DE956948C - Process for the preparation of condensation products from cycloaliphatic ketones and aliphatic aldehydes with at least 2 carbon atoms - Google Patents
Process for the preparation of condensation products from cycloaliphatic ketones and aliphatic aldehydes with at least 2 carbon atomsInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten aus cycloaliphatischen Ketonen und aliphatischen Aldehyden mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen Es ist bekannt, daß bei der Kondensation von cycloaliphatischen Ketonen und aliphatischen Aldehyden Harze entstehen. So erhält man durch.Kondensation von Cyclohexanon mit Formaldehyd in Gegenwart von sauren oder alkalischen Kondensationsmitteln bei Temperaturen von 85 bis go" mehr oder weniger wasserlösliche Harze, die beim Erhitzen auf Temperaturen bis zu I35" in Harze, die in organischen Lösungsmitteln löslich sind, übergehen. Aus höhermolekularen Aldehyden, z. B. Paraldehyd, und Cyclohexanon entstehen unter heftigeren Reaktionsbedingungen (Temperaturen bis zu 2200) in organischen Lösungsmitteln lösliche, für die Lackindustrie geeignete Harze. Kondensiert man aromatische Aldehyde mit cycloaliphatischen. Ketonen, so bilden sich dagegen Benzylidenverbindungen, z. B. aus Benzaldehyd und Cyclohexanon das gut kristallisierende Benzylidencyclohexanon. Ähnlich gebaute Verbindungen erhält man auch, wenn man cycloaliphatische Ketone mit sich selbst alkalisch kondensiert; so entsteht z. B. aus Cyclohexanon das Cyclohexylidencyclohexanon. Die Übertragung der bekannten Umsetzung von Cyclohexanon und Formaldehyd auf höhermolekulare Aldehyde ist nicht ohne weiteres möglich. Bei Anwendung höhermolekularer Aldehyde wird, wie zu erwarten, außer der Kondensation der Aldehyde mit dem cyclischen Keton auch eine Selbstkondensation der Einzel- komponenten stattfinden. Man erhält demnach komplizierte und vielfältig zusammengesetzte Reaktionsprodukte, in denen die gewünschten Oxyketone nur in geringen Mengen vorhanden sind; außerdem ist der Umsatz gering. So erzielt man bei der Behandlung eines Gemisches aus Cyclohexanon und Butyraldehyd mit den üblichen Kondensationsmitteln, wie Sodalösung, Alkalilauge oder Kalkmilch, nur Umsätze von 30 und 350/0. Im Reaktionsprodukt befinden sich beträchtliche Mengen an Butyraldol, das durch Selbstkondensation der Butyraldehyde entstanden ist. Process for the preparation of condensation products from cycloaliphatic Ketones and aliphatic aldehydes with at least 2 carbon atoms It is known, that in the condensation of cycloaliphatic ketones and aliphatic aldehydes Resins are created. This gives by.Kondensation of cyclohexanone with formaldehyde in the presence of acidic or alkaline condensing agents at temperatures of 85 to go "more or less water-soluble resins that when heated to temperatures up to 135 "in resins which are soluble in organic solvents. From higher molecular weight aldehydes, e.g. B. Paraldehyde, and cyclohexanone are formed under more violent reaction conditions (temperatures up to 2200) in organic solvents soluble resins suitable for the paint industry. Aromatic aldehydes are condensed with cycloaliphatic. Ketones, on the other hand, benzylidene compounds are formed, z. B. from benzaldehyde and cyclohexanone, the well-crystallizing benzylidenecyclohexanone. Compounds of similar structure are also obtained when using cycloaliphatic ketones alkaline condensed with itself; so z. B. from cyclohexanone the cyclohexylidenecyclohexanone. The transfer of the known conversion of cyclohexanone and formaldehyde to higher molecular weight Aldehydes are not readily possible. When using higher molecular weight aldehydes is, as expected, apart from the condensation of the aldehydes with the cyclic ketone also a self-condensation of the individual components take place. Complicated and diversely composed reaction products are obtained, in which the desired oxyketones are only present in small amounts; aside from that the turnover is low. This is how a mixture of cyclohexanone is obtained when treating and butyraldehyde with the usual condensation agents such as soda solution, alkali lye or milk of lime, only sales of 30 and 350/0. There are in the reaction product considerable amounts of butyraldol produced by self-condensation of the butyraldehydes originated.
