DEC0000104MA - Process for the production of organic rhodan compounds - Google Patents

Process for the production of organic rhodan compounds

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DEC0000104MA
DEC0000104MA DEC0000104MA DE C0000104M A DEC0000104M A DE C0000104MA DE C0000104M A DEC0000104M A DE C0000104MA
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DE
Germany
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water
chloroform
water bath
boiling point
ram
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Expired
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German (de)
Inventor
Rolf Frankfurt/M. Rebling
Hermann Dietrich Dr. Brackwede Vogelsang
Theodor Dr. Baltimore Wagner-Jauregg
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Chemotherapeutisches Forschungsinstitut Georg Speyer Haus
Original Assignee
Chemotherapeutisches Forschungsinstitut Georg Speyer Haus
Publication date

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Description

Chemotherapeutisches Forschungsinstitut Georg Speyer-HauSj. Frankfurt am Mains Chemotherapeutic Research Institute Georg Speyer-HauSj. Frankfurt am Main s

Verfahren zur Herstellung von jüatrg44 wirke et/ organischen Rhodanverbindungen.:Process for the production of jüatrg44 active / organic rhodan compounds .:

Den bisher auf der Basis von aliphatischen oderSo far based on aliphatic or

araliphatischen Rhodanide^ und ihren oynoa/gnrwicke1ten Insektiziden fehlte eine typiache Endgruppe im aliphatischen Rest,; wwe Z0B1, eine S^UpOK^gruppe;: Die Erfinder haben sich die Aufgabe gestellt,;, organische Rhodanverbindungen herz-ustel· len, welche infolge Anwesenheit solcher Endgruppen besonders gute insektiaj.de Wirkungen ausweisen und nach Möglichkeit aus technisch gut EuRänglichen^^Tin herzustellearaliphatic rhodanides and their oynoa / green insecticides lacked a typical end group in the aliphatic residue; wwe Z 0 B 1 , a S ^ UpOK ^ group ;: The inventors have set themselves the task of creating organic rhodan compounds which, due to the presence of such end groups, show particularly good insektiaj.de effects and, if possible, technically good EuRbaren ^^ Tin to produce

Es ist "bekannt j Rh.odanreste in organ! a ."-durch Austauaca von Halogen/gegen (Ehcd8jifSTtt;els Umsatzes Ton Alkali™ oder A-ffmoniuna-hodimid mit den. entsprechenden HalcgenalkylderivateD eia^uführenc Ee- wurde gefundea{. dass dies Reaktion, nicht nur mit der /ilkyi halogenid en und halogenierten Aethern durchführbar ist,,, sondern dass auch der Umsatz von aTfO)-Oxyalkylhalogeniden5, sowie vonIt is "known j Rh.odanreste in organ a!." - by Austauaca halogen / against (Ehcd8jifSTtt;. Els turnover clay alkaline ™ or A-ffmoniuna-hodimid with the corresponding HalcgenalkylderivateD eia ^ uführenc Ee- was gefundea {that. this reaction is not only feasible with the / ilkyi halides and halogenated ethers, but also the conversion of aTfO) -oxyalkyl halides 5 , as well as of

gruppe substituierten halcgenierten A,ethern und Thioäthem mit alkali- ode? Aniracaiufflrhodanid die gewünschten Erzeugnisse in technisch uad wirtsehai'tlich befriedigender Weise liefert. Die erfindungsgemäes durciiführ'baren Umsetzungen verlaufen im Sinne der folgender; Fägroup substituted halogenated A, ethers and thioether with alkali ode? Aniracaiufflrhodanid the desired products delivers in a technically and economically satisfactory manner. The reactions according to the invention which can be carried out proceed in Meaning of the following; Fä

k., H0-(GK2)y-Cl f- FaSCN «^ HO^)H2^SGN + WaGI k., H0- (GK 2 ) y -Cl f- FaSCN «^ HO ^) H 2 ^ SGN + WaGI

