DE971452C

DE971452C - Process for the production of ethylene oxide

Info

Publication number: DE971452C
Application number: DEC6027A
Authority: DE
Inventors: Herbert Dipl-Chem Bergmann; Wilhelm Dr Dietrich
Original assignee: Chemische Werke Huels AG
Current assignee: Huels AG
Priority date: 1952-06-28
Filing date: 1952-06-28
Publication date: 1959-01-29

Description

Verfahren zur Herstellung von Äthylenoxyd Die katalytische Oxydation von Äthylen zu Äthylenoxyd ist bekannt. Als Katalysatoren verwendet man vorzugsweise Silber oder Silberoxyd, das, gegebenenfalls nach Zusatz von Aktivatoren, fast immer auf geeigneten Trägern, z. B. Kieselerde, Aluminiumoxyd, Korund, Bimsstein, Zeolith, Kieselgur, Ton, Calciumcarbonat, Holzkohle, Aluminium usw., aufgebracht ist. Je nach der Art der Träger werden niedrigere oder höhere Umsätze von Äthylen und niedrigere oder höhere Ausbeuten an Äthylenoxyd erzielt. Auch die Lebensdauer der Katalysatoren ist je nach der Art des verwendeten Trägermaterials sehr unterschiedlich.Process for the production of ethylene oxide Catalytic Oxidation from ethylene to ethylene oxide is known. The catalysts used are preferably Silver or silver oxide, which, if necessary after the addition of activators, almost always on suitable supports, e.g. B. silica, aluminum oxide, corundum, pumice stone, zeolite, Diatomite, clay, calcium carbonate, charcoal, aluminum, etc., is applied. Ever According to the type of carrier, lower or higher conversions of ethylene and lower or higher yields of ethylene oxide achieved. Also the life of the catalytic converters varies greatly depending on the type of carrier material used.

So ergeben sich bei Verwendung von Silberkatalysatoren, die als Träger Korund, Aluminiumoxyd oder Kieselerde enthalten, zwar gute Umsätze des Ätbylens. Infolge der anfänglich hohen Aktivität des Silbers auf diesen Trägern und deren äußerst schlechter Wärmeleitfähigkeit wird die Reaktion jedoch leicht zu heftig und verläuft dann in der Hauptsache in der Richtung der Kohlensäurebildung. Deshalb ist man gezwungen, sehr niedrige Äthylenkonzentrationen zu verwenden, wenn man nicht Gefahr laufen will, daß zuviel Kohlensäure entsteht und daß das Silber des Katalysators zusammenschmilzt, wodurch der Katalysator für die weitere Reaktion unbrauchbar wird. Bei Verwendung von Tonerde als Träger ist es erforderlich, zur Herstellung eines aktiven Silberkatalysators niedrige Reduktionstemperaturen einzuhalten. Bei diesen Katalysatoren liegt das Silber in sehr kleinen Kristalliten vor. Erhitzen sich die so erhaltenen Tonerdesilberkatalysatoren auf die bei der Oxydation des Äthylens unvermeidlichen höheren Tem- peraturen, so werden die Mikrokristallite des Silbers allmählich größer und verlieren damit ihre Aktivität. Dieser Aktivitätsverlust verläuft um so schneller, je höher die Temperaturen des Katalysators sind. This results in the use of silver catalysts as a carrier Corundum, aluminum oxide or silica contain, although good conversions of the ethylene. As a result of the initially high activity of silver on these carriers and their extremely poor thermal conductivity, however, the reaction easily becomes too violent and then runs mainly in the direction of carbonic acid formation. That's why one is forced to use very low concentrations of ethylene if one does not Want to run the risk that too much carbonic acid is produced and that the silver of the catalyst melts together, making the catalyst unusable for the further reaction. When using alumina as a carrier, it is necessary to produce a active silver catalyst to maintain low reduction temperatures. With these In catalysts, the silver is in very small crystallites. Do they heat up thus obtained alumina silver catalysts on the oxidation of ethylene inevitable higher tem- temperatures, so are the microcrystallites of silver gradually grow larger and lose their activity. This loss of activity runs faster, the higher the temperatures of the catalyst are.

