DE966831C - Process for the extraction of sulfur from materials containing sulfur - Google Patents

Process for the extraction of sulfur from materials containing sulfur

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DE966831C
DE966831C DEC6851A DEC0006851A DE966831C DE 966831 C DE966831 C DE 966831C DE C6851 A DEC6851 A DE C6851A DE C0006851 A DEC0006851 A DE C0006851A DE 966831 C DE966831 C DE 966831C
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DEC6851A
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Dr-Ing Habil Alfred Jaeppelt
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FJ Collin AG
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FJ Collin AG
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    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/02Preparation of sulfur; Purification
    • C01B17/06Preparation of sulfur; Purification from non-gaseous sulfides or materials containing such sulfides, e.g. ores

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Description

Verfahren zur Gewinnung von Schwefel aus schwefelhaltigen Materialien Die Gewinnung von Schwefel aus schwefelhaltigen Materialien erfolgt bekanntlich nach drei Verfahrensmethoden. Man schmilzt den Schwefel aus, man extrahiert ihn mit Hilfe von geeigneten Lösungsmitteln, oder man destilliert den Schwefel als Dampf ab, um ihn nachfolgend zu kondensieren. Man kann aber auch die genannten Verfahrenswege kombiniert anwenden.Process for the extraction of sulfur from sulfur-containing materials It is well known that sulfur is extracted from materials containing sulfur by three procedural methods. You melt the sulfur out, you extract it with the help of suitable solvents, or the sulfur is distilled as steam to condense it subsequently. But one can also use the above-mentioned procedural routes apply in combination.

Die Erfindung betrifft eine besondere Art der destillativen Gewinnung von Schwefel, welche gegenüber den bereits bekannten Verfahren den Vorzug besonderer Einfachheit und großer Durchsatzmöglichkeit bei kontinuierlicher Arbeitsweise besitzt und zu guten Schw efelausbringen führt. Dieses Ziel wird erreicht, wenn erfindungsgemäß aufgemahlenes, schwefelhaltiges Material im Fluge mit sauerstofffreiem, heißem Verbrennungsgas im Gleichstrom erhitzt wird. Dabei ist ein hohes Temperaturgefälle bei der ersten Berührung des Materials mit dem Trägergas besonders wichtig. Man erzielt dadurch nicht nur eine äußerst kurze Reaktionszeit, sondern erreicht gleich zu Beginn der Temperatureinwirkung auf das Material eine plötzliche Verdampfung von Wasser und Schwefel aus den Randzonen der Körner, die eine zusätzliche, durchaus erwünschte Zerkleinerung des Materials zur Folge hat. Auf diese Weise wird die schnelle Eindringung der Temperatur bis in den Kern des bekanntlich schlecht wärmeleitenden Materials auch bei größerem Korn erleichtert und die erforderliche Aufheizzeit weiter verkürzt. Der Wärmeüberfall des schwefelhaltigen Materials verhindert auch, daß bei besonders schwefelreichem Gut vor der Verdampfung des Schwefels sich eine plastische Masse bildet, welche die Flugfähigkeit des Materials erschwert bzw. sogar unmöglich machen würde. Bei besonders schwefelreichem Gut kann man der Flugerhitzung notfalls ein kurzes Ausschmelzen eines Teiles des Schwefels vorschalten.The invention relates to a particular type of extraction by distillation of sulfur, which has the advantage over the already known processes Has simplicity and high throughput with continuous operation and leads to good sulfur yields. This goal is achieved when according to the invention ground, sulfur-containing material in flight with oxygen-free, hot combustion gas is heated in cocurrent. There is a high temperature gradient in the first Contact of the material with the carrier gas is particularly important. One achieves through it not only an extremely short response time, but achieved right at the beginning of the The effect of temperature on the material causes sudden evaporation of water and Sulfur from the edge zones of the grains, which is an additional, quite desirable Crushing of the material. This way the penetration will be quick the temperature down to the core of the known poorly thermally conductive material even with larger grain relieved and the required heating-up time further shortened. The heat exposure of the sulfur-containing material also prevents that with particularly sulfur-rich material before the evaporation of the sulfur a plastic mass forms, which makes it difficult or even more difficult for the material to fly would make impossible. In the case of particularly sulfur-rich goods, the flight heating can be avoided if necessary, briefly melt some of the sulfur upstream.

