DE971467C - Developer for photographic silver halide papers - Google Patents
Developer for photographic silver halide papersInfo
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Description
Photographische Halogensilberpapiere neigen bekanntlich unter ungünstigenVerarbeitungsbedingungen zu Gelbschleier und erfahren dabei durch kolloidales Silber eine gelbliche Verfärbung der Schicht. Auch durch Oxydationsprodukte der Entwicklersubstanzen kann eine gelbliche Anfärbung der Schicht und des Bildträgers erfolgen, wenn der Entwickler sich im Gebrauch oxydiert und gelblich bis bräunlich verfärbt hat. Ein Gelbstich der Kopien kann schließlich auch von einer nicht rein weißen Färbung der Papierunterlage herrühren.Photographic silver halide papers are known to tend to be subject to unfavorable processing conditions to yellow veil and experience a yellowish discoloration of the layer due to colloidal silver. Even Oxidation products of the developer substances can cause a yellowish coloration of the layer and the Image carrier take place when the developer oxidizes in use and discolored yellowish to brownish Has. Finally, a yellow cast in the copies can also be caused by a non-pure white color of the paper backing originate.
Optisch betrachtet wird eine solche gelbliche Verfärbung durch eine Lichtabsorption im kurzwelligenTeil des sichtbaren Spektrums zwischen etwa 4000 Ä und etwa 5500 Ä verursacht. Sie läßt sich erfindungsgemäß dadurch beseitigen, daß Entwickler für photographische Halogensilberpapiere bestimmte Zusätze erhalten, die den darin entwickelten Papieren eine Fluoreszenz im gleichen Gebiet des Spektrums verleihen. Nach der vorliegenden Erfindung werden dem Entwickler zu ao diesem Zweck farblose oder annähernd farblose, im Ultraviolett zwischen etwa 2500 Ä und etwa 4000 Ä absorbierende und im sichtbaren Spektrum zwischen etwa 4000 Ä und 5500 Ä fluoreszierende, organische Verbindungen zugesetzt, die auf das Papier oder seine «5 Schichten waschecht aufziehen. Durch das kurzwellige Fluoreszenzlicht dieser Zusätze zu den erfindungsgemäßen Entwicklern wird die gelbliche Verfärbung der photographischen Papiere kompensiert, wodurch Bilder mit reineren und helleren Weißen erhalten werden.From a visual point of view, such a yellowish discoloration is caused by light absorption in the short-wave part of the visible spectrum between about 4000 Å and about 5500 Å. You can according to the invention by eliminating developers for photographic Halide silver papers contain certain additives that make the papers developed in them fluorescent the same area of the spectrum. According to the present invention, the developer becomes ao for this purpose colorless or nearly colorless, in the ultraviolet between about 2500 Å and about 4000 Å organic absorbent and fluorescent in the visible spectrum between about 4000 Å and 5500 Å Compounds added to the paper or its «5 Peel layers washable. Due to the short-wave fluorescent light of these additives to the invention Developers are compensated for the yellowish discoloration of the photographic papers, whereby Images with purer and lighter whites can be obtained.
Es ist bereits bekannt, Textilien und Papiere zur Aufhellung der Weißen mit fluoreszierenden, organischen Verbindungen, sogenannten «optischen Bleich-It is already known to brighten textiles and papers with fluorescent, organic whites Compounds, so-called «optical bleaching
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mitteln« zu behandeln. Auch für photographische Papiere sind zum gleichen Zweck solche Verbindungen als Zusätze zu den Schichten vorgeschlagen worden. Auch wurde vorgeschlagen, photographische Bilder durch Baden in Lösungen solcher Verbindungen aufzuhellen. mediate «to treat. Such compounds are also used for the same purpose for photographic papers has been suggested as additions to the layers. It has also been suggested to use photographic images by bathing in solutions of such compounds.