Es wurde nun gefunden, daß man Kondensationsprodukte aus cycloaliphatischen Ketonen und aliphatischen Aldehyden mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen in kürzerer Zeit und in besseren Ausbeuten erhalten kann, wenn man die bekannte Kondensation in Gegenwart alkalisch wirkender Kondensationsmittel unter Ausschluß von Wasser vornimmt. It has now been found that condensation products of cycloaliphatic Ketones and aliphatic aldehydes with at least 2 carbon atoms in shorter Time and in better yields can be obtained if you use the known condensation in the presence of alkaline condensing agents with exclusion of water undertakes.
Die neuen Kondensationsprodukte sind niedrigmolekulare und teilweise noch unzersetzt destillierbare Flüssigkeiten von charakteristischem Geruch, die in den gebräuchlichen organischen Lösungsmitteln löslich, dagegen in Wasser unlöslich sind. The new condensation products are low molecular weight and partial still undecomposed distillable liquids with a characteristic odor that soluble in common organic solvents, but insoluble in water are.
Es sind vermutlich Oxyketone. Je nach den angewandten Mengen an cycloaliphatischem Keton und aliphatischem Aldehyd können unter Umständen auch mehrere Moleküle Aldehyd mit einem Molekül des cycloaliphatischen Ketons in Reaktion treten.It's probably oxyketones. Depending on the amounts of cycloaliphatic used Under certain circumstances, ketone and aliphatic aldehyde can also contain several molecules of aldehyde react with a molecule of the cycloaliphatic ketone.
Die Bildung von Monooxyketonen tritt bevorzugt ein, wenn man das cycloaliphatische Keton im Überschuß anwendet oder wenn man in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie Methanol oder Äthanol, arbeitet.The formation of monooxyketones occurs preferentially when one uses the cycloaliphatic Ketone uses in excess or if you are in the presence of a diluent, like methanol or ethanol, works.
Geeignete cycloaliphatische Ketone sind z. B. Suitable cycloaliphatic ketones are, for. B.
Cyclopentanon, Cyclohexanon oder Cycloheptanon und ihre Homologen mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen, geeignete aliphatische Aldehyde sind die geradkettigen Aldehyde, wie Acetaldehyd, Propionaldehyd, Butyraldehyd oder Valerianaldehyd, ferner die verzweigtkettigen Aldehyde, wie Isobutyraldehyd, Äthylbutyraldehyd, Methylvalerianaldehyd, Äthylcapronaldehyd oder Trimethylhexylaldehyd.Cyclopentanone, cyclohexanone or cycloheptanone and their homologues with up to 12 carbon atoms, suitable aliphatic aldehydes are the straight-chain ones Aldehydes, such as acetaldehyde, propionaldehyde, butyraldehyde or valerianaldehyde, also the branched-chain aldehydes, such as isobutyraldehyde, ethylbutyraldehyde, methylvalerianaldehyde, Ethyl caproaldehyde or trimethylhexyl aldehyde.
