DEF0017143MA - - Google Patents
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY
Tag der Anmeldung: 21. März 1955 Bekanntgeniacht am 30. August 1956Registration date: March 21, 1955 Announced on August 30, 1956
DEUTSCHES PATENTAMTGERMAN PATENT OFFICE
Es wurde gefunden, daß man wertvolle Disazofarbstoffe erhält, wenn man ι Mol eines tetrazotierten 2,2'-Diaminodiphenylsulfids, -sulfoxyds oder -sulfons, das in 4- und ^-Stellung eine Tnfluormethylgruppe enthält, mit 2 Mol 2-Aniino-, 2-Alkylamino- oder 2-Oxalkylamino-8-oxynaphthalin-6-S'ulfonsäure in saurem bis neutralem Medium kuppelt.It has been found that valuable disazo dyes are obtained if ι mol of a tetrazotized one 2,2'-Diaminodiphenylsulfids, -sulfoxyds or sulfone, which is a fluoromethyl group in the 4- and ^ -position contains, with 2 moles of 2-Aniino-, 2-Alkylamino- or 2-Oxalkylamino-8-oxynaphthalin-6-S'ulfonic acid couples in acidic to neutral medium.
Aus der deutschen Patentschrift 889 045 sind bereits Farbstoffe ähnlichen Aufbaus bekannt, die durch Kuppeln von tetrazotiertem 4, 4'-Dihalogen-2, 2'-diaminodiphenylsulfid, -sulfoxyd oder -sulfon ■mit 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure erhalten werden. Gegenüber diesen bekannten Farbstoffen zeichnen sich die verfahrensgemäß erhältlichen Disafarbstoffe durch verbessertes Neutralziehvermögen, verbesserte Walk- und Waschechtheit und eine wenig verbesserte Carbonisierechtheit aus.From the German patent specification 889 045 dyes of a similar structure are already known which by coupling tetrazotized 4,4'-dihalo-2, 2'-diaminodiphenyl sulfide, sulfoxide or sulfone ■ obtained with 2-amino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid will. Compared to these known dyes, those obtainable according to the process stand out Disafouring agents due to improved neutral drawability, improved mill and wash fastness and a little improved fastness to carbonization.
Die neuen Disazofarbstoffe eignen sich vorzüglieh zum Färben von Wolle und Seide sowie von wollähnlichen synthetischen Fasern. Man erhält Färbungen in schwach blaustichigroten Tönen von bemerkenswerter Klarheit. Die Färbungen zeichnen sich durch vorzügliche Lichtechtheit und gute bis sehr gute Wasch-, Seewasser-, Schweiß- und Walkechtheit aus.The new disazo dyes are extremely suitable for dyeing wool and silk as well as wool-like synthetic fibers. You get Coloration in light bluish-tinged red tones of remarkable clarity. Draw the colorations excellent lightfastness and good to very good washing, seawater, sweat and Flexing fastness.
Das erfindungsgemäß als Tetrazokomponente verwendete 4, 4'-Bis-trifhiormethyl-2, 2'-diaminodiphenylsulfid (I) wird durch katalytische oder durch Eisenreduktion der entsprechenden Dinitroverbindung (F. 141 bis 1430) erhalten, die ihrerseits nach bekannten Verfahren durch Einwirken von Natriumsulfid auf das technisch leicht zugängliche 4-Chlor-i-triftuorrnethyl-3-nitrobenzol gewonnen wird. 4, 4'-Bis-trifluormethyl-2, 2'-dinitrodiphenylsulfid läßt sich leicht nach bekannten Methoden ,— beispielsweise durch Erwärmen mit ver-The 4, 4'-bis-trifhiormethyl-2, 2'-diaminodiphenyl sulfide (I) used as a tetrazo component according to the invention is obtained by catalytic or iron reduction of the corresponding dinitro compound (F. 141 to 143 0 ), which in turn is obtained by known methods by the action of Sodium sulfide is obtained on the technically easily accessible 4-chloro-i-triftuorrnethyl-3-nitrobenzene. 4, 4'-bis-trifluoromethyl-2, 2'-dinitrodiphenyl sulfide can easily be by known methods, - for example by heating with
609 616/435609 616/435
F 17143 IVb/22aF 17143 IVb / 22a
dünnter Salpetersäure oder durch Behandeln mit Wasserstoffperoxyd — in das entsprechende SuIfoxyd, durch Oxydation mit Permanganat oder Chromsäure in das entsprechende Sulfon überführen. dilute nitric acid or by treating with hydrogen peroxide - into the corresponding suIfoxide, converted into the corresponding sulfone by oxidation with permanganate or chromic acid.