Es ist bereits vorgeschlagen worden, Pyrit im Schwebezustand im Gegenstrom zu erhitzen und daraus Schwefel und Schwefeldioxyd zu gewinnen. Das Arbeiten im Gegenstrom hat jedoch den Nachteil, daß das Feinkorn mit den Gasen aus dem Behandlungsraum ausscheidet, ohne daß es genügend Zeit zum Aufheizen hat. Ferner muß die Geschwindigkeit des Gasstromes auf die Aufheizmöglichkeit des gröbsten Kornes abgestellt werden, so daß die mittleren Teilchen überhitzt und länger als nötig behandelt werden. Das Gleichstromverfahren vermeidet alle diese Nachteile, weil die Behandlungsdauer des Kornes entsprechend seiner Größe von selbst im gewünschten Sinne geregelt wird. Grobes Korn mit großer Aufheizzeit hat zufolge seiner Schwere eine geringere Fluggeschwindigkeit und damit eine längere Behandlungsdauer als Feinkorn.It has already been suggested that pyrite be suspended in countercurrent to heat and from it to obtain sulfur and sulfur dioxide. Working in However, countercurrent has the disadvantage that the fine grain with the gases from the treatment room drops out without it having enough time to heat up. Furthermore, the speed must be of the gas flow to allow the coarsest grain to be heated, so that the middle particles are overheated and treated longer than necessary. That The direct current method avoids all these disadvantages because the treatment time of the Grain is regulated according to its size by itself in the desired sense. Coarse grain with a long heat-up time has a lower airspeed due to its weight and thus a longer treatment time than fine grain.