Die in der Literatur angeführten hohen Werte bezüglich Umsatz und Ausbeute bei verschiedenen Katalysatoren konnten nicht bestätigt werden. Man hat auch bereits vorgeschlagen, katalytische Oxydationsreaktionen in Gegenwart von Agglomeraten von Brennstoffen, wie z. B. Graphit, und katalytisch wirksamen Stoffen, wie z. B. Metallen, vorzunehmen. Dabei sollen die Brennstoffe durch ihre Verbrennung das Reaktionsgemisch auf einer Temperatur halten, bei der die erwünschte Oxydationsreaktion vonstatten geht. Die erwünschte Reaktion verbraucht dann den überwiegenden Teil des angebotenen Sauerstoffs, so daß die im Katalysator vorhandenen Brennstoffe nicht unnütz verbrennen. Erst wenn die erwünschte Reaktion zum Erliegen kommt, ist wieder Sauerstoff für die Verbrennung des Brennstoffs frei, der dann eine ausreichende Wärmemenge liefert, um die erwünschte Reaktion erneut in Gang zu bringen. Diese Arbeitsweise setzt demnach ein Arbeiten oberhalb der Zündtemperatur des Brennstoffs, bei Graphit also oberhalb von etwa 700 bis S50° C, voraus. Bei dieser Temperatur ist die katalytische Oxydation von Äthylen zu Äthylenoxyd jedoch nicht durchzuführen. The high values cited in the literature with regard to conversion and Yield for various catalysts could not be confirmed. One has also already proposed catalytic oxidation reactions in the presence of agglomerates of fuels such as B. graphite, and catalytically active substances such. B. Metals. The fuels are supposed to be the reaction mixture through their combustion keep at a temperature at which the desired oxidation reaction takes place goes. The desired reaction then consumes most of what is offered Oxygen, so that the fuels present in the catalytic converter do not burn uselessly. Only when the desired reaction comes to a standstill is there oxygen again for free the combustion of the fuel, which then provides a sufficient amount of heat, to get the desired response going again. This way of working therefore continues working above the ignition temperature of the fuel, i.e. above the ignition temperature for graphite from about 700 to S50 ° C, ahead. At this temperature there is catalytic oxidation from ethylene to ethylene oxide, however, cannot be carried out.

Es sind auch bereits Katalysatoren beschrieben worden, die als Trägermaterial Berylliumoxyd enthalten. Derartige Katalysatoren sind aber trotz der angegebenen guten Eigenschaften in der Technik ohne Bedeutung geblieben, weil das Berylliumoxyd zu schwer zugänglich ist. Enthalten die für die Oxydation von Äthylen zu Äthylenoxyd verwendeten Silberkatalysatoren als Trägermaterial Graphit in Qualitäten, wie sie bei anderen Reaktionen und Katalysatoren mit Vorteil verwendet werden, so läßt deren Leistung in bezug auf Umsatz und Ausbeute zu wünschen übrig. Catalysts have also already been described which are used as a support material Contain beryllium oxide. Such catalysts are in spite of the specified good properties in technology remained of no importance because the beryllium oxide is too difficult to access. Contain those for the oxidation of ethylene to ethylene oxide used silver catalysts as support material graphite in qualities like them are used with advantage in other reactions and catalysts, so leaves their Performance in terms of conversion and yield left something to be desired.

