DE966706C

DE966706C - Process for the production of binders for mica laminates known as micanite for electrotechnical purposes

Info

Publication number: DE966706C
Application number: DEA11934D
Authority: DE
Inventors: Alelio Gaetano F D; Birger W Nordlander
Original assignee: AEG AG
Current assignee: AEG AG
Priority date: 1939-10-31
Filing date: 1940-11-01
Publication date: 1957-09-05

Description

Verfahren zur Herstellung von Bindemitteln für als Mikanit bekannte Glimmerschichtstoffe für elektrotechnische Zwecke Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Bindemitteln für Mikanit, worunter in bekannter Weise Glimmerschichtstoffe für elektrotechnische Zwecke zu verstehen sind. Gemäß der Erfindung finden als Bindemittel Mischungen von einem ungesättigten Alkydharz mit Polyestern, die sich mit dem ungesättigten Alkydharz vertragen, Anwendung, die anschließend unter Erwärmen und gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren polymerisiert werden.Process for making binders for known as micanite Mica laminates for electrotechnical purposes The invention relates to a method for the production of binders for micanite, including, in a known manner, mica laminates are to be understood for electrotechnical purposes. According to the invention find as a binder Mixtures of an unsaturated alkyd resin with polyesters that blend with the unsaturated Alkyd resin tolerated, application, which is then heated and if necessary be polymerized in the presence of catalysts.

Die Polyester werden gebildet aus Polycarbonsäuren, die gegebenenfalls halogeniert sein können, und ungesättigten Alkoholen. Der Polycarbonsäurerest kann aliphatischer, gesättigter oder ungesättigter Natur sein. Die Alkoholkomponente besteht vorzugsweise aus einem ungesättigten einwertigen Alkohol, der gegebenenfalls auch halogeniert sein kann, doch ist auch die Anwendung von gesättigtem einwertigem Alkohol möglich. Nachstehend wird eine allgemeine Formel für die Polyester, wie sie gemäß der Erfindung verwendet werden, angegeben: worin n eine ganze Zahl bedeutet, die mindestens z oder größer als a ist. R ist ein substituierter oder unsubstituierter Alkyl- oder Arylrest oder Wasserstoff oder Halogen. Y ein Polycarbonsäurerest, der gegebenenfalls auch z. B. durch Halogen substituiert sein kann.The polyesters are formed from polycarboxylic acids, which can optionally be halogenated, and unsaturated alcohols. The polycarboxylic acid residue can be aliphatic, saturated or unsaturated in nature. The alcohol component preferably consists of an unsaturated monohydric alcohol, which can optionally also be halogenated, but the use of saturated monohydric alcohol is also possible. Below is a general formula for the polyesters as used in accordance with the invention: where n is an integer which is at least z or greater than a. R is a substituted or unsubstituted alkyl or aryl radical or hydrogen or halogen. Y is a polycarboxylic acid residue, which may also be, for. B. can be substituted by halogen.

An Stelle der ungesättigten Alkydharze als einer Komponente für die Bindemittel nach der Erfindung können auch modifizierte Alkydharze verwendet werden, wie sie z. B. aus einem mehrwertigen Alkohol, einer a-ungesättigten a, ß-Polycarbonsäure und einer veresterbaren Monooxyverbindung, z. B. einem einwertigen Alkohol, einer a-ungesättigten a, ß-Polycarbonsäure oder einer Monocarbonsäure, oder auch aus mehrwertigem Alkohol und einer Polycarbonsäure oder deren Anhydrid, wie Bernsteinsäure oder Phthalsäureanhydrid, erhalten werden. Die Polymerisation der Bindemittel kann in Anwesenheit eines Katalysators erfolgen, der sich in den Polyestern leicht auflösen oder dispergieren läßt, oder ohne einen solchen. Vorzugsweise wird bei 6o bis i2o° polymerisiert, doch ist die Anwendung anderer Temperaturen, z. B. von 2o bis 13o°C, nicht ausgeschlossen.Instead of the unsaturated alkyd resins as a component for the Modified alkyd resins can also be used as binders according to the invention, how they z. B. from a polyhydric alcohol, an α-unsaturated α, ß-polycarboxