DEA0019286MA - - Google Patents
Info
- Publication number
- DEA0019286MA DEA0019286MA DEA0019286MA DE A0019286M A DEA0019286M A DE A0019286MA DE A0019286M A DEA0019286M A DE A0019286MA
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- amino
- ethyl
- toluidine
- developer
- overexposed
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000004989 p-phenylenediamines Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- GRYBZNLNHVSHPY-UHFFFAOYSA-N sodium;4-hydroxy-5-[(6-oxocyclohexa-2,4-dien-1-ylidene)methylamino]naphthalene-2,7-disulfonic acid Chemical compound [Na+].C=12C(O)=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=CC(S(O)(=O)=O)=CC=1NC=C1C=CC=CC1=O GRYBZNLNHVSHPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 7
- LHCNKZSRLCBITI-UHFFFAOYSA-N 4-N-butyl-4-N-ethyl-2-methylbenzene-1,4-diamine Chemical compound CCCCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 LHCNKZSRLCBITI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M Potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L Sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N P-Phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 2
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 2
- 150000004992 toluidines Chemical class 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QNGVNLMMEQUVQK-UHFFFAOYSA-N 4-N,4-N-diethylbenzene-1,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=CC=C(N)C=C1 QNGVNLMMEQUVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000005679 Eczema Diseases 0.000 description 1
- 210000004940 Nucleus Anatomy 0.000 description 1
- 210000003491 Skin Anatomy 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive Effects 0.000 description 1
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000001808 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 201000004624 dermatitis Diseases 0.000 description 1
- 231100001003 eczema Toxicity 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004060 quinone imines Chemical class 0.000 description 1
- 230000037380 skin damage Effects 0.000 description 1
Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY
Tag der Anmeldung: 5. Dezember 1953 Bekanntgemacht am 14. Juni 1956Registration date: December 5, 1953. Advertised on June 14, 1956
DEUTSCHES PATENTAMTGERMAN PATENT OFFICE
Bei der Herstellung von Farbenbildern durch . chromogene Entwicklung werden als Entwicklersubstanzen p-Phenylendiamin oder seine Derivate verwendet. Eine sehr gebräuchliche Entwicklersubstanz dieser Reihe ist das N-Diäthyl-p-phenylendiamin, das aber den Nachteil zeigt, daß es die Haut angreift und zur Ekzembildung führt. Besonders bewährt hat sich die Verbindung N-Oxäthyläthylp-phenylendiamin, bei der die Hautschädigung in wesentlich geringerem Maße auftritt. Zur Beeinflussung des Farbtons der Bilder und zwecks Abstimmung der einzelnen Teilbilder aufeinander sind eine große Anzahl p-Phenylendiaminderivate verwendet worden, die sowohl am Stickstoff als auch in verschiedenen Stellungen des Kerns substituiert sein können. Um die Gradation der Farbbilder günstig zu beeinflussen, ist auch die Verwendung eines Entwicklergemisches aus p-Phenylendiamin und eine Schwarzweiß-Entwicklersubstanz bekannt. Bei einem besonderen Farbentwicklungsverfahren, das zu Azinfarbstoffbildern führt, hat man auch schon gleichzeitig zwei verschiedene Entwicklersubstanzen der 4, 6-Diaminometanilsäure verwendet und hierdurch eine Beschleunigung der Farbentwicklung, eine gleich-In the production of color images by. Chromogenic development are used as developing agents p-phenylenediamine or its derivatives are used. A very common developer substance of this series is N-diethyl-p-phenylenediamine, but this shows the disadvantage that it attacks the skin and leads to the formation of eczema. Especially The compound N-Oxäthyläthylp-phenylenediamine has proven itself, in which the skin damage occurs to a much lesser extent. To influence the color tone of the images and for the purpose of matching the individual sub-images to one another a large number of p-phenylenediamine derivatives are used which can be substituted both on the nitrogen and in various positions of the nucleus be able. A developer mix can also be used to favorably influence the gradation of the color images known from p-phenylenediamine and a black and white developer substance. In a special color development process that results in azine dye images leads, you also have two different developer substances of the 4, 6-diaminometanilic acid used and thereby an acceleration of the color development, an equal
«9 530/103«9 530/103
A 19286 IVa/57 bA 19286 IVa / 57 b
mäßige Farbdichte und eine verbesserte Gradation zu erreichen versucht. Besonders wurden hierfür Entwickler der Formeltried to achieve moderate color density and improved gradation. Special developers were made for this the formula
SO3H.SO 3 H.
-NHR-NHR
NH-ArylNH-aryl
zusammen mit Entwicklern der Formeltogether with developers of the formula
SO,HSO, H
H9NH 9 N
NHR1 NHR 1
NH-AlkylNH-alkyl
bevorzugt, in denen R eine Alkylgruppe bedeutet.preferred in which R is an alkyl group.