Es wurde gefunden, daß man Äthylenoxyd durch katalytische Oxydation von Äthylen oder äthylenhaltigen Gasen mit Sauerstoff oder sauerstoffhaltigen Gasen bei erhöhter Temperatur mit Hilfe von Katalysatoren, die Silber auf einem aus Graphit bestehenden Träger enthalten, vorteilhafterweise herstellen kann, wenn man einen Graphit verwendet, der vollständig frei von Ol ist. Das Silber wird vorzugsweise als Silberoxyd verwendet und erst auf dem Katalysator zu Silber reduziert, kann aber auch in anderer zwedmäßiger Form, z. B. als metallisches Silber oder als Silbersalzlösung, verwendet werden. Es kann vorteilhaft sein, dem Silber geeignete Aktivatoren, z. B. Schwermetalle, Edelmetalle, kieselsäurehaltige Verbindungen oder sauerstoffhaltige Verbindungen der Alkali- oder Erdalkalimetalle, zuzusetzen. Der Silbergehalt des fertigen Katalysators beträgt vorteilhaft 5 bis 500 kg/m3 Katalysator, jedoch eignen sich auch Katalysatoren mit weniger als 5 kg oder mehr als 500 kg Silber Katalysator. It has been found that ethylene oxide can be obtained by catalytic oxidation of ethylene or gases containing ethylene with oxygen or gases containing oxygen at elevated temperature with the help of catalysts, the silver on a graphite Contain existing carrier, can advantageously produce if one Graphite is used, which is completely free from oil. The silver is preferred used as silver oxide and only reduced to silver on the catalyst but also in a different form, z. B. as metallic silver or as a silver salt solution, be used. It can be advantageous to add activators suitable for the silver, e.g. B. heavy metals, precious metals, compounds containing silicic acid or oxygenated Compounds of the alkali or alkaline earth metals to be added. The silver content of the finished catalyst is advantageously 5 to 500 kg / m3 catalyst, but are suitable There are also catalysts with less than 5 kg or more than 500 kg of silver catalyst.

Der Graphit wird je nach der Art der Reaktionsvorrichtung in feinsten Teilchen, z. B. beim Fließbettverfahren, oder in verhältnismäßig groben Stücken verwendet, letzteres vor allem dann, wenn die Katalysatoren fest angeordnet sind. Eine wichtige Voraussetzung für die Eignung des Graphits ist ein guter Graphitierungsgrad und eine gute Saugfähigkeit. Ferner muß großer Wert darauf gelegt werden, daß der Graphit vollständig frei von Öl ist, da sonst die Aktivität des Kontaktes erheblich leidet. The graphite is finest depending on the type of reaction device Particles, e.g. B. the fluidized bed process, or in relatively coarse pieces used, the latter especially when the catalytic converters are fixed. An important prerequisite for the suitability of graphite is a good degree of graphitization and good absorbency. Furthermore, great importance must be attached to the fact that the Graphite is completely free of oil, otherwise the activity of the contact is considerable suffers.

Die Herstellung des Katalysators kann auf verschiedensten Wegen erfolgen. Besonders vorteilhaft ist es z. B., den Graphit, der die gewünschte Korngröße besitzt und vollständig ölfrei ist, mit feuchtem Silberoxyd innig zu vermischen, das Gemisch zu trocknen und dann vor der Einführung in die Reaktionsvorrichtung oder auch in dieser zu reduzieren. Die Reduktion kann bei Temperaturen zwischen 100 und 350" C erfolgen, ohne daß die hohen Temperaturen von 350" C einen schädigenden Einfluß auf den Katalysator ausüben. Es hat sich als zweckmäßig erwiesen, bei größeren Silberkonzentrationen das Silber nicht auf einmal, sondern in mehreren aufeinanderfolgenden Stufen auf den Graphit aufzutragen, indem man jeweils nur einen Teil des feuchten Silberoxyds mit dem Graphit vermischt, das Gemisch trocknet und die Operation wiederholt. Dieser Weg hat den Vorteil, daß das Silber gleichmäßiger über den Graphit verteilt wird und daß außerdem abriebfestere Katalysatoren entstehen. The catalyst can be produced in a wide variety of ways. It is particularly advantageous, for. B., the graphite, which has the desired grain size and is completely oil-free, to be mixed intimately with moist silver oxide, the mixture to dry and then before introduction into the reaction device or else in reduce this. The reduction can take place at temperatures between 100 and 350 " C take place without the high temperatures of 350 ° C having a damaging effect exercise on the catalyst. It has proven to be useful for larger silver concentrations the silver not all at once, but in several successive stages to apply the graphite by removing only part of the moist silver oxide mixed with the graphite, the mixture dries and the operation repeated. This Way has the advantage that the silver is more evenly distributed over the graphite and that more abrasion-resistant catalysts are also produced.