I0eV~0X ,(GEL)-SCNI0eV ~ 0X, (GEL) -SCN

B, (/' ^ x + NaSGN -«# 0, ^ + NaOIB, (/ '^ x + NaSGN - «# 0, ^ + NaOI

N " XC)0 N " X C) 0

/ + NaSGN # ,/ + NaSGN #,

N( CH2) -QI " XCCH2)y-0H N (CH 2 ) -QI " X CCH 2 ) y -0H

0101

C.. SA *'* + NaSON <—»- s; c Ä + NaClC .. S A * '* + NaSON <- »- s; c + NaCl

Das NaSCH kaa-i durch. Kalium- oder ersetat werden; anstelle der OrgaaochlorverbIndungen können entsprechende Bromverbindungen Verwendung finden,The NaSCH kaa-i through. Potassium or substitute; instead of the organochlorine compounds corresponding bromine compounds are used,

Insektizide,, vselche anstelle der ü3«4*6Tc^gruppe in άβη vorsceaend unter kv B, C aufgeführten Reaktionsprodukten ein Halo gen at offl tragen ej können erf indungagemäss aus a^ Co -Di-lialogenparaffinen, ω ^ ω'-DihalogGnalkyläthern bzw., den entsprechenden Thioäthern du.rcii halbseitigen Umsatz eines Halogenatoms mit Alkali- oder· AmLnoniumrhodanids z0B.3 im Sinne der folgenden tt (D) erhalten werden % Insecticides, instead of the 3 «4 * 6Tc ^ group in άβη vorsceaend under k v B, C listed reaction products a halogen atfl ej can according to the invention from a ^ Co -di-lialogenparaffinen, ω ^ ω'-dihalognalkyl ethers or ., the corresponding thioethers du.rcii half-sided conversion of a halogen atom with alkali metal or ammonium rhodanide s e.g. 0 3 in the sense of the following tt (D) are obtained %

0 d + NaBOH ***^ Of ^ ■ + NaCl0 d + NaBOH *** ^ Of ^ ■ + NaCl

X V() XV ()

Die erfindungegemäss herstellbaren Verbindungen besitzen bei geeigneten Molekülgrössen ausgezeichnete insektizide Wirkungen, Dies gilt sowohl für die Sofortwirkung wie auch für Dauerwirkungen,. Im allgemeinen, soll das Molekül nicht weniger als 4 und nicht mehr als 2ö,, vorzugsweise etwa 6 bis 1o G-A t ome aufweisen o The compounds which can be prepared according to the invention have excellent insecticidal effects with suitable molecular sizes. This applies both to the immediate effect and to permanent effects. In general, the molecule should have not less than 4 and not more than 20, preferably about 6 to 10 GA t oms o

Vergleichende Versuche haben gezeigt, dass die erfindungsgemäss hergestellten <xf oj-Halogenalky!rhodanide sowie die endständig mit Halogen und Rnodan substituierten aliphatischen Aether und Thioäther in ihren insektiaiden Wirkungen die haloget freien Analoga übertreffen0 Comparative tests have shown that the invention produced according to <xf oj Halogenalky! Thiocyanates and surpass terminally halogen and Rnodan substituted aliphatic ethers and thioethers in their effects insektiaiden the haloget free analogues 0

BeispieleExamples

17 S ueasagMi hy o· o ahcix i werden in. 90 Aethylalkohol gelöst und mit einer konzentrierten wässrigen Lösung νοα Ί^^ί :g Kaliumrhodanid 6 Stunden lang unter Rückflusskühlung auf dem Wasserbad zum Sieden erhitzt Nach dem Erkalten wird mit Wasser verdünnt und mehrmals mit Chloroform · ausgeschüttelt 1; die chloroformhalt ige Lösung über geglühtem Natriumsulfat ge trocknets das Lösungs mittel auf dem Wasserbad abdestilliert und das verbleibende OeI im Hochvakuum fraktioniert destilliert. Man erhält ein farbloses OeI von sehr schwachem Lauchgeruch.,-. Siedepunkt 132-1.35 /072 mm; n^ ί1,4?88. ausbeute 89%.17 S ueasagMi hy o o ahcix i are dissolved in. 90 ethyl alcohol and heated to boiling with a concentrated aqueous solution νοα Ί ^^ ί : g potassium rhodanide for 6 hours under reflux cooling on a water bath.After cooling, it is diluted with water and mixed with several times Chloroform extracted 1; The chloroform stop solution annealed over sodium sulfate ge s dried, the solvent is distilled off on a water bath and the residual oil was fractionally distilled under high vacuum. A colorless oil with a very faint leek odor is obtained. Boiling point 132-1.35 / 072 mm; n ^ ί1.4? 88. yield 89%.