Es war auch bereits bekannt, röntgenographischen Aufsichtsbildern fluoreszierende, organische Verbindungen einzuverleiben, um bei der Betrachtung solcher Bilder in reiner UV-Strahlung durch Ausschaltung der Oberflächenreflexion zusätzliche Details in den Schatten sichtbar zu machen. Die dafür vorgeschlagenen Verbindungen waren aber in mehrfacher Hinsicht grundsätzlich von den in vorliegender Erfindung angewendeten fluoreszierenden, organischen Verbindungen verschieden und wurden auch nicht in Entwicklern angewendet. Dagegen sind grundsätzlich gleiche fluoreszierende, organische Verbindungen als sogenannte »optische Bleichmittel« für die Aufhellung der Weißen von Textilien und Papieren bekanntgeworden. Auch für photographische Papiere sind zum gleichen Zweck solche Verbindungen als Zusätze zu den Schichten vorgeschlagen worden. Auch wurde vorgeschlagen, photographische Bilder durch Baden in Lösungen solcher Verbindungen aufzuhellen. It was also already known to make radiographic reflective images fluorescent, organic compounds to be incorporated in order to be able to do so when viewing such images in pure UV radiation surface reflection to reveal additional details in the shadows. The ones proposed for this However, compounds were fundamentally different from those in the present invention in several respects applied fluorescent, organic compounds and were not used in Applied to developers. In contrast, there are basically the same fluorescent, organic compounds as so-called »optical bleaching agents« for the lightening of the whites of textiles and papers have become known. Also for photographic papers are such compounds as Additions to the layers have been suggested. It has also been suggested to use photographic images by bathing in solutions of such compounds.
Demgegenüber bietet die erfindungsgemäße Anwendung solcher Verbindungen in den Entwicklern in mehrfacher Beziehung Vorteile. So können diese Verbindungen keine schädigenden Einflüsse auf die in dieser Hinsicht bekanntlich sehr empfindlichen photographischen Schichten, besonders beim Lagern derIn contrast, the inventive use of such compounds in the developers in multiple relationship benefits. In this way, these connections cannot have any harmful effects on the in This is known to be very sensitive photographic layers, especially when storing the
4,4'-Bis-[acylamino]-stilbene R1-OC-HN-4,4'-bis [acylamino] stilbenes R 1 -OC-HN-
Papiere, verursachen. Auch können zahlreiche dieser Verbindungen, die den photographischen Schichten selbst nicht einverleibt werden können, in Entwicklern angewendet werden. Ferner werden bei Zusatz der betreffenden Verbindungen zum Entwickler stärkere Aufhellungseffekte erzielt, als wenn dieselben Verbindungen im photographischen Papier schon vor seiner Verarbeitung enthalten sind. Gegenüber einer Behandlung fertiger photographischer Bilder in Lösungen solcher Verbindungen bietet ihre Anwendung im Entwickler schließlich den Vorteil der einfacheren Arbeitsweise durch den Fortfall besonderer Behandlungsbäder. Es war im übrigen überraschend und nicht ohne weiteres vorauszusehen, daß sich die betreffenden fluoreszierenden, organischen Verbindungen in Entwicklern ohne Beeinträchtigung ihrer Wirkung anwenden lassen, nachdem bekanntlich viele »optische Bleichmittel« von Textilien unter anderem durch Behandlung mit Sodalösung wieder abgezogen werden. Es wurde aber erkannt, daß sich bei richtiger Auswahl und Dosierung die betreffenden, organischen Verbindungen sogar mit besonders günstigem Effekt in Entwicklern für photographische Papiere anwenden lassen.Papers, cause. Many of these compounds can also make up the photographic layers themselves cannot be incorporated, can be applied in developers. Furthermore, with addition the relevant connections to the developer achieved stronger lightening effects than if the same Compounds are contained in photographic paper even before it is processed. Compared to a Treatment of finished photographic images in solutions of such compounds offers their application Finally, the developer has the advantage of a simpler way of working due to the elimination of special ones Treatment baths. Incidentally, it was surprising and not easy to foresee that the fluorescent organic compounds in question in developers without impairment Let their effect apply after it is known that many "optical bleaching agents" are used on textiles can be withdrawn again by treatment with soda solution. But it was recognized that with correct selection and dosage, the organic compounds concerned even with special have a beneficial effect in developers for photographic papers.