Nach der Erfindung arbeitet man wie folgt: Das schwefelhaltige Material wird zunächst in bekannter Weise in Zerkleinerungsapparaten, je nach dem spezifischen Gewicht des Gutes, bis auf ein Korn von etwa 8 mm zerkleinert. Das so gemahlene Gut wird einem heißen, sauerstofffreien Gasstrom, welcher eine Temperatur von mindestens 8oo° aufweist und in einem Verbrennungsofen erzeugt wird, über eine Dosierungsvorrichtung zugeführt. Die Temperatur des Gases kann durch Kreislaufgas entsprechend eingestellt werden. Die Gasgeschwindigkeit wird dabei so bemessen, daß auch das größte Korn nach dem Wärmeüberfall noch getragen wird. Als Berührungsdauer des Materials mit dem heißen Trägergas sind nur wenige Sekunden erforderlich. Bei entsprechendem Feinkorn beträgt sie sogar nur Bruchteile von Sekunden. Die für die einzelnen Korngrößen verschiedenen Aufheizzeiten regeln sich beim Fluge im Gleichstrom von selbst, da die Geschwindigkeit des Fluges umgekehrt proportional dem Korndurchmesser ist. Der Schwefel geht während der Erhitzung im Gasstrom in Dampfform über. Nach der vollständigen Verdampfung des Schwefels wird das Gas bei einer Temperatur von oberhalb von 445° zunächst mechanisch oder elektrostatisch von festem Rückstand befreit und danach die Schwefeldämpfe aus den Gasen in bekannter Weise kondensiert. Das Trägergas kühlt man dabei nur so weit ab, als zur Kondensation des gesamten Schwefeldampfes unbedingt erforderlich ist. Ein Teil des gereinigten Gases wird mittels eines Dampfstrahlgebläses oder Umlaufventilators im Kreislauf zurückgeführt und durch heiße, sauerstofffreie Verbrennungsgase wieder aufgeheizt. Der übrige, aus dem Kreislauf ausscheidende Anteil dient zur Umschmelzung des Schwefels, zur Vorwärmung, insbesondere zur Wasserverdampfung des Materials und gegebenenfalls auch zum Ausschmelzen der Hauptmenge des .Schwefels bei besonders schwefelreichem Material. Etwa vorhandene restliche Abgaswärme kann im Abhitzekessel. noch verwertet werden.According to the invention one works as follows: The sulfur-containing material is first used in a known manner in shredders, depending on the specific Weight of the goods, crushed down to a grain of about 8 mm. The one so ground A hot, oxygen-free gas stream, which has a temperature of at least 8oo ° and is generated in a combustion furnace, via a metering device fed. The temperature of the gas can be adjusted accordingly by means of circulating gas will. The gas velocity is measured so that even the largest grain is still worn after the heat attack. As the duration of contact with the material the hot carrier gas only takes a few seconds. With a corresponding fine grain it is only a fraction of a second. The one for the individual grain sizes different heating times regulate themselves when flying in direct current, there the speed of flight is inversely proportional to the grain diameter. Of the Sulfur changes into vapor form during heating in the gas stream. After the full Evaporation of the sulfur releases the gas at a temperature above 445 ° first freed from solid residue mechanically or electrostatically and then the sulfur vapors from the gases condensed in a known manner. The carrier gas cools one only deviates as far as is absolutely necessary for the condensation of the entire sulfur vapor is required. Part of the cleaned gas is released by means of a steam jet fan or recirculation fan recirculated and replaced by hot, oxygen-free Combustion gases heated up again. The rest, which is eliminated from the cycle Part serves to remelt the sulfur, to preheat it, especially to evaporate water of the material and possibly also for melting out the main amount of sulfur with particularly sulfur-rich material. Any remaining exhaust gas heat can in the waste heat boiler. can still be recycled.

Wählt man die Gaseintrittstemperatur hoch genug, so kann der Rückstand des schwefelhaltigen Materials in flüssiger Form aus dem Ofen abgezogen werden, so daß sich eine mechanische oder elektrostatische Ausscheidung fester Teilchen aus dem Gasstrom erübrigt. Gegebenenfalls kann der zu entschwefelnden Masse vor der Erhitzung eine entsprechende Menge an Flußmitteln zugeführt werden, um den Schmelzpunkt des Rückstandes genügend zu erniedrigen.If the gas inlet temperature is chosen high enough, the residue can the sulfur-containing material is withdrawn from the furnace in liquid form, so that there is a mechanical or electrostatic precipitation of solid particles superfluous from the gas flow. If necessary, the mass to be desulfurized can be used a quantity of flux corresponding to the heating is added to the melting point to reduce the residue sufficiently.

Man kann aber auch die Hauptmenge des Rückstandes im Wärmebehandlungsapparat in fester Form ausscheiden, indem man beispielsweise die Geschwindigkeit des Trägergases derart vermindert, daß die festen Teilchen ausfallen. Dies erreicht man beispielsweise durch entsprechende Ouerschnittsvergrößerung gegen Ende . des Behandlungsweges.But you can also most of the residue in the heat treatment apparatus precipitate in solid form by, for example, the speed of the carrier gas so decreased that the solid particles precipitate. This can be achieved, for example by corresponding enlargement of the cross section towards the end. the treatment path.

Das Verfahren kann in einem aufsteigenden Rohr durchgeführt werden, in dem heiße Gase mit dem Materialstaub von unten nach oben ziehen. Es ist aber auch vorteilhaft, die Wärmebehandlung in einer rotationssymmetrischen Kammer mit tangentialem Gaseintritt und zentraler Gasabführung vorzunehmen. Dem Behandlungsraum schließen sich die bekannten Gasreinigungsapparate an.The procedure can be carried out in an ascending pipe, in which hot gases with the material dust pull from below upwards. But it is also advantageous to use the heat treatment in a rotationally symmetrical chamber tangential gas inlet and central gas discharge. The treatment room the well-known gas cleaning devices follow.