Die so hergestellten Silber-Graphit-Katalysatoren zeichnen sich vor den für die katalytische Oxydation von Äthylen zu Äthylenoxyd bis jetzt beschriebenen Silberkatalysatoren durch eine längere Lebensdauer, eine höhere Temperaturbeständigkeit und eine bessere Abriebsfestigkeit aus. Sie behalten praktisch dauernd ihre anfängliche, für die Aktivität entscheidende Teilchengröße der Silberkristallite bei und schalten infolge der guten Wärmeleitfähigkeit von Graphit die Gefahr der Bildung von heißen Stellen im Katalysator weitgehend aus. Infolge der guten Haftfestigkeit des Silbers auf dem Graphit neigt ersteres auch bei Überhitzungen nicht dazu, unter Kugelbildung zusammenzuschmelzen. The silver-graphite catalysts produced in this way stand out those described so far for the catalytic oxidation of ethylene to ethylene oxide Silver catalysts through a longer service life, a higher temperature resistance and better abrasion resistance. They practically keep their initial, for the activity decisive particle size of the silver crystallites and switch due to the good thermal conductivity of graphite, there is a risk of hot Most of the time in the catalytic converter. Due to the good adhesive strength of the silver on the graphite, the former does not tend to form spheres, even when overheated to melt together.

Je nach dem Silbergehalt des Katalysators sind zur katalytischen Oxydation des Äthylens Temperaturen zwischen 200 und 3500 C erforderlich. Bei einem Silbergehalt des Katalysators von 5 bis 250 km/mS liegen die günstigsten Reaktionstemperaturen zwischen 240 und 2609 C. Depending on the silver content of the catalyst are used for catalytic Oxidation of ethylene, temperatures between 200 and 3500 C required. At a The most favorable reaction temperatures are the silver content of the catalyst of 5 to 250 km / mS between 240 and 2609 C.

Die katalytische Oxydation des Äthylens mit Hilfe der beschriebenen Katalysatoren läßt sich sowohl bei gewöhnlichem Druck als auch bei erhöhten Drücken durchführen. Bedingt durch die gute Wärmeleitfähigkeit des Graphits, kann man bei drucklosem Arbeiten im Gegensatz zu bekannten Verfahren das Äthylen auch an frischen Katalysatoren gleich in der gewünschten Konzentration bei der gewünschten Reaktionstemperatur oxydieren, ohne Gefahr zu laufen, daß durch auftre- tende Wärmestauungen die Reaktion in Richtung der Kohlensäurebildung verläuft. Bei der Anwendung von Druck ist die Anfahrzeit, während der der Katalysator noch nicht voll belastet werden kann, wesentlich geringer als bei den bisher bekannten Verfahren. Die Wiedergewinnung des Silbers aus verbrauchten Katalysatoren ist möglich. Das zurückgewonnene Silber kann also wie der dabei zurückgewonnene Graphit ohne Reinigung wieder zur Herstellung neuer Katalysatoren verwendet werden. The catalytic oxidation of ethylene with the help of the described Catalysts can be used both at normal pressure and at elevated pressures carry out. Due to the good thermal conductivity of graphite, one can use unpressurized work, in contrast to known processes, ethylene can also be used fresh Catalysts in the desired concentration at the desired reaction temperature oxidize without running the risk of tend to accumulate heat the reaction proceeds in the direction of carbonic acid formation. When using Pressure is the start-up time during which the catalytic converter is not yet fully loaded can, significantly less than with the previously known methods. The recovery the silver from spent catalysts is possible. The recovered silver Like the recovered graphite, it can be used for production again without purification new catalysts can be used.