Man führt die Kondensation in Gegenwart alkalisch wirkender Substanzen, wie Alkalimetallalkoholaten oder Piperidin, bei so niedrigen Temperaturen unterhalb etwa 200 durch, daß eine Selbstkondensation der cycloaliphatischen Ketone bzw. Aldehyde möglichst vermieden wird. Zweckmäßig arbeitet man bei etwa -5 bis +0 Das Kondensationsmittel wird inMengen von 0,I bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Menge der Ausgangsmischung, angewendet und nach beendeter Kondensation mit Säuren, wie Schwefelsäure, Phosphorsäure oder Kohlendioxyd, neutralisiert. Anschließend wird das erhaltene Oxyketon entweder fraktioniert destilliert oder aber ohne Aufarbeitung unmittelbar weiterverarbeitet. Die neuen Kondensationsprodukte sind z. B. Zwischenprodukte für die Herstellung höhermolekularer Verbindungen. The condensation is carried out in the presence of alkaline substances, like alkali metal alcoholates or piperidine, at temperatures as low as below about 200 by that a self-condensation of the cycloaliphatic ketones or aldehydes is avoided as much as possible. It is advisable to work at about -5 to +0 The condensing agent is used in amounts from 0.1 to 5 percent by weight, based on the amount of the starting mixture, applied and after the condensation with acids such as sulfuric acid, phosphoric acid or carbon dioxide, neutralized. Then the oxyketone obtained is either fractionally distilled or processed directly without work-up. The new condensation products are z. B. Intermediates for manufacturing higher molecular compounds.
Beispiel I In eine auf o" abgekühlte Mischung aus 735 g Cyclohexanon und 50 ccm einer 250/igen Natriumäthylatlösung wird unter Rühren eine Mischung aus 735 g Cyclohexanon und 435 g Propionaldehyd innerhalb von 2 Stunden eingetragen, wobei die Temperatur unterhalb 3° gehalten wird. Danach wird die zur Hydrolyse des Natriumäthylats erforderliche Menge an Wasser dem Reaktionsgemisch zugesetzt, die Lösungen mit Kohlendioxyd neutralisiert und filtert Bei der Vakuumdestillation bei einem Druck von 2 bis 5 mm Hg werden 700 g eines Kondensationsproduktes gewonnen, das vermutlich Oxypropylcyclohexanon ist,- Kp.s = I22 bis I26", Carbonylzahl 350 (berechnet 359), 78 g eines Kondensationsproduktes, das auf Grund der Analyse vermutlich Propenylcyclohexanon ist, und 392 g eines Gemisches höhermolekularer Kondensationsprodukte, die nicht mehr unzersetzt destillierbar sind. Example I In a mixture of 735 g of cyclohexanone cooled to ″ and 50 cc of a 250% sodium ethylate solution is mixed with stirring 735 g of cyclohexanone and 435 g of propionaldehyde entered within 2 hours, the temperature being kept below 3 °. Then the hydrolysis of the Sodium ethylate added the required amount of water to the reaction mixture, the Solutions with carbon dioxide are neutralized and filtered during vacuum distillation a pressure of 2 to 5 mm Hg, 700 g of a condensation product are obtained, which is presumably oxypropylcyclohexanone, - Kp.s = I22 to I26 ", carbonyl number 350 (calculated 359), 78 g of a condensation product, which on the basis of the analysis presumably Is propenylcyclohexanone, and 392 g of a mixture of higher molecular weight condensation products, which can no longer be distilled without being decomposed.
Beispiel 2 Setzt man wie im Beispiel I I470 g f auf5° abgekühltes Cyclohexanon mit 370 g Acetaldehyd unter langsamem Zutropfen und Rühren um, so erhält man nach dreistündiger Reaktionsdauer bei etwa -5" nach dem Entfernen des Cyclohexanonüberschusses 1050 g eines Gemisches, das zu 600in aus Oxyäthylcyclohexanon, Kp.3 = 112 bis In6", besteht und 35 bis 40 g eines ungesättigten Ketons. Der nicht unzersetzt destillierbare Rückstand (375 g) besteht aus höhermolekularen Kondensationsprodukten, die auf Grund der nach dem Hydrieren abgetrennten Verbindungen vermutlich zweifach oxyalkylierte Cyclohexanone sind. EXAMPLE 2 As in Example I, 1470 g f are put down to 5 ° Cyclohexanone with 370 g of acetaldehyde with slow dropwise addition and stirring is obtained after three hours of reaction time at about -5 "after removing the excess cyclohexanone 1050 g of a mixture, which to 600in from Oxyäthylcyclohexanon, Kp.3 = 112 to In6 ", and 35 to 40 g of an unsaturated ketone. The one that cannot be distilled without decomposition Residue (375 g) consists of condensation products of higher molecular weight, which are due to of the compounds separated off after hydrogenation, presumably doubly oxyalkylated Are cyclohexanones.