Fluoreszierende, organische Verbindungen, die gemäß vorliegender Erfindung als Zusätze zu Entwicklern für photographische Halogensilberpapiere verwendet werden können, sind in der Literatur beschrieben worden. Besonders geeignet für vorliegenden Zweck sind beispielsweise Derivate der 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäure nach folgenden Formeln:Fluorescent, organic compounds according to the present invention as additives to developers for photographic silver halide papers are described in the literature been. Derivatives of 4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid, for example, are particularly suitable for the present purpose according to the following formulas:
NH -CO-R1 NH -CO-R 1
S 0,Me SOoMeS 0, Me SOoMe
4,4'-Bis-[ureido]-stilbene R2 · HN · O C · HN4,4'-bis [ureido] stilbenes R 2 · HN · OC · HN
CH = CHCH = CH
NH-CO-NH-R0 NH-CO-NH-R 0
IIII
SOoMe SO3MeSOoMe SO 3 Me
4,4'-Bis-[triazin-(i",3",5")-yl-(2")-amino]-stilbene
R.4,4'-Bis- [triazine- (i ", 3", 5 ") -yl- (2") -amino] -stilbenes
R.
C-NC-N
/ V / V
N C-HNN C-HN
C=NC = N
N-CN-C
CH = CHCH = CH
IIIIII
N=CN = C
SO3MeSO 3 Me
SO3MeSO 3 Me
In den Formeln bedeutet Me Alkali- oder Erdalkalimetallatome, Ammonium- oder substituierte Ammoniumgruppen; R1 ifach oder 2fach substituierte Arylgruppen; R2 Η-Atome, Alkyl-, Aryl- oder substituierte Arylgruppen; R3 HN · C6H8-, NH · C6H4 · R-, N(CHg)2, NH · C2H4 · CH- und ähnliche Gruppen; R4 α-Atome, O H-, N H2-, N H · C6 H5-, N H · C6 H4 · R- und ähnliche Gruppen. Ebenfalls geeignet sind auch in der Literatur beschriebene, unsymmetrische Stilbenderivate, die aus der 4-Nitro-4'-aminostilben-2,2'-disulfonsäure erhältlich sind, z. B. 4-[Ureido]-4'-[acylaminoj-stilbene oder 4-[Triazm-(i",3",5")-yl-(2")-amino]-4'-[acylamino]-stilbene. Als erfindungsgemäße Zusätze zu Entwicklern für photographische Halogensilberpapiere sind weiterhin auch Benzimidazolderivate z. B. nach folgender Formel geeignet:In the formulas, Me denotes alkali or alkaline earth metal atoms, ammonium or substituted ammonium groups; R 1 disubstituted or disubstituted aryl groups; R 2 Η atoms, alkyl, aryl or substituted aryl groups; R 3 HN • C 6 H 8 -, NH • C 6 H 4 • R-, N (CHg) 2 , NH • C 2 H 4 • CH- and similar groups; R 4 α atoms, O H, NH 2 , NH · C 6 H 5 -, NH · C 6 H 4 · R and similar groups. Also suitable are unsymmetrical stilbene derivatives described in the literature which can be obtained from 4-nitro-4'-aminostilbene-2,2'-disulfonic acid, e.g. B. 4- [ureido] -4 '- [acylaminoj-stilbenes or 4- [triazm- (i ", 3", 5 ") -yl- (2") -amino] -4' - [acylamino] -stilbenes . As additives according to the invention to developers for photographic silver halide papers, benzimidazole derivatives, for. B. suitable according to the following formula:
a,ß-Bis-[benzimdazol-yl-(2)]-äthylene Me S O3 —I-a, ß-Bis- [benzimdazol-yl- (2)] -ethylene Me SO 3 -I-
In dieser Formel hat Me die gleiche Bedeutung wieIn this formula, Me has the same meaning as
ίο oben; R5 stellt Η-Atome, Alkyl-, Aralkyl- und ähnliche Gruppen dar.ίο above; R 5 represents Η atoms, alkyl, aralkyl and similar groups.
Es sei hier betont, daß die Herstellung der angeführten Verbindungen selbst nicht Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist. Im übrigen erschöpfen sie die erfindungsgemäß als Zusätze zu Entwicklern für photographische Halogensilberpapiere geeigneten fluoreszierenden, organischen Verbindungen nicht und sind hier nur als Beispiele angegeben. Gemeinsam ist den vorstehend angeführten Verbindungen die Eigenschaft, auf die Unterlage oder die Schichten photographischer Halogensilberpapiere waschecht aufzuziehen. It should be emphasized here that the production of the compounds listed is not the subject of the present invention is. Otherwise, they exhaust those according to the invention as additives to developers fluorescent organic compounds suitable for photographic silver halide papers and are only given here as examples. The compounds listed above have in common Property of being attached to the substrate or the layers of photographic silver halide papers in a wash-fast manner.