Claims (3)

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Gewinnung von Schwefel aus schwefelhaltigen Materialien durch Destillation, dadurch gekennzeichnet, daß man feinkörniges, schwefelhaltiges Gut im Fluge im Gleichstrom mit sauerstofffreien Gasen von mindestens 8oo° erhitzt, danach bei Temperaturen von über 4.5o° den Rückstand mechanisch oder elektrostatisch in bekannter Weise aus dem Trägergasstrom ausscheidet und den Schwefeldampf kondensiert. PATENT CLAIMS: i. Process for the extraction of sulfur from sulphurous Materials by distillation, characterized in that fine-grained, sulfur-containing Well heated in flight in cocurrent with oxygen-free gases of at least 8oo °, then mechanically or electrostatically the residue at temperatures above 4.5o ° separates in a known manner from the carrier gas stream and condenses the sulfur vapor. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß ein Teil des vom Schwefeldampf befreiten Trägergases im Kreislauf geführt wird. 2. The method according to claim i, characterized in that part of the sulfur vapor freed carrier gas is circulated. 3. Verfahren nach Anspruch i und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das den Kreislauf verlassende Trägergas für die Umschmelzung des kondensierten Schwefels benutzt wird. q.. Verfahren nach Anspruch i bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das den Kreislauf verlassende Trägergas für die Vorwärmung des schwefelhaltigen Materials ausgenutzt wird. 5. Verfahren nach Anspruch i bis q., dadurch gekennzeichnet, daß die vorhandene fTberschußwärme für das- Ausschmelzen von Schwefel aus dem schwefelhaltigen Gestein ausgenutzt wird. 6. Verfahren nach Anspruch i bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Trägergaseintrittstemperatur so hoch gewählt wird, daß der Rückstand, gegebenenfalls nach Zuschlag von Flußmitteln, in flüssigem Zustand im Erhitzungsraum abgeschieden wird und abgezogen werden kann. 7. Verfahren nach Anspruch i bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Ausscheidung des Rückstandes in fester Form noch innerhalb des Erhitzungsraumes erfolgt. B. Verfahren nach Anspruch i bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Erhitzung im aufsteigenden Rohr erfolgt. g. Verfahren nach Anspruch i bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Erhitzung in einer rotationssymmetrischen Kammer mit tangentialem Gaseintritt und zentraler Gasabführung erfolgt. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 192 472, 617 603; deutsche Patentanmeldung M 11o75 IV a/12i; französische Patentschriften Nr. 353 830, 574573. Entgegengehaltene ältere Rechte: Deutsches Patent Nr. 884 354.3. The method according to claim i and 2, characterized in that the carrier gas leaving the circuit is used for remelting the condensed sulfur. q .. The method according to claim i to 3, characterized in that the carrier gas leaving the circuit is used for preheating the sulfur-containing material. 5. The method according to claim i to q., Characterized in that the excess heat present is used for the melting out of sulfur from the sulfur-containing rock. 6. The method according to claim i to 5, characterized in that the carrier gas inlet temperature is selected so high that the residue, optionally after the addition of flux, is deposited in the liquid state in the heating chamber and can be drawn off. 7. The method according to claim i to 5, characterized in that the precipitation of the residue in solid form takes place within the heating chamber. B. The method according to claim i to 7, characterized in that the heating takes place in the ascending pipe. G. Process according to Claims 1 to 7, characterized in that the heating takes place in a rotationally symmetrical chamber with tangential gas inlet and central gas discharge. Considered publications: German Patent Nos. 192 472, 617 603; German patent application M 11o75 IV a / 12i; French patent specifications No. 353 830, 574573. Earlier rights cited: German patent No. 884 354.
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