Es wurde nun gefunden, daß man bei der "chromogenen Entwicklung mit Hilfe von Farbstoffkomponenten, die zu Chinonimin- oder Azomethinfarbstoffen führen, eine erhebliche Empfindlichkeitssteigerung erzielt, wenn man bestimmte Gemische von geeigneten p-Phenylendiaminderivaten verwendet. Solche Gemische sind Verbindungen der Formel It has now been found that in the "chromogenic development with the help of dye components, the quinone imine or azomethine dyes lead, a significant increase in sensitivity is achieved when using certain mixtures of suitable p-phenylenediamine derivatives are used. Such mixtures are compounds of the formula
H9NH 9 N
worin R1 — .Oxalkyl, Alkyl, Ra = höhere Alkylreste
mit mindestens 4 G-Ätomen, vorzugsweise mit 4 bis 7 C-Atomen,
Formelwhere R 1 -. Oxalkyl, alkyl, Ra = higher alkyl radicals with at least 4 G atoms, preferably with 4 to 7 C atoms,
formula
.40 H2N.40 H 2 N
X = CH3 ist und Verbindungen der Alkyl, mit ι bis 3 C-AtomenX = CH 3 and alkyl compounds with ι to 3 carbon atoms
Oxalkyl :juu \ '-·■'.■ Oxalkyl : juu \ '- · ■'. ■
Y = H oder CH3 Y = H or CH 3
Geeignete Entwicklersubstanzen nach Formel (I) sind beispielsweise 4-Amino-N-butyl-oxäthyl-m-tölüidin, 4-Amino-N-butyl-äthyl-m-toluidin, 4-Amino-N-amyl-oxäthyl-m-toluidin. Suitable developer substances according to formula (I) are, for example, 4-amino-N-butyl-oxäthyl-m-tölüidin, 4-amino-N-butyl-ethyl-m-toluidine, 4-amino-N-amyl-oxethyl-m-toluidine.
Als Entwicklersubstanzen nach Formel (II) sind beispielsweise 4 - Amino - N - äthyl - oxäthylanilin, 4-Amino-N-äthyl-oxäthyl-m-toluidin geeignet.As developer substances according to formula (II) are, for example, 4 - amino - N - ethyl - oxäthylanilin, 4-Amino-N-ethyl-oxethyl-m-toluidine is suitable.
Die Empfindlichkeitssteigerung, d.h. die höhere Ausnutzung, des latenten Bildes, die mit der neuenThe increase in sensitivity, i.e. the higher utilization, of the latent image obtained with the new
.·■■ Entwicklerkombinatiön erzielt .wird, ist durchaus überraschend, da sie nur bei Mischungen der in besonderer Weise substituierten p-Phenylendiaminderivate erhalten wird und bei einem Gemisch der bisher gebräuchlichen Entwickler nicht eintritt. Daß es sich dabei um eine ganz spezifische Wirkung handelt, kann man schon daraus ersehen, daß beispielsweise ein Gemisch: von 4-Amino-N-butyl-äthyl-m-toluidin und 4-Amino-N-äthyl-oxäthylanilin eine beträchtliche Empfindlichkeitserhöhung zeigt, während/ bei der Mischung von. 4-Amino-N-biityl-äthyl-m-toluidin und , 4-Amino-N-diämylanilin kein Effekt eintritt.. · ■■ developer combination. Is definitely Surprising because they are only used in mixtures of the particularly substituted p-phenylenediamine derivatives is obtained and does not occur with a mixture of the developers commonly used up to now. That it is One can see from this that, for example, a very specific effect is involved a mixture: of 4-amino-N-butyl-ethyl-m-toluidine and 4-Amino-N-ethyl-oxäthylanilin shows a considerable increase in sensitivity during / at the Mix of. 4-Amino-N-biityl-ethyl-m-toluidine and, 4-Amino-N-diemylaniline has no effect.
Es handelt sich hierbei keineswegs um eine additive Wirkung der einzelnen Entwicklersubstanzen des Ge-' misches, sondern um einen über die Summenwirkung hinausgehenden Sondereffekt.This is by no means an additive effect of the individual developing substances of the genus mixed, but a special effect that goes beyond the total effect.
Das Verhältnis, in dem die Entwicklersubstanzen im praktischen Einsatz verwendet werden, ist ,von verschiedenen Faktoren abhängig, insbesondere von der Konstitution und der Entwicklungs- bzw. Kupplungsgeschwindigkeit. Vorzugsweise wird die Entwicklungssubstanz nach Formel (I) in Mengen unter 50 °/0 der Gesamtmenge angewandt..The ratio in which the developer substances are used in practical use depends on various factors, in particular on the constitution and the development or coupling speed. Preferably, the developing agent according to formula (I) in quantities of less than 50 ° / 0 of the total amount is applied ..