Beispiel 3 Bei Verwendung von 540 g Butyraldehyd an Stelle des im Beispiel 2 verwendeten Acetaldehyds erhält man bei nahezu theoretischem Umsatz von I Mol Keton je Mol Aldehyd unter sonst gleichen Kondensationsbedingungen 600 g des Oxybutylcyclohexanons und 120 g eines ungesättigten Ketons. Der nicht unzersetzt destillierbare Rückstand beträgt IOO g. Example 3 When using 540 g of butyraldehyde instead of the im Example 2 used acetaldehyde is obtained at an almost theoretical conversion of I mole of ketone per mole of aldehyde under otherwise identical condensation conditions 600 g des Oxybutylcyclohexanone and 120 g of an unsaturated ketone. Which is not undecomposed distillable residue is 100 g.
In einem Vergleichsversuch werden 15 Mol Butyraldehyd mit 15 Mol Cydohexanon einerseits mit Hilfe von 25 g Natriummethylat, gelöst in 75 g Methanol, und in Gegenwart von I475 g Cyclohexan und andererseits mit 360 g Calciumhydroxyd in Gegenwart von IOOO g Wasser kondensiert. Im zuerst genannten Fall dauert die Reaktion bei einer Temperatur zwischen o und 5" etwa 2 Stunden, im zweiten Fall bei einer Temperatur von etwa 100 4 bis 5 Stunden. Bei Verwendung von Natriummethylat als Kondensationsmittel enthält das Reaktionsprodukt nach der Hydrierung 6,3 Mol Butanol, 6 Mol Cyclohexanol, 8,2 Mol 2-(a-Oxybutyl)-cyclohexanol-(I), kein Äthylhexandiol, 0,4 Mol Butylcyclohexanol und O,I Mol Rückstand. Bei Verwendung von Calciumhydroxyd als Kondensationsmittel in Gegenwart von Wasser enthält das Reaktionsprodukt nach der Hydrierung 8 Mol Butanol, IO Mol Cyclohexanol, 2,4 Mol 2-(a-Oxybutyl)-cyclohexanol-(I), 2,2 Mol Äthylhexandiol, 2 Mol Butylcyclohexanol und keinen Rückstand. Aus diesen Ergebnissen ist zu ersehen, daß das beanspruchte Verfahren bei niedrigerer Temperatur in kürzerer Zeit bessere Ausbeuten liefert und insbesondere die Bildung von unerwünschten Nebenprodukten vermeidet. In a comparative experiment, 15 moles of butyraldehyde with 15 moles Cydohexanone on the one hand with the help of 25 g of sodium methylate dissolved in 75 g of methanol, and in the presence of 1475 g of cyclohexane and on the other hand with 360 g of calcium hydroxide condensed in the presence of 10000 g of water. In the first-mentioned case, the Reaction at a temperature between 0 and 5 "for about 2 hours, in the second case at a temperature of about 100 for 4 to 5 hours. When using sodium methylate The reaction product contains 6.3 mol as a condensing agent after the hydrogenation Butanol, 6 moles of cyclohexanol, 8.2 moles of 2- (a-oxybutyl) -cyclohexanol- (I), no ethylhexanediol, 0.4 mol of butylcyclohexanol and 0.1 mol of residue. When using calcium hydroxide as a condensation agent in the presence of water, the reaction product contains the hydrogenation 8 moles of butanol, 10 moles of cyclohexanol, 2.4 moles of 2- (a-oxybutyl) -cyclohexanol- (I), 2.2 moles of ethylhexanediol, 2 moles of butylcyclohexanol and no residue. From these Results can be seen that the claimed process at a lower temperature in shorter time gives better yields and especially the Avoids the formation of undesired by-products.