DieGewinnung desÄthylenoxyds aus denReaktionsgasen kann nach bekannten Methoden, z. B. durch Auswaschen, durch Adsorption usw., durchgeführt werden. The recovery of the ethylene oxide from the reaction gases can be carried out according to known methods Methods, e.g. B. by washing, by adsorption, etc., can be carried out.

Bei den an den beschriebenen Katalysatoren erzielbaren Umsätzen an Äthylen und Ausbeuten an Äthylenoxyd ist bereits ein einmaliger Durchsatz des Gasgemisches wirtschaftlich. Man kann das Reaktionsgas aber auch zur besseren Ausnutzung des Äthylens nach Entfernen des Äthylenoxyds im Kreislauf führen und unter Zugabe von frischem Äthylen oder einem äthylenhaltigen Gas und Sauerstoff oder einem sauerstoffhaltigen Gas erneut umsetzen. Bei einem einmaligen Durchsatz unter atmosphärischen Bedingungen werden mit Hilfe der beschriebenen Katalysatoren bis zu 850/0 Äthylen umgesetzt und Ausbeuten von 60 bis 700/0 an Äthylenoxyd erreicht. Bei einem Kreisprozeß werden Umsätze bis zu 95 ovo erzielt. At the conversions attainable with the catalysts described Ethylene and the yield of ethylene oxide is already a one-time throughput of the gas mixture economically. But you can also use the reaction gas to better utilize the Run ethylene after removing the ethylene oxide in the circuit and with the addition of fresh ethylene or a gas containing ethylene and oxygen or an oxygen containing gas React gas again. With a single throughput under atmospheric conditions are converted with the help of the catalysts described up to 850/0 ethylene and yields of 60 to 700/0 of ethylene oxide are achieved. Be in a circular process Sales of up to 95 ovo achieved.

Beispiel I Gut entölter Graphit wird auf eine Korngröße von 3 bis 4 mm gebracht und mit so viel feuchtem Silberoxyd inniggemischt, daß das Gemisch nach der Reduktion des Silberoxyds 4s8kgSilber/m3 Katalysator enthält. Dabei empfiehlt es sich, stets frisch gefälltes Silberoxyd zu verwenden, wobei es vorteilhaft ist, das Silberoxyd vorher nicht zur Trockne zu bringen, sondern gleich in feuchtem Zustand zu verwenden. Das Mischen erfolgt in mehreren Stufen, zwischen denen das jeweilige Gemisch getrocknet wird. Wenn die gewünschte Zusammensetzung erreicht ist, reduziert man mit Wasserstoff-Stickstoff, Äthylen oder einem anderen geeigneten Reduktionsmittel bei Temperaturen bis zu 3500 C. Example I Well deoiled graphite is reduced to a grain size of 3 to Brought 4 mm and mixed intimately with so much moist silver oxide that the mixture after the reduction of the silver oxide contains 48kg silver / m3 catalyst. Here recommends it is advisable to always use freshly precipitated silver oxide, whereby it is advantageous Do not bring the silver oxide to dryness beforehand, but immediately in a moist state to use. The mixing takes place in several stages, between which the respective Mixture is dried. When the desired composition is achieved, reduced one with hydrogen-nitrogen, ethylene or another suitable reducing agent at temperatures up to 3500 C.

Über 1100 g dieses Katalysators wird in einem V2A-Rohr bei einer Temperatur von 2300 C und bei gewöhnlichem Druck stündlich ein Äthylen Luft-Gemisch aus 151 Äthylen und 500 1 Luft geleitet. Dieses Gasgemisch kann ohne Gefahr einer Explosion und ohne Gefahr der Bildung von heißen Stellen im Katalysator von Anfang an eingesetzt werden. Im Durchschnitt über mehrere Monate erhält man einen Umsatz von 79,5 O/o des eingesetzten Äthylens und eine Ausbeute von 64,9 ovo an Äthylenoxyd, die Spitzenwerte betragen 84,5 0/o Umsatz und 67,8°/o Ausbeute.About 1100 g of this catalyst is in a V2A tube at a temperature of 2300 C and at normal pressure every hour an ethylene-air mixture of 151 Ethylene and 500 liters of air. This gas mixture can be used without the risk of explosion and used from the start without the risk of hot spots forming in the catalytic converter will. A conversion of 79.5% is obtained on average over several months of the ethylene used and a yield of 64.9 ovo of ethylene oxide, the top values are 84.5% conversion and 67.8% yield.