12 g ite*^^S^S^J6-chloriie3{i^f2^tor werden in 3o ecm 95%igöEi Methyl aiko toi gelöst und mit einer konzentrierten wässrigen Lösung von S't7 B Kaliumrhodanid 6 Stunden lang unter Rückflusskühlung auf den Wasserbad κ um. Sieden erhitzt. Man lässt abkühlen und vei'dünnt den Kolbe η inhalt mit Wasser, Das ausgeschiedene OeI wird mit Chloroform auf genommen v übergeglühtem Natriumsulfat getrocknet^ das Lösungsmittel auf dem1 Wasserbad abgezogen und das verbleibende OeI im Hochvakuum fraktioniert destilliert.. Man erhält eine farblose Flüssigkeit von äüLsserst schwachem Lai.chgeruch? Siedepunkt 163 bis 16 ο j 15 mm.? unlöslich /fe^fegre^4^^- in Wasser und Pe t ro lather12 g ite * ^^ S ^ S ^ J6-chloriie3 {i ^ f2 ^ tor are dissolved in 3o ecm 95% igöEi methyl aiko toi and refluxed with a concentrated aqueous solution of S ' t 7 B potassium rhodanide for 6 hours Water bath κ around. Boiling heated. Allow to cool and vei'dünnt the Kolbe η content with water, The precipitated oil is taken with chloroform to v übergeglühtem sodium sulfate ^, the solvent at the 1 water bath removed and the remaining oil in a high vacuum fractionally distilled .. This gives a colorless liquid extremely faint Lai.ch odor? Boiling point 163 to 16 ο j 15 mm.? insoluble / fe ^ fegre ^ 4 ^^ - in water and Pe t ro lather

löslich in Alkohol? n.D 2ös" ,4955- A-usbeutesoluble in alcohol? n. D 2ö s ", 4955-yield

8s5 g 6~Qx:y~6'«ehlor~dihe:qfIsuliid werden mit 5 F> -^atriumrhödanids das in. 25 com /iceton gelöst v,?irds in eine κ Ηιιπσ = kolben unter- Rückf 1 usskühj/taig auf den Wasserbad 8 bis Tis Stunden lang sum Sieaejo, erhitzt·,·. Nach dea Filtrieren 'wird das Aceton auf dem Ä'aesertad ver:iagt~ das ''T.-rbleifcanc e OeI sweika Trennimg von. clea w:organische'! BaJ "iei:. :i.n. aesoj iitea /levii-ji- gelöst, aar Aether \ - raaaipft: ιχηά de:1 Bllcks^aiad im Hochv'akdu.m 8s5 g 6 ~ Qx: y ~ 6 '«ehlor ~ dihe: qfIsuliid are dissolved with 5 F> - ^ atriumrhödanid s that in. 25 com / iceton v,? Ird s in a κ Ηιιπσ = piston under- reflux 1 usskühj / Taig on the water bath for 8 to Tis hours sum Sieaejo, heated ·, ·. After filtering, the acetone is removed from the aesertad. clea w: organic '! BaJ "i ei :.: dissolved in aesoj iitea / levii-ji-, aar ether \ - raaaipft: ιχηά de: 1 Bllcks ^ aiad im Hochv'akdu.m