Beispiel 4 Ein Gemisch aus 850 g Cyclopentanon und 770 g Butyraldehyd wird langsam und unter Rühren in eine auf 0 bis 5° gekühlte Lösung von 100 ccm 25%iger methanolischer Natriummethylatlösung und IOOO ccm Cyclohexan eingetragen. Nach dem Neutralisieren des erhaltenen Reaktionsgemisches mit Kohlendioxyd und Filtrieren wird die klare Reaktionsflüssigkeit mit Rücksicht auf die leichte Zersetzlichkeit des Oxyketons infolge Wasserabspaltung zur Bestimmung des Umsatzes unter milden Bedingungen mit Raney-Nickel hydriert. Bei der fraktionierten Destillation des Hydriergemisches erhält man neben 302 g Butanol und 342 g Cyclopentanol 960 g 2-(a-Oxybutyl)-cyclopentanol-(I) vom Kp.3 = 112 bis II5, nD = I,4670 und D.20 = o,g36, das nach der Analyse in reiner Form vorliegt. Example 4 A mixture of 850 g of cyclopentanone and 770 g of butyraldehyde is slowly and with stirring into a solution of 100 ccm 25%, cooled to 0 to 5 ° methanolic sodium methylate solution and 10000 ccm of cyclohexane entered. After this Neutralize the resulting reaction mixture with carbon dioxide and filter becomes the clear reaction liquid in view of its easy decomposition of the oxyketone due to elimination of water to determine the conversion under mild Conditions hydrogenated with Raney nickel. In the fractional distillation of the hydrogenation mixture in addition to 302 g of butanol and 342 g of cyclopentanol, 960 g of 2- (a-oxybutyl) -cyclopentanol- (I) are obtained from Kp.3 = 112 to II5, nD = I, 4670 and D.20 = o, g36, which according to the analysis in pure Form is present.
Beispiel 5 Setzt man einer Mischung von 1500 g Cyclohexan und I50 ccm einer 23%igen Natriummethylatlösung in Methanol langsam unter Rühren bei einer Temperatur von o bis 5° I470 g Cyclohexanon und die äquimolare Menge Capronaldehyd (n-Hexanal) zu, so erhält man ein Reaktionsgemisch, das nach der üblichen Aufarbeitung durch Neutralisation mit Kohlendioxyd und anschließende Filtration mit Rücksicht auf die geringe Stabilität des Oxyketons zweckmäßig hydriert wird. Nach der Entfernung des Lösungsmittels erhält man I496 g 2-(α-Oxyhexyl)-cyclohexanol-(1) (Kp.1 = I43; ni = I,4749; D.20 = 0,925) und IO9 g Rückstand. Der Rest besteht aus hydrierten Ausgangsprodukten, Cyclohexanol und n-Hexylalkohol. Example 5 A mixture of 1500 g of cyclohexane and 150 is used ccm of a 23% sodium methylate solution in methanol slowly with stirring at a Temperature from 0 to 5 ° 1470 g of cyclohexanone and the equimolar amount of caproaldehyde (n-hexanal), a reaction mixture is obtained which, after the usual work-up by neutralization with carbon dioxide and subsequent filtration with care is expediently hydrogenated due to the low stability of the oxyketone. After removal of the solvent one receives 1496 g of 2- (α-oxyhexyl) -cyclohexanol- (1) (bp.1 = I43; ni = 1,4749; D.20 = 0.925) and 10 9 g residue. The rest consists of hydrogenated Starting materials, cyclohexanol and n-hexyl alcohol.