Verwendet man als Trägermaterial den gleichen, jedoch nicht entölten Graphit, so ergeben sich unter sonst gleichen Bedingungen ein Umsatz von 67,00/0 des eingesetzten Äthylens und eine Ausbeute von 60,2 ovo an Äthylenoxyd. Die Spitzenwerte betragen 75,5 D/o Umsatz und 67,5 O/o Ausbeute. If the carrier material is the same, but not de-oiled Graphite, a conversion of 67.00 / 0 results under otherwise identical conditions of the ethylene used and a yield of 60.2 ovo of ethylene oxide. The top values are 75.5% conversion and 67.5% yield.

Beispiel 2 Wie im Beispiel I beschrieben, stellt man einen Katalysator mit einem Silbergehalt von 73,8 kg/m3 her. Dieser Katalysator ergibt unter den Bedingungen des Beispiels I im Durchschnitt über mehrere Monate einen Umsatz von 62,60/o des eingesetzten Äthylens bei einer Ausbeute von 66,SO/( an Äthylenoxyd bei einmaligem Durchsatz. Example 2 As described in Example I, a catalyst is provided with a silver content of 73.8 kg / m3. This catalyst gives under the conditions of Example I a conversion of 62.60 / o des on average over several months ethylene used with a yield of 66, SO / (of ethylene oxide with one-time Throughput.

Beispiel 3 Über 1300 g eines nach Beispiel I hergestellten Katalysators mit I49kg Silber/ms werden bei IO atü in einem 4 m langen N1A-Rohr mit 25 mm Durchmesser stündlich 5I50 Normalliter eines Gasgemisches geleitet, das aus 30/0 Äthylen, 5,60/o Sauerstoff und 91,4/0 Stickstoff besteht. Zur Abführung der Reaktionswärme dient eine Flüssigkeit oder ein Flüssigkeitsgemisch mit geeignetem Siedepunkt, bei Temperaturen bis 2300 C z. B. überhitztes Wasser. Bei einer Temperatur von 2540 C erreicht man einen Umsatz von 63 0/0 des eingesetzten Äthylens bei einer Ausbeute von 67,5 O/o an Äthylenoxyd. Die Anfahrzeit bis zur vollen Belastung des Katalysators beträgt einige Tage. Dann verläuft die Reaktion ohne Störung mehrere Monate. Die Eingangstemperatur des Gasgemisches beträgt 252° C und die Ausgangstemperatur des Reaktionsgases 2550 C. Dieser enge Temperaturbereich ist auf die gute Wärmeleitfähigkeit des Graphits zurückzuführen. Example 3 Over 1300 g of a catalyst prepared according to Example I. with I49kg silver / ms are at IO atü in a 4 m long N1A tube with 25 mm diameter hourly 5I50 normal liters of a gas mixture, which consists of 30/0 ethylene, 5.60 / o Oxygen and 91.4 / 0 nitrogen. Used to dissipate the heat of reaction a liquid or a liquid mixture with a suitable boiling point, at temperatures up to 2300 C e.g. B. superheated water. At a temperature of 2540 C is reached a conversion of 63 0/0 of the ethylene used with a yield of 67.5 0 / o of ethylene oxide. The start-up time until the catalytic converter is fully loaded is some days. Then the reaction takes several months without disturbance. The inlet temperature of the gas mixture is 252 ° C. and the outlet temperature of the reaction gas is 2550 C. This narrow temperature range is due to the good thermal conductivity of graphite traced back.

