DE530823C

DE530823C - Process for the preparation of arylsulfonarylamines

Info

Publication number: DE530823C
Application number: DEI29134D
Authority: DE
Inventors: Dr Erica Helmert; Dr Maximilian P Schmidt
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1926-09-24
Filing date: 1926-09-24
Publication date: 1931-08-01

Description

Verfahren zur Darstellung von Arylsulfonarylaminen Es ist bekannt, daß bei der Einwirkung von Sulfinsäuren auf Azokörper Aryisulfonliydrazoverbindungell entstehen (s. Berichte der deutschen Chemischen Gesellschaft 30 [18971, S- :2548). Diese Körper sind nach Angabe der Literatur bei gewöhnlicher Temperatur recht beständig, sie zerfallen aber beim Erwärmen in Lösungsmitteln auf höhere Temperaturen oder bei der Behandlung mit Alkali wieder in ihre Ausgangsstoffe. Sie sind aber beständig gegen wässerige konzentrierte sowie gegen alkoholische Salzsäure und werden beispielsweise selbst von konzentrierter Schwefelsäure nicht angegriffen.Process for the preparation of arylsulfonarylamines It is known that when sulfinic acids act on azo bodies, aryisulfonylydrazo compounds are formed (see reports of the German Chemical Society 30 [18971, S- : 2548). According to the literature, these bodies are quite stable at normal temperature, but they break down again into their starting materials when heated in solvents to higher temperatures or when treated with alkali. However, they are resistant to aqueous concentrated and alcoholic hydrochloric acid and are not attacked even by concentrated sulfuric acid, for example.

Es wurde nun gefunden, daß man bei gleichzeitiger Einwirkung von Sulfinsäuren und Mineralsäuren auf Azokörper in einer Reaktion die entsprechenden Arylsulfonarylamine unmittelbar in einer Operation aus den Azokörpern erhält. Der Endpunkt der Reaktion ist dann erreicht, wenn eine Probe des Reaktionsproduktes vollständig alkalilöslich geworden ist.It has now been found that with simultaneous action of sulfinic acids and mineral acids on azo bodies in one reaction the corresponding arylsulfonarylamines obtained directly from the azo bodies in an operation. The end point of the reaction is reached when a sample of the reaction product is completely soluble in alkali has become.

Weiterhin wurde gefunden, daß trotz der entgegenstehenden Angaben der Literatur die Arylsulfonhydrazoverbin.dungen doch bei hinreichend langer Einwirkung von starken Säuren eine Umlagerung in alkalilösliche Arvlsulfonarylamine erfahren. So entsteht z_. B. bei der Einwirkung von Säure auf Tolylsulfonhydrazobenzol Monotolylsulfonbenzidin. Die nach beiden Verfahren erhaltenen Produkte sind identisch und dienen als wertvolle Zwischenprodukte für die Herstellung von Farbstoffen. Beispiele 1. 1 Gewichtsteil p-Tolylsulfonhydrazobenzol wird mit a Raumteilen 5o°/oiger Schwefelsäure zu einem gleichmäßigen Brei verrieben, und allmählich werden 12 Gewichtsteile Schwefelsäure von 66'B6 zugegeben. Man rührt noch so lange, bis alles in Lösung gegangen ist und eine mit Wasser ausgefällte Probe sich in Alkali löst. Die dunkelgrüne Lösung wird hierauf unter Rühren langsam in Eiswasser eingetragen. Der ausgefällte Niederschlag wird abgesaugt und mit Wasser nachgewaschen. Das gewaschene p-Tolylsulfonbenzidin wird in Natronlauge gelöst und mit Essigsäure wieder ausgefällt. Es .ist sofort sehr rein. Aus Benzol erhält man es in spitzen Nadeln von F. 1640.It was also found that despite the contrary information the literature the Arylsulfonhydrazoverbin.dungen but with sufficiently long exposure undergoes a rearrangement of strong acids into alkali-soluble arvlsulfonarylamines. This is how z_. B. in the action of acid on tolylsulfonhydrazobenzene monotolylsulfonbenzidine. The products obtained by both processes are identical and serve as valuable ones Intermediate products for the manufacture of dyes. Examples 1. 1 part by weight p-Tolylsulphonhydrazobenzene becomes one with a volume of 50% sulfuric acid rubbed into a uniform pulp, and gradually 12 parts by weight of sulfuric acid are added of 66'B6 added. Keep stirring until everything has dissolved and a sample precipitated with water dissolves in alkali. The dark green solution will then slowly introduced into ice water with stirring. The precipitated precipitate is suctioned off and washed with water. The washed p-tolylsulfonbenzidine is dissolved in sodium hydroxide solution and reprecipitated with acetic acid. It. Is instant very pure. It is obtained from benzene in sharp needles from F. 1640.