CF8 CF 8
NH,NH,
H2NH 2 N
I R =I R =
HR =HR =
III R =III R =
88°88 °
— S— F. 87bis- pp. 87bis
— SO— F. 129 - 132
-SO2-F. 135 - 136- SO- F. 129-132
-SO 2 -F. 135-136
4, 4'-Bis-trifluormethyl-2, 2'-dinitrodiphenylsulfoxyd und auch das -sulfon werden glatt zu den entsprechenden Aminoverbindungen (II) bzw. (III) reduziert.4,4'-bis-trifluoromethyl-2, 2'-dinitrodiphenyl sulfoxide and also the sulfone are smoothly to the corresponding amino compounds (II) or (III) reduced.
Als Azokotnponente werden neben 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure 2-Alkylamino- und 2 - Oxalkylamino - 8 - oxynaphthalin - 6 - sulf onsäure verwendet.As azo components, in addition to 2-amino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid 2-alkylamino and 2 - oxalkylamino - 8 - oxynaphthalene - 6 - sulfonic acid used.
In 80 Gewichtsteilen 95°/oiger Schwefelsäure werden bei 300 unter Rühren 6,9 Gewichtsteile • Natriumnitrit eingetragen und durch Erwärmen auf 65° in Lösung gebracht. In die auf 20 bis 250 gekühlte Lösung werden anteilweise 17,6 Gewichtsteile 4, 4'-Bis-trifluormethyl-2, 2'-diaminodiphenylsulfid eingestreut. Nach etwa 2 Standen ist vollständige Lösung eingetreten; man rührt weitere 2 Stunden bei Raumtemperatur und läßt die schwefelsaure Lösung des Tetrazoniumsalzes in eine schwach essigsaure Lösung von 26,5 Gewichtsteilen 2 - Äthylamino - 8 - oxynaphthalin - 6 - sulf onsäure in 1000 Gewichtsteilen Wasser, die mit 400 Gewichtsteilen Eis versetzt wurde, eintropfen.· Man rührt ohne weitere Kühlung 48 Stunden und schließlich noch ι Stande bei 45° und 1 Stunde bei 8o°. Der erhaltene Disazofarbstoff wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen, mit 500 Gewichtsteilen Wasser verrührt und durch Zugabe von 15 Gewichtsteilen Natronlauge von 460 Be alkalisch gestellt, darauf erneut abgesaugt und getrocknet. Man erhält den Farbstoff in Form eines schwarzroten Pulvers, das sich in Wasser mit blaustichigroter Farbe löst. Der Farbstoff färbt Wolle aus neutralem oder saurem Bade in vollen klaren blaustichigroten Tönen von vorzüglicher Naß- und Lichtechtheit.In 80 parts by weight of 95 ° / cent sulfuric acid 6.9 parts by weight • Sodium nitrite are added and reacted by heating at 65 ° in solution at 30 0 with stirring. Are portionwise 17.6 parts by weight of 4 in the 20 to 25 0 cooled solution, interspersed 4'-bis-trifluoromethyl-2, 2'-diaminodiphenyl sulfide. After about 2 levels, complete dissolution has occurred; The mixture is stirred for a further 2 hours at room temperature and the sulfuric acid solution of the tetrazonium salt is added dropwise to a weakly acetic acid solution of 26.5 parts by weight of 2-ethylamino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid in 1000 parts by weight of water to which 400 parts by weight of ice have been added . · The mixture is stirred without further cooling for 48 hours and finally a stand at 45 ° and 1 hour at 80 °. The disazo dye obtained is filtered off with suction, washed with water, stirred with 500 parts by weight of water and made alkaline by adding 15 parts by weight of sodium hydroxide solution of 46 ° Be, then suctioned off again and dried. The dye is obtained in the form of a black-red powder which dissolves in water with a bluish-tinged red color. The dye dyes wool from neutral or acid baths in full, clear blue-tinged red shades of excellent wet and lightfastness.
Verwendet man zur Kupplung an Stelle von 26,5 Gewichtsteilen 2-Äthylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure 23,9 Gewichtsteile 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure und verfährt man in sonst gleicher Weise, so erhält man einen Farbstoff, der Wolle in ähnlich echten klaren Farbtönen färbt.Is used for coupling instead of 26.5 parts by weight of 2-ethylamino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid 23.9 parts by weight of 2-amino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid and if one proceeds in the same way, one obtains a dye which dyes wool in similarly genuine clear shades.