Die Entwicklergemische gemäß der Erfindung können mit allen bisher gebräuchlichen Zusätzen versehen werden. '. /■.'.·■ ' '.· ;'.\ -The developer mixtures according to the invention can be provided with all the additives that have been customary up to now will. '. /■.'.·■ ''. ·; '. \ -
Das Verfahren wird "an' Hand der aufgeführten Beispiele noch näher erläutert.The procedure will be based on the ones listed Examples explained in more detail.
Mit einem Entwickler der Zusammensetzung 4 g 4-Amino-N-äthyl-oxäthylanilin, 0,8 g 4-Amino-N-butyl-oxäthyl-m-toluidin, 65 g Pottasche sicc, 2,5 g Natriumsulfit sicc, 1,8 g Kaliumbromid und 1000 ecm Wasser wird ein belichteter Farbnegativfilm, z. B. ein Agfacolorfilm (Agfacolor = eingetragenes Warenzeichen) zu einem γ = ο,7 entwickelt, wobei eine relative Empfindlichkeit von,. 2,5 erzielt wird. Als relative Empfindlichkeit 1 wird diejenige bezeichnet, die mit-einem normalen Entwickler der Zusammensetzung 4,5 g 4-Amino-N-äthyl-oxäthyl-anilin, 65 g Pottasche sicc, 2,5 g Natriumsulfit sicc, 1,8 g Kaliumbromid und 1000 ecm Wasser erhalten wird.With a developer of the composition 4 g of 4-amino-N-ethyl-oxethylaniline, 0.8 g of 4-amino-N-butyl-oxethyl-m-toluidine, 65 g of potash sicc, 2.5 g of sodium sulfite sicc, 1.8 g of potassium bromide and 1000 ecm of water is an exposed color negative film, e.g. B. developed an Agfacolorfilm (Agfacolor = registered trademark) to a γ = ο.7, with a relative sensitivity of. 2.5 is achieved. Relative sensitivity 1 denotes that which was obtained with a normal developer of the composition 4.5 g of 4-amino-N-ethyl-oxethyl-aniline, 65 g of potash sicc, 2.5 g of sodium sulfite sicc, 1.8 g of potassium bromide and 1000 ecm of water is obtained.
Ersetzt man im Beispiel 1 die Entwicklersubstanzen 10c durch 4 g 4-Amino-N-äthyl-oxäthylanilin und 0,4 g 4-Amino-N-butyl-äthyl-m-toluidin, so erzielt man bei einer: Entwicklung zu einem α von 0,7 eine relative Empfindlichkeit von' 2,5.If, in Example 1, the developer substances 10c are replaced by 4 g of 4-amino-N-ethyl-oxethylaniline and 0.4 g of 4-amino-N-butyl-ethyl-m-toluidine, the result is : Development to an α of 0.7 a relative sensitivity of 2.5.
Wird im Beispiel 1 und 2 das 4-Amino-N-äthyloxäthylanilin durch 4-Amino-diäthylanilin ersetzt, so erhält man nur eine relative Empfindlichkeit von 1.If in example 1 and 2 the 4-amino-N-äthyloxäthylanilin replaced by 4-amino-diethylaniline, a relative sensitivity of only 1 is obtained.
Nachstehende Tabelle zeigt eine auf einem Farbnegativfilm, der Farbbildner in der lichtempfindlichen Schicht enthält (Agfacolor-Negativmaterial; Agfacolor = eingetragenes Warenzeichen), unter völlig gleichen Bedingungen aufgenommene Belichtungsreihe, die in den verschiedenen Entwicklern der vorgenannten Beispiele entwickelt wurde.The table below shows one on a color negative film, the color former in the photosensitive Layer contains (Agfacolor negative material; Agfacolor = registered trademark), under completely Exposure series recorded under the same conditions, which were carried out in the various developers of the aforementioned Examples was developed.
Aus dieser Tabelle ist zu entnehmen, daß bei den Entwicklern. 5 und 6 (Entwickler nach Beispiel 1 und 2) nur 1J1 der Belichtungszeit zur Erzielung vollwertiger Negative gegenüber den bisher gebräuchlichen Entwicklern benötigt wird. . . . ·From this table it can be seen that the developers. 5 and 6 (developer according to Example 1 and 2) only 1 J 1 of the exposure time is required to achieve full-fledged negatives compared to the developers commonly used up to now. . . . ·
Andere Kombinationen, die diesen Effekt ergeben, sind z. B.: >Other combinations that give this effect are e.g. E.g .:>
1. 4-Amino-N-butyl-oxäthyl-m-tolüidin/ 4-Amino-NTäthyl-oxäthyl-m-toluidin,1. 4-Amino-N-butyl-oxethyl-m-toluidine / 4-Amino-NTäthyl-oxäthyl-m-toluidine,
2. 4-Amina-N-amyl-oxäthyl-m-toluidin/ 4-Amino-N-äthyl-oxäthylanilin.2. 4-Amina-N-amyl-oxäthyl-m-toluidine / 4-amino-N-ethyl-oxethylaniline.
530/403530/403
A 19286 IVa/57 bA 19286 IVa / 57 b
EntwicklersubstanzDeveloper substance
1/250 sec Belichtungszeit
i/ioo sec ϊ/50 sec 1/25 sec 1/10 sec1/250 sec exposure time
i / ioo sec ϊ / 50 sec 1/25 sec 1/10 sec
unterbelichtet underexposed
eben gut belichtetwell exposed
ι 4-Amino-N-diäthylanilin (2,0 g)ι 4-Amino-N-diethylaniline (2.0 g)
4-Amino-N-äthyl-oxäthylanüin .. (4,5 g)4-Amino-N-ethyl-oxäthylanüin .. (4.5 g)
4-Amino-N-diäthylanilin (i,6 g)4-Amino-N-diethylaniline (1.6 g)
4-Amino-N-butyl-oxäthyl-m-4-Amino-N-butyl-oxäthyl-m-
toluidin (0,8 g)toluidine (0.8 g)
4-Amino-N-diäthylanilin (1,6 g)4-Amino-N-diethylaniline (1.6 g)
4-Amino-N-butyl-äthyl-m-toluidin (0,4 g)4-Amino-N-butyl-ethyl-m-toluidine (0.4 g)
4-Amino-N-äthyl-oxäthylanilin .. (4,0 g)4-Amino-N-ethyl-oxethylaniline .. (4.0 g)
4-Ammo-N-butyl-oxäthyl-m-4-Ammo-N-butyl-oxäthyl-m-
toluidin (0,8 g)toluidine (0.8 g)
4-Amino-N-äthyl-oxäthylanilin' .. (4,0 g) 4-Amino-N-butyl-äthyl-m-toluidin (0,4 g)4-Amino-N-äthyl-oxäthylanilin '.. (4.0 g) 4-Amino-N-butyl-ethyl-m-toluidine (0.4 g)
Claims (1)
belichtetWell
exposed
belichtetjust fine
exposed
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE857738C (en) | Process for preventing staining on color images | |
| DE1228142B (en) | Photographic printing photosensitive material | |
| DE1269484B (en) | Color development developer | |
| DE851724C (en) | Process for producing color photographic images in multicolor photographic emulsions | |
| DE1597625A1 (en) | Heat developable diazotype copying material | |
| DE685901C (en) | Process for fine grain development | |
| DE876506C (en) | Photographic developer | |
| DE1597506C3 (en) | Process for producing colored, positive images | |
| DE954311C (en) | Process for the production of colored images by chromogenic development | |
| DE2043271A1 (en) | Photosensitive color photomatic | |
| DE1202638B (en) | Photographic development process for producing color images by the color development process | |
| DEA0019286MA (en) | ||
| DE1155328B (en) | Photographic silver halide emulsion containing a development accelerator | |
| DE2263602A1 (en) | PROCESS FOR RAPID DEVELOPMENT OF A LIGHT SENSITIVE SILVER HALOGENIDE CONTAINING COLOR PHOTOGRAPHIC MATERIAL | |
| DE2214449A1 (en) | Light-sensitive color photographic gelatin silver halide emulsion | |
| DE2332426A1 (en) | PHOTOGRAPHIC RECORDING MATERIAL CONTAINING ACYCLIC UREA AS ALDEHYDE REMOVER AND METHOD FOR MANUFACTURING IT | |
| DE2328014A1 (en) | Colour photographic material with automatic masking - using fogged emulsion contg. mask-forming coupler | |
| DE1923849A1 (en) | Color photographic photosensitive elements | |
| DE709395C (en) | Process for the production of adhesive layers on films for multi-layer color photographic processes | |
| DE958354C (en) | Black-dyed interlining paper for photographic light-sensitive materials and process for its manufacture | |
| DE1139739B (en) | Halogen silver photographic emulsion and process for its preparation | |
| DE717512C (en) | Fast developer | |
| DE1267548B (en) | Photographic material | |
| DE2113587A1 (en) | Liquid photographic developer for lithographic materials | |
| DE965617C (en) | Process for developing photographic images, especially colored images, with the aid of p-dialkylaminoaniline derivatives |