Als Entwickler für photographische Halogensilberpapiere, die nach vorliegender Erfindung durch einen Gehalt an fluoreszierenden, organischen Verbindungen verbessert werden können, sind sämtliche Entwickler — einschließlich der chromogenen Entwickler — anzuführen, die nach der Belichtung zur Hervorrufung des latenten Bildes auf lichtempfindlichen Halogen-Silberpapieren angewendet werden. Chromogene Entwickler mit einem erfindungsgemäßen Gehalt an fluoreszierenden, organischen Verbindungen bieten besondere Vorteile bei der Behandlung von Papieren für die Farbenphotographie, insbesondere Mehrschichtenfarbenpapieren. As a developer for photographic silver halide papers, according to the present invention by a Content of fluorescent, organic compounds can be improved, are all developers - including the chromogenic developer - to be mentioned, which after exposure to the evocation of the latent image can be applied to halogen photosensitive silver papers. Chromogenic developer with a content of fluorescent organic compounds according to the invention particular advantages in the treatment of papers for color photography, especially multi-layer color papers.
Die folgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung näher erläutern, ohne sie auf die angeführten Fälle zu begrenzen:The following examples are intended to explain the present invention in more detail without it being restricted to the ones cited Limit cases:
Ein Papierentwickler der ZusammensetzungA paper composition developer
p-Methylaminophenol-Sulfat igp-methylaminophenol sulfate ig
Natriumsulfit (wasserfrei) 12 gSodium sulfite (anhydrous) 12 g
Hydrochinon 3 g Hydroquinone 3 g
Natriumkarbonat (wasserfrei) 24 gSodium carbonate (anhydrous) 24 g
Kaliumbromid igPotassium bromide ig
Wasser auf 1000 ecmWater to 1000 ecm
erhält einen Zusatz von 0,2 g des Na-Salzes des a,j5-Bis-[i-benzyl-benzimidazol-yl-(2)-sulfonsäure-(x)]-äthylens. Er liefert dadurch Bilder mit wesentlich reineren und helleren Weißen als derselbe Entwickler ohne diesen Zusatz. Die übrigen Eigenschaften des Entwicklers werden durch den Zusatz nicht beinflußt.receives an addition of 0.2 g of the Na salt of a, j5-bis- [i-benzyl-benzimidazol-yl- (2) -sulfonic acid- (x)] -ethylene. As a result, it delivers images with much purer and lighter whites than the same developer without this addition. The other properties of the developer are not affected by the addition.
.. Beispiel 2.. Example 2
Zu einem konzentrierten, flüssigen Papierentwickler der ZusammensetzungTo a concentrated, liquid paper developer of the composition
p-Methylaminophenol-Sulfat 3 gp-methylaminophenol sulfate 3 g
Natriumsulfit (wasserfrei) 45 gSodium sulfite (anhydrous) 45 g
Hydrochinon 12 gHydroquinone 12 g
Natriumkarbonat (wasserfrei) 70 gSodium carbonate (anhydrous) 70 g
Kaliumbromid 2 gPotassium bromide 2 g
Wasser auf 1000 ecmWater to 1000 ecm
N NN N
C-CH = CH-C -SO3MeC-CH = CH-C -SO 3 Me
N NN N
IVIV
werden 0,6 g 4,4'-bis-(phenylureido)-stilbendisulfonsaures Natrium-(2,2') zugesetzt. Nach Verdünnung von ι Teil des konzentrierten Entwicklers mit 2 Teilen Wasser ist der Entwickler gebrauchsfertig.0.6 g of 4,4'-bis- (phenylureido) -stilbenedisulfonic acid sodium (2.2 ') are added. After dilution From ι part of the concentrated developer with 2 parts of water, the developer is ready to use.
Er gibt Bilder mit bedeutend reineren und helleren Weißen als derselbe Entwickler ohne den betreffenden Zusatz.It gives images with significantly purer and lighter whites than the same developer without the relevant developer Additive.