Beispiel 4 Das im Beispiel 3 verwendete Gasgemisch wird unter den dort genannten Bedingungen in einem Kreislaufverfahren umgesetzt. Mittels eines Kompressors, der das Restgas und auch die Frischluft ansaugt, wird der gewünschte Betriehsdruck von IO atü erreicht und das Gas in einen Puffer hineingedrückt. In diesem Puffer wird das Restgas-Frischluft-Gemisch mit der erforderlichen Menge Äthylen gemischt und von dort mit gleichbleibendem Druck in das Reaktionsrohr eingeleitet. Vor Eintritt in das Reaktionsrohr wird das Gasgemisch durch eine Filterkerze gereinigt, um die letzten Ölspuren zu entfernen, und dann durch einen Vorwärmer von unten, durch einen Vorwärmer von oben, ohne Vorwärmer von unten oder ohne Vorwärmer von oben in das Reaktionsrohr eingeleitet. Example 4 The gas mixture used in Example 3 is under the conditions mentioned there implemented in a cycle process. By means of a Compressor, which sucks in the residual gas and also the fresh air, is the desired one Operating pressure of IO atü reached and the gas pressed into a buffer. In This buffer is the residual gas-fresh air mixture with the required amount of ethylene mixed and introduced from there into the reaction tube with constant pressure. Before entering the reaction tube, the gas mixture is cleaned by a filter candle, to remove the last traces of oil, and then through a preheater from below, with a preheater from above, without a preheater from below or without a preheater from introduced into the reaction tube at the top.

Nach der Reaktion wird das Gasgemisch, das aus Äthylenoxyd, Kohlensäure, Wasser, Stickstoff, nicht umgesetztem Äthylen und Sauerstoff mit einem bestimmten Inertanteil besteht, durch einen Druckwäscher geleitet, in dem das Äthylenoxyd ausgewaschen wird. Anschließend an den Druckwäscher entspannt man das Gasgemisch wieder und führt es nach der Abzweigung eines Teilstromes, der nötig ist, damit der Stickstoffgehalt konstant bleibt, wieder der Saugseite des Kompressors zu. Man erhält Umsätze bis zu 95 O/o des eingesetzten Äthylens und erzielt eine Ausbeute von 56,60/o an Äthylenoxyd.After the reaction, the gas mixture, which consists of ethylene oxide, carbonic acid, Water, nitrogen, unreacted ethylene and oxygen with a certain There is an inert component, passed through a pressure washer in which the ethylene oxide is washed out will. Subsequently to the pressure washer, the gas mixture is released again and carried out it after the branching off of a partial flow, which is necessary for the nitrogen content remains constant, back to the suction side of the compressor. Conversions of up to to 95 o / o of the ethylene used and achieves a yield of 56.60 / o of ethylene oxide.

Claims

PATENT CLAIM: I. Process for the production of ethylene oxide by catalytic oxidation of ethylene or ethylene-containing gases with oxygen or oxygen-containing gases at elevated temperature with the help of catalysts that Containing silver on a support made of graphite, characterized in that that a graphite is used which is completely free of oil.

2. The method according to claim I, characterized in that one silver and graphite-containing catalysts used which activators, e.g. B. precious metals, Heavy metals, compounds containing silicic acid or compounds containing oxygen the alkali or alkaline earth metals are added.

3. The method according to claims I and 2, characterized in that that one uses catalysts containing silver and graphite. by admixing from silver oxide to graphite can be produced in several successive stages.

References considered: U.S. Patents No. 2404438, 2 554459, 2424083, 2437930, 2424084, 1174245, 2 279 469; French patent specification No. 524453; British Patent No. 6744I2; Hollemann-Wiberg, textbook of inorganic Chemie, 1943, pp. 319 to 32I; D'Ans-Lax, paperback for chemists and physicists, I943, 5.1125 and II28; Rompp Chemielexikon, 3rd Edition, I952, Vol. I, p. 7I6 and 953; K. A. Hofmann, Inorganische Chemie, 195I, pp. 308, 3I3 and 3I6; Encyclopedia of Chemical Technology, 2: 88I (1948); Kausch: The graphite, (1930); P. 8.