18,4 Gewichtsteile 4,4'-Bis-trifluormethyl-2, 2'-diaminodiphenylsulfoxyd werden in 250 Gewichtsteilen Eisessig gelöst und mit 12,5 Gewichtsteilen Wasser und 20 Gewichtsteilen konzentrierter Salzsäure vermischt. Man kühlt auf 50 ab und läßt18.4 parts by weight of 4,4'-bis-trifluoromethyl-2,2'-diaminodiphenylsulfoxide are dissolved in 250 parts by weight of glacial acetic acid and mixed with 12.5 parts by weight of water and 20 parts by weight of concentrated hydrochloric acid. It is cooled to 0 5, and can
unter Rühren eine Lösung von 6,9 Gewichtsteilen Natriumnitrit in 25 Gewichtsteilen Wasser zutropfen. Nach beendeter Tetrazotierung läßt man die Tetrazoniumsalzlösung in eine schwach angesäuerte Lösung von 23,9 Gewichtsteilen 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure in 1000 Gewichtsteilen Wasser, die 500 Gewichtsteile Eis enthalten, langsam einfließen. Nach etwa 36stündigem Rühren bei Raumtemperatur ist die Kupplung beendet. Es wird noch ι Stunde auf 8o° erwärmt, vom gebildeten Farbstoff abgesaugt, dieser mit 500 Gewichtsteilen Wasser aufgeschlämmt, mit Soda alkalisch gestellt, mit Kochsalz vollständig abgeschieden und abgesaugt. Nach dem Trocknen liegt der Farbstoff als schwarzrotes Pulver vor, das Wolle aus neutralem oder schwach saurem Bade in lebhaften klaren, schwach blaustichigroten Tönen von. sehr guten . Echtheiten färbt.a solution of 6.9 parts by weight of sodium nitrite in 25 parts by weight of water is added dropwise with stirring. When the tetrazotization has ended, the tetrazonium salt solution is allowed to pour into a weakly acidic solution Solution of 23.9 parts by weight of 2-amino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid in 1000 parts by weight of water containing 500 parts by weight of ice, slowly flow in. After about 36 hours of stirring at room temperature, the coupling is complete. It will heated to 80 ° for another hour, suctioned off from the dye formed, this with 500 parts by weight Slurried water, made alkaline with soda, completely separated with table salt and sucked off. After drying, the dye is available as a black-red powder, the wool from neutral or weakly acidic baths in lively clear, slightly bluish-tinged red tones of. very good . Dyes fastness properties.
Tetrazotiert man 18,4 Gewichtsteile 4, 4'-Bis-trifluormethyl-2,2'-diaminodiphenylsulfoxyd wie oben beschrieben und kuppelt in gleicher Weise mit 28,3 Gewichtsteilen 2-Oxäthylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure, so erhält man einen Farbstoff, der Wolle aus schwach saurem B.ade in blaustichigroten Tönen und guten Echtheiten färbt.18.4 parts by weight of 4,4'-bis-trifluoromethyl-2,2'-diaminodiphenyl sulfoxide are tetrazotized as described above and couples in the same way with 28.3 parts by weight of 2-oxethylamino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid, in this way a dye is obtained, the wool from weakly acidic B.ade in bluish-tinted red Tones and good fastness properties.
19,2 Gewichtsteile 4,4'-Bis-trifluorrnethyl-2,27-diaminodiphenylsulfon löst man bei 6o° in 70. Gewichtsteilen 95°/oiger Schwefelsäure, kühlt auf 15° und läßt eine 6,9 Gewichtsteilen Natriumnitrit entsprechende Menge Nitrosylschwefelsäure zutropfen. Sobald die Tetrazotierung beendet ist, läßt man die Tetrazoniumsalzlösung unter, Rühren zu einer schwach angesäuerten Lösung von 23,9 Gewichtsteilen 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-slulfonsäure in 1500 Gewichtsteilen Wasser und 600 Gewichtsteilen Eis tropfen und rührt noch 48 Stunden bei Raumtemperatur. Schließlich arbeitet man den Farbstoff nach den Angaben des Beispiels 1 auf. Man erhält ein braunschwarzes Pulver, das sich in Wasser mit tiefroter Farbe löst und Wolle aus schwach saurem Bade in sehr klaren ,schwach blaustichigrotem Farbtönen von sehr guter Lichtechtheit und guten Naßechtheiten färbt.19.2 parts by weight of 4,4'-bis-trifluoromethyl-2,2 7 -diaminodiphenylsulfone are dissolved in 70 parts by weight of 95% sulfuric acid at 60 °, cooled to 15 ° and an amount of nitrosylsulfuric acid corresponding to 6.9 parts by weight of sodium nitrite is added dropwise . Once the tetrazotization is completed, allowing the tetrazonium salt with, stirring to a slightly acidified solution of 23.9 parts by weight of 2-amino-8-oxynaphthalene-6-s l ulfonsäure in 1,500 parts by weight of water and added 600 parts by weight of ice and stirred for 48 hours to at room temperature. Finally, the dye is worked up as described in Example 1. A brown-black powder is obtained which dissolves in water with a deep red color and dyes wool from a weakly acidic bath in very clear, slightly bluish-red shades of very good lightfastness and good wet fastness properties.
Man erhält einen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften, wenn man die in diesem Beispiel beschriebenen Tetrazoniumsalzlösung mit 25,3 Gewichtsteilen 2 - Methylamino - 8 - oxynaphthalin - 6 - sulfonsäure vereinigt.A dye with similar properties is obtained using those described in this example Tetrazonium salt solution with 25.3 parts by weight of 2-methylamino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid united.
Claims (1)
Deutsche Patentschriften Nr. 889 045.Considered pressure areas:
German patent specification No. 889 045.
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