Beispiel 3 go Example 3 go
Zu dem gleichen Entwickler wie im Beispiel 1 werden 0,1 g 4,4'-bis-[phenylureido]-stilbendisulfonsaures Natrium-(2,2') und 0,3 g 4,4'-bis-[4"-oxy-6"-anilino-triazin- (1", 3", 5") -yl- (2") -amino] -stilbendisulfonsaures Natrium-(2,2') auf 11 zugesetzt. Dadurch werden beim Entwickeln Bilder mit besonders hellen und reinen Weißen erzielt.0.1 g of 4,4'-bis- [phenylureido] -stilbenedisulfonic acid are added to the same developer as in Example 1 Sodium (2.2 ') and 0.3 g of 4,4'-bis [4 "-oxy-6" -anilino-triazine- (1 ", 3", 5 ") -yl- (2") -amino] -stilbene disulfonic acid Sodium (2.2 ') to 11 added. As a result, images are particularly bright when developing and pure whites.
Ein konfektionierter Papierentwickler, bestehend ausA packaged paper developer, consisting of
I. p-Methylaminophenol-Sulfat 15 gI. p-methylaminophenol sulfate 15 g
Hydrochinon 60 gHydroquinone 60 g
II. Natriumsulfit (wasserfrei) 225 gII. Sodium sulfite (anhydrous) 225 g
Natriumkarbonat (wasserfrei) 340 gSodium carbonate (anhydrous) 340 g
Kaliumbromid 10 gPotassium bromide 10 g
erhält zu II einen Zusatz von 2,5 g 4,4'-bis-[4"-oxy-6"-anilino-triazin-(i", 3", 5") -yl- (2") -amino] -stilben-disulfonsaurem Natrium-(2,2'). I und II werden dann nacheinander in 5 1 Wasser gelöst; zum Gebrauch wird ι Teil Entwickler mit 2 Teilen Wasser verdünnt. Dieser Entwickler liefert sowohl auf barytierten wie unbarytierten, photographischen Papieren Kopien mit reineren und helleren Weißen als der gleiche Entwickler ohne den erfindungsgemäßen Zusatz.receives an addition of 2.5 g of 4,4'-bis- [4 "-oxy-6" -anilino-triazine- (i ", 3", 5 ") -yl- (2") -amino] to II -stilbene-disulfonic acid sodium- (2.2 '). I and II are then successively dissolved in 5 liters of water; for use ι part of developer is diluted with 2 parts of water. This developer provides copies with purer and lighter whites on both baryated and unbaryated photographic papers than the same developer without the additive according to the invention.
„ . . ,". . ,
Ein chromogener Entwickler der ZusammensetzungA chromogenic developer of the composition
p-Diäthylaminoanilin-Sulfat 4 gp-Diethylaminoaniline sulfate 4 g
Natriumsulfit (wasserfrei) igSodium sulfite (anhydrous) ig
Kaliumkarbonat 75 gPotassium carbonate 75 g
Kaliumbromid 0,5 gPotassium bromide 0.5 g
Wasser auf 1000 ecmWater to 1000 ecm
erhält einen Zusatz von 0,2 g des gleichen Stilbenderivates wie im Beispiel, wodurch er bei der Entwicklung eines farbigen Bildes auf einem Mehrschichtenfarbenpapier bessere Weißen als ohne den Zusatz liefert.receives an addition of 0.2 g of the same stilbene derivative as in the example, which helps it in the development a colored image on a multi-layer color paper has better whites than without that Addition supplies.
Zu dem gleichen chromogenen Entwickler wie im Beispiel 5 werden 0,15 g eines als optisches Bleichmittel wirksamen unsymmetrischen Stilbenderivates z.B. »Tinopal 2 B« (Warenzeichen) zugesetzt. Dadurch werden bei der Entwicklung eines Farbbildes auf einem Mehrschichtenfarbenpapier verbesserte Weißen erhalten. To the same chromogenic developer as in Example 5, 0.15 g of an asymmetrical stilbene derivative effective as an optical bleaching agent, for example “Tinopal 2 B” (trade mark), is added. This provides improved whites when developing a color image on multi-layer color paper.
Claims (3)
Französische Patentschriften Nr. 1 000 735,878 823; schweizerische Patentschrift Nr. 230 715;
britische Patentschriften Nr. 522 672, 442 530;
Österreichische Chemikerzeitung, 1949, S. 16.Considered publications:
French Patent Nos. 1,000,735,878,823; Swiss Patent No. 230 715;
British Patent Nos. 522 672, 442 530;
Österreichische Chemikerzeitung, 1949, p. 16.
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Also Published As
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