Beispiel 6 Verwendet man an Stelle des n-Hexylaldehyds im Beispiel 5 unter sonst gleichen Bedingungen die äquimolare Menge Isobutyraldehyd, so gewinnt man bei einem Umsatz von 60,7 % I563 g reines 2-(a-Oxyisobutyl)-cyclohexanol-(I) (Kp.2 = I28; nn = I,477I; D. = 0,910). Der Rückstand beträgt 2,17%), der Rest besteht aus hydrierten Ausgangsprodukten, Isobutanol und Cyclohexanol. Example 6 Is used in place of the n-hexylaldehyde in the example 5, all other things being equal, the equimolar amount of isobutyraldehyde wins one at a conversion of 60.7% 1563 g of pure 2- (a-oxyisobutyl) -cyclohexanol- (I) (Kp.2 = I28; nn = I, 477I; D. = 0.910). The residue is 2.17%), the remainder exists from hydrogenated starting materials, isobutanol and cyclohexanol.
Beispiel 7 Wird bei der Umsetzung mit Cyclohexanon entsprechend Beispiel 5 an Stelle von n-Hexylaldehyd -eine äquimolare Menge 2-Äthylhexylaldehyd angewendet, so entstehen unter denselben Arbeitsbedingungen I626 g 2-(a-Oxyäthylhexyl) -cyclohexanol-(I) (Kp.3 = I72°; nn = 1,4805; D. = 0,961). Der Rest besteht aus Hydrierungsprodukten der Ausgangsprodukte Äthylhexanol und Cyclohexanol sowie aus geringen Mengen eines Rückstandes. Example 7 When reacted with cyclohexanone, according to Example 5 instead of n-hexylaldehyde - an equimolar amount of 2-ethylhexylaldehyde is used, so under the same working conditions 1626 g of 2- (a-oxyethylhexyl) -cyclohexanol- (I) (Kp.3 = I72 °; nn = 1.4805; D. = 0.961). The rest consists of hydrogenation products the starting materials ethylhexanol and cyclohexanol as well as small amounts of one Residue.
Beispiel 8 Kommt an Stelle von n-Hexylaldehyd in Beispiel 5 die äquimolare Menge Trimethylhexylaldehyd unter sonst gleichen Bedingungen zur Anwendung, so erzielt man einen Umsatz von 52,2% und erhält I890 g an nahezu reinem 2- (a - Oxytrimethylhexyl) - cyclohexanol-(!) (Kp.2 = 182 bis 185°; nD = 1,4771; D. = 0,905). Der. Rückstand beträgt 8,3 01o. Example 8 Instead of n-hexylaldehyde in Example 5, the equimolar Amount of trimethylhexyl aldehyde under otherwise identical conditions for use, so achieved a conversion of 52.2% and 1890 g of almost pure 2- (a - oxytrimethylhexyl) are obtained - cyclohexanol- (!) (bp 2 = 182 to 185 °; nD = 1.4771; D. = 0.905). Of the. Residue is 8.3 01o.
Beispiel g Wenn man entsprechend Beispiel 4 in einer etwa 25 0/ojgen Cyclohexanlösung 224 g Cycloheptanon (Suberon) mit I50 g 96%igem Butyraldehyd kondensiert, indem man dem vorgelegten Lösungsmittel 100 ccm einer 23%igen Natriummethylatlösung in Methanol zusetzt und bei Temperaturen von o bis 5° arbeitet, so erhält man unter den im Beispiel 4 beschriebenen Aufarbeitungsbedingungen 211 g = 56,80/o an reinem 2 - (a - Oxybutyl) - cycloheptanol - (I) (Kp.2 = 125°; nD = 1,4717; D. = 0,919). Der Rückstand beträgt 8,7 01o. Example g If, according to example 4, one is approximately 25% Cyclohexane solution 224 g of cycloheptanone (suberone) condensed with 150 g of 96% butyraldehyde, by adding 100 ccm of a 23% sodium methylate solution to the initially introduced solvent is added in methanol and works at temperatures from 0 to 5 °, one obtains under the work-up conditions described in Example 4 211 g = 56.80 / o of pure 2 - (a - Oxybutyl) - cycloheptanol - (I) (bp 2 = 125 °; nD = 1.4717; D. = 0.919). The residue is 8.7 01o.