Das Mono-p-Tolylsulfonbenzidin löst sich schwer in Äther, leicht in Aceton und Eisessig. Durch Kohlensäure wird es aus alkalischer Lösung ausgefällt.The mono-p-Tolylsulfonbenzidin dissolves with difficulty in ether, easily in Acetone and glacial acetic acid. Carbonic acid turns it into an alkaline solution failed.

2. 2 °Gewichtsteile Azobenzol werden in 25 Raumteilen Alkohol unter Erwärmen gelöst und -in die etwa' 5o° warme Lösung 2,1 Gewichtsteile p-Toluolsulfinsäure sowie i3 Raumteile konzentrierte Salzsäure gleichzeitig zugegeben. Die Temperatur steigt dadurch auf 6o bis 70°. Man läßt hierauf 24 Stunden stehen. Die sich -beim Erkalten abscheidenden Kristalle werden nach dem Absaugen in verdünnter Natronlauge aufgenommen. Die Lösung wird mit Essigsäure angesäuert, wodurch das Mono-p-Tolylsulfonbenzidin ausgeschieden wird. Aus Benzol umkristallisiert, schmilzt es bei 16q.°.2. 2 ° parts by weight of azobenzene are in 25 parts by volume of alcohol Dissolved heating and -in the approximately '50 ° warm solution 2.1 parts by weight of p-toluenesulfinic acid and i3 parts by volume of concentrated hydrochloric acid were added at the same time. The temperature increases thereby to 6o to 70 °. It is left to stand for 24 hours. The -by Crystals which cool off are after suction in dilute sodium hydroxide solution recorded. The solution is acidified with acetic acid, producing the mono-p-tolylsulfonbenzidine is eliminated. Recrystallized from benzene, it melts at 16q. °.

3. Ersetzt man das in Beispiel i angeführte p-Tolylsulfonhydrazobenzol durch die gleiche Menge p-Tolylsulfonhydrazotoluol folgender Konstitution: so erhält man in analoger Weise das bei 152 bis 153° schmelzende p-Tolylsulfontolidin folgender Konstitution: q.. Führt man das in Beispiel e mit Azobenzol beschriebene Verfahren mit Azotoluol folgender Konstitution durch: so erhält man analog das p-Tolylsulfontolidin. Es ist identisch mit dem nach BeisPie13 erhaltenen Produkt vom Schmelzpunkt 152 bis 153°.3. Replace the p-tolylsulfonhydrazobenzene listed in Example i with the same amount of p-tolylsulfonhydrazotoluene of the following constitution: p-tolylsulfontolidine of the following constitution, melting at 152 to 153 °, is obtained in an analogous manner: q .. If the process described in example e with azobenzene is carried out with azotoluene of the following constitution: p-tolylsulfontolidine is obtained analogously. It is identical to the product obtained according to BeisPie13 with a melting point of 152 to 153 °.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the preparation of arylsulfonarylamines, characterized in that sulfinic acids are present in the presence of mineral acids Azo bodies can act.

2. Mode of execution of the method according to claim i, characterized characterized that aryl sulfone hydrazo bodies are treated with strong acids for so long until the products are soluble in alkali.