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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

KLASSE 12: Chemische Verfahren und Apparate.CLASS 12: Chemical processes and apparatus.

Patentirt im Deutschen Reiche vom 18. April 1897 ab.Patented in the German Empire on April 18, 1897.

Durch Einwirkung von salpetriger Säure in cone' schwefelsaurer Lösung lassen sich Amido- oder Amidooxyderivate des Anthrachinone leicht in die entsprechenden Oxyanthrachinone überführen. Die Ausführung des Verfahrens ist in allen Fällen die gleiche und besteht darin, dafs man die Lösung des Amidokörpers in cone. Schwefelsäure je nach der Anzahl der vorhandenen Amidogruppen mit äquimolecularen Mengen eines Nitrites, oder der entsprechenden Menge Nitrososchwefelsäure versetzt und erhitzt. Die Reactionstemperatur ist von dem gewählten Ausgangsmaterial abhängig und mufs in den einzelnen Fällen festgestellt werden.Amido- or amidooxy derivatives of the anthraquinones easily convert into the corresponding oxyanthraquinones convict. The execution of the procedure is the same in all cases and persists in that one dissolves the amido body in cone. Sulfuric acid depending on the number of the amido groups present with equimolecular amounts of a nitrite, or the corresponding amount of nitrososulphuric acid is added and heated. The reaction temperature is depends on the selected starting material and must be determined in the individual cases will.

Examples:

I. o-Oxyant hrachin ο η aus ο-Amido an thrachinon.I. o-Oxyant hrachin ο η from ο-Amido an thrachinone.

o-Amidoanthrachinon wird in der 10 bis 15 fachen Gewichtsmenge Schwefelsäure von 66° B. und bei gewöhnlicher Temperatur die einem Molecule entsprechende Menge salpetrige Säure in Form von Natriumnitrit oder Nitrososäure eingetragen. Ohne Rücksicht auf die etwa eintretende geringe Selbsterwärmung erhitzt man die Lösung, die bald einen Farbenumschlag nach gelbroth zeigt, so lange auf go bis 120°, bis eine Probe in Wasser gegossen eigelbe Flocken abscheidet, die sich in verdünntem Alkali vollständig lösen. Man giefst hierauf in Wasser und fällt das Product aus seiner verdünnten alkalischen Lösung mit Säure. Aus Alkohol oder Benzol krystallisirt, liefert es reines o- Oxyanthrachinon von bekanntem Schmelzpunkt und bekannten Eigenschaften. o-Amidoanthraquinone is used in the 10 to 15 times the amount by weight of sulfuric acid of 66 ° B. and at ordinary temperature that Amount of nitrous acid corresponding to one molecule in the form of sodium nitrite or nitroso acid registered. Heated regardless of the slight self-heating that may occur one the solution, which soon shows a color change to yellow-red, so long on go up to 120 °, until a sample is poured into water egg yolk flakes separate, which completely dissolve in dilute alkali. Man then poured into water, and the product falls with it from its dilute alkaline solution Acid. Crystallized from alcohol or benzene, it provides pure o-oxyanthraquinone of known melting point and properties.

II. Dioxy a η thrachinon aus Diamido-II. Dioxy a η thrachinon from Diamido-

anthrachinon.anthraquinone.

Das durch Reduction des technischen Dinitroanthrachinons darstellbare Diamidoanthrachinon ist im Wesentlichen ein Gemenge von zwei Diamidoanthrachinonen. Wird dasselbe unter den in Beispiel I angegebenen Versuchsbedingungen mit einer zwei Molecülen entsprechenden Menge Nilrososäure oder Natriumnitrit behandelt, so erhält man ein Gemenge der ent-, sprechenden Dioxyanthrachinone, die sich durch nicht zu viel heifses Benzol trennen und als Anthrarufin und Chrysazin identificiren lassen.That by reducing the technical dinitroanthraquinone representable diamidoanthraquinone is essentially a mixture of two Diamido anthraquinones. Will be the same under the experimental conditions given in Example I. treated with an amount equal to two molecules of nilroso acid or sodium nitrite, so you get a mixture of the corresponding Dioxyanthraquinones, which are through do not separate too much hot benzene and allow it to be identified as anthrarufine and chrysazine.

III. o-Oxyan th rachinonsul fosäure aus Amidoanthrachinonsulfosäure.III. o-Oxyan th rachinonsulfosäure from Amidoanthraquinone sulfonic acid.