Beispiel 10 Setzt man 858 g technisches Dekahydro-ß-naphthanon, das 71% Keton enthält, und 300 g Butyraldehyd in I000 g Cyclohexan, in dem 100 ccm einer 23%igen Natriummethylatlösung in Methanol enthalten sind, miteinander um, so erzielt man bei einer Temperatur von 0@ ein Kondensationsprodukt, das nach der üblichen Hydrierung 410 g des erwarteten Oxybutyldekahydronaphthanols enthält (Kp.3,5 = 176 bis 178°; nD = I,4974; D.45 = 0,910). Die sehr zähflüssige glasklare Substanz liegt nach der Analyse in praktisch reiner Form vor. Example 10 If 858 g of technical decahydro-ß-naphthanone, the Contains 71% ketone, and 300 g of butyraldehyde in 1000 g of cyclohexane, in which 100 ccm of a 23% sodium methylate solution contained in methanol, with each other, so achieved one at a temperature of 0 @ a condensation product, which according to the usual Hydrogenation contains 410 g of the expected oxybutyldekahydronaphthanol (b.p. 3.5 = 176 up to 178 °; nD = 1,4974; D.45 = 0.910). The very viscous, crystal-clear substance lies in practically pure form after the analysis.
Beispiel 11 Ein Ansatz, bestehend aus 15 Mol reinem Cyclohexanon und 15 Mol ß-Oxybutyraldehyd, wird in I500 g Cyclohexan, das I50 ccm einer 25%igen Natriummethylatlösung in Methanol enthält, unter kräftigem Rühren zur Reaktion gebracht. Die Temperatur wird dabei unterhalb von 5° gehalten. Man erhält ein Kondensationsprodukt, das zu 52,2% aus dem Dioxybutylcyclohexanon besteht, und das sich durch vorsichtiges Hydrieren in das entsprechende Dioxybutylcyclohexanol überführen läßt. Das erhaltene hochviskose Produkt ist im Hochvakuum noch destillierbar (Kp.1 = 193°; nn = 1,4878). Es ist völlig wasserlöslich. Der Destillationsrückstand beträgt r,o6 0Io. Example 11 A batch consisting of 15 moles of pure cyclohexanone and 15 mol of ß-oxybutyraldehyde, in 1500 g of cyclohexane, the 150 ccm of a 25% Sodium methylate solution in methanol contains, reacted with vigorous stirring. The temperature is kept below 5 °. A condensation product is obtained which consists to 52.2% of the dioxybutylcyclohexanone, and that by careful Hydrogenation can be converted into the corresponding dioxybutylcyclohexanol. The received highly viscous product can still be distilled in a high vacuum (bp 1 = 193 °; nn = 1.4878). It is completely soluble in water. The distillation residue is r, o6 0Io.
Der Analyse nach liegt das Triol in ziemlich reiner Form vor.According to the analysis, the triol is in a fairly pure form.
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0033604B1 (en) * | 1980-01-18 | 1983-07-13 | INTERNATIONAL FLAVORS & FRAGRANCES INC. | Process for the preparation of methyl dihydrojasmonate and homologues |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2549520A (en) * | 1947-12-29 | 1951-04-17 | Du Pont | Preparation of substituted cyclic ketones |
-
1953
- 1953-08-18 DE DEC8057A patent/DE956948C/en not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2549520A (en) * | 1947-12-29 | 1951-04-17 | Du Pont | Preparation of substituted cyclic ketones |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0033604B1 (en) * | 1980-01-18 | 1983-07-13 | INTERNATIONAL FLAVORS & FRAGRANCES INC. | Process for the preparation of methyl dihydrojasmonate and homologues |
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