Claims (1)

fraktioniert destilliert,, 'tan erhält ein farbloses OeI; Siedepunkt ISi-ISS^/u/ii ram, Lauchgeruoho Unlöslich in Wasser, löslich in Alkohol, nD <i1^:1t5o75» ausbeute 52#*fractionally distilled ,, 'tan A colorless oil; Boiling point ISi-ISS ^ / u / ii ram, Leekgeruoho Insoluble in water, soluble in alcohol, n D <i1 ^: 1 t 5o75 »yield 52 # * 4« 9 S K.aliuGirhodanid werden in möglichst wenig Wasser4 «9 S K.aliuGirhodanid are in as little water as possible öiöi gelöst und mit einer· Lösung von 1o g 4,34·'-»DÄchloBbutylather iß. 95%igem Methylalkohol zusaiamen 5 bits S Stunden auf dem Wasserbad unter Hückfiusskühlung erwärmt.. Nach dem Abkühlen verdünnt; man den Kolbeninhalt mit Wasser,, Das ausgeschiedene OeI wird mit Chloroform aufgenommen, über geglühtem Natriumsulfat ge=· trocknet, das Chloroform auf dem Wasserbad abdestilliert u.nd das υerbleibende OeI einer fraktionierten destillation im HochTakuusa unterwarf er.= n im;;, eriialt eil: färb lc-se a OeI vom Siedepunkt 146 bis ''Mt-S0Zu^ ram ^ ητ%18. -, ,.r.™ ,., , , .,„,■/dissolved and eaten with a · solution of 10 g 4, 3 4 · '- »DÄchloBbutylather. 95% methyl alcohol together heated for 5 bits 1/2 hours on a water bath under reflux cooling. After cooling, diluted; the contents of the flask are washed with water, the separated oil is taken up with chloroform, dried over calcined sodium sulphate, the chloroform is distilled off on the water bath and the remaining oil is subjected to a fractional distillation in a high-speed vacuum cleaner. = n im ;;, eriialt eil: color lc-se a OeI from boiling point 146 to '' Mt-S 0 zu ^ ram ^ η τ % 18. - ,,. r . ™,.,,,., ", ■ / Pa t; e nt ails priJc he /Pa t ; e nt ails priJc he / ~4'?-j>--^-f ahr '^utn.~ 4 '? - j> - ^ - f ahr' ^ utn. Rhodanverbindangens. dadurct gekennzeichnet v dass α aXkyihalogenide, ihre G-lykclätlier oder ents^cetriiende G?.hio_ ätaer durch. ümsetKen mit A. 1 kali-;· od^r^ttSinoniumrhodanid in a-to^Cteyalkylrh.odan.ide^. ihre GIyKo],a.ther oder'in die entspre= chenden Thioätiier überßg£xiArct werdene ^ v»^fsi-«*iSir gür HersteliixQg τη·η insektizid wirksamenRhodan connections s . dadurct marked v that α aXkyihalogenide, their G-lykclätlier or ents ^ cetriiende G? .hio_ ätaer by. ümsetKen with A. 1 kali-; · od ^ r ^ ttSinoniumrhodanid in a-to ^ Cteyalkylrh.odan.ide ^. their GIyKo], a. Ther or'in the corresponding Thioätiier over £ xiArct will e ^ v "^ fsi -" * iSir g ür Manufacture τη · η have an insecticidal effect igen,; dadurch gekennzeichnet, dass a-üj-Dihalc^. genpara#fine 4 ω--to'-Dihalogänalkyläfcher öder entsprechende Tlil#ather durch, haltete it ige a Llrr.satz mit Alkali-oder ammonimlodaaid in uj - W'^Ialcge/iaifcylrhudaaalkyla/Sher oder entsp:?e" übefie; TiOher igen ,; characterized in that a-üj-Dihalc ^. genpara # 4 fine ω - TO 'Dihalogänalkyläfcher barren corresponding Tlil # ether by, it included a Llrr.satz strength with alkaline or ammonimlodaaid in uj - W' ^ Ialcge / iaifcylrhudaaalkyla / Sher or Unlock: e "übefie; TiOher? fc/fc / K f. JdK f. Jd

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