Die von Lifschütz in den Ber. d. D. ehem. Ges. XVII, 899 beschriebene o-Amidoanthra-'chinonsulfosäure läfst sich nach dem vorliegenden Verfahren leicht in die entsprechende Oxysäure überführen. Man löst die Amidosäure in 10 bis i5.Theilen Schwefelsäure von 66° B., rührt bei gewöhnlicher Temperatur 1 Mol. Natriumnitrit ein und erhitzt auf 90 bis 120⁰-, bis eine Probe sich in Wasser mit goldgelber Farbe löst. Zur Isolirung der Oxyantrachinonsulfosäure giefst man die Reactionsmasse in Wasser und salzt die saure Lösung aus. Das Rohproduct löst sich in Alkali mit blutrother Farbe und kann leicht durch das saure AlkaliThe Lifschütz in Ber. d. The o-amidoanthra-quinonsulfonic acid described previously in Ges. XVII, 899 can easily be converted into the corresponding oxyacid by the present process. Dissolving the amido acid in 10 to i5.Theilen sulfuric acid of 66 ° for example, the mixture is stirred at ordinary temperature for 1 mole of sodium nitrite and heated to 90 to 120. ⁰ - until a sample is dissolved in water with a golden yellow color. To isolate the oxyantraquinone sulfonic acid, the reaction mass is poured into water and the acidic solution is salted out. The raw product dissolves in alkali with a blood-red color and can easily be removed by the acidic alkali

Auflage, ausgegeben am 31. Januar igoo.JEdition, issued on January 31 igoo.J

salz gereinigt werden, das man durch Ansäuern der alkalischen Lösung mit Essigsäure in gelben Blättern erhält. Die Oxyanlhrachinonsulfosäure ist identisch mit der von Lifschütz Ber. d. D. ehem. Ges. XVII, 901 dargestellten.salt can be purified by acidifying the alkaline solution with acetic acid in yellow Leaves leaves. The oxyanlhraquinone sulfonic acid is identical to that of Lifschütz Ber. d. D. formerly Ges. XVII, 901 shown.

IV. Purpurin aus a-Amidoalizarin.IV. Purpurin from α-Amidoalizarin.

Unter den gleichen Versuchsbedingungen wie in den oben angegebenen Beispielen wird a-Amidoalizarin mit 1 Mol. Natriumnitrit 2 Stunden auf 90 bis ioo° erhitzt. Die schwefelsaure Lösung wird in Wasser gegossen, aufgekocht, das Purpurin durch Filtration getrennt und event, aus seiner alkalischen Lösung umgefällt.Under the same test conditions as in the examples given above α-Amidoalizarin with 1 mol. Sodium nitrite heated to 90 to 100 ° for 2 hours. The sulfuric acid Solution is poured into water, boiled, the purpurin separated by filtration and eventual, reprecipitated from its alkaline solution.

V. Purpurinsulfosäure aus a-Amido-V. Purpurinsulfonic Acid from a-Amido-

alizarinsulfosäure.alizarin sulfonic acid.

Die in der Patentschrift Nr. 82938 beschriebene a- Amidoalizarinsulfosäure wird in der 10 bis 15 fachen Menge 66° Schwefelsäure gelöst und 1 Mol. Natriumnitrit oder die entsprechende Menge Nitrososchwefelsäure zugefügt.The a- Amidoalizarinsulfosäure described in patent specification no. 82938 is dissolved in the 10 to 15 times the amount of sulfuric acid 66 ° and added to 1 mol. Of sodium nitrite or the corresponding amount Nitrososchwefelsäure.

Man läfst zweckmäfsig die Lösung bei Zimmertemperatur ι bis 2 Tage unter öfterem Durchschütteln stehen oder erhitzt 1 bis 2 Stunden auf 40 bis 50⁰ und salzt schliefslich die gebildete Purpurinsulfosäure aus der wässerig sauren Lösung mit Chlorkalium aus. Sie ist anscheinend identisch mit der in der Patentschrift Nr. 84774 beschriebenen· Purpurinsulfosäure. '■" ;..Zweckmäfsig one läfst the solution at room temperature ι are up to 2 days with frequent shaking or heated for 1 to 2 hours at 40 to 50 ⁰ and salted schliefslich the formed Purpurinsulfosäure from the aqueous acidic solution with potassium chloride from. It is apparently identical to the purpurin sulfonic acid described in Patent Specification No. 84774. '■ "; ..

Claims

Patent Claims:

1. Process for the preparation of oxyanthraquinones from amidoanthraquinone derivatives by treating the latter in concentrated sulfuric acid solution with nitrous oxide Acid, a nitrite or nitrososulphuric acid.

2. Embodiment of the method described under 1. using o-amidoanthraquinone , technical diamidoanthraquinone, o-amidoanthraquinone sulfonic acid, a-amidoalizarin, α-amidoalizarin sulfonic acid.