrate is allowed to crystallize from: bucket aqueous solution ^,! which, based on the amount by weight of the dry sodium nitrate particles, contains at least 0.0250 / 0 of a ^{salt soluble in a saturated aqueous sodium nitrate solution at 20 0} at least one compound which is a condensation product of 1 mol of formaldehyde and 2 mol of leinier naphthalene monosulphonic acid, whereupon the crystal mass is subjected to granulation if necessary ^.:

• 4. A process -for the preparation of non-caking, lagerbeständigem sodium nitrate according to claims 1 to 3, ^{characterized:} identifies ge ^r that- 'is an aqueous solution of in a saturated Natriomnitratlösuing biai 20 ° soluble' salt of at least one condensation product of 1 mole of formaldehyde and 2 Moles of a compound representing naphthalenedionosulfonic acid are atomized over the surface of preformed sodium nitrate particles.

5. The method according to claims 3 and 4, there-. characterized by that "as a compound obtained by reacting naphthalenesulfonic acid with formaldehyde or a substance equivalent to it, dmaphthylniethan-a, a'-disiulfanoic acid, dinaphthyl methane- β ^ '- disulfonic acid or dinaphthyl methane-a, jö '-disulfonic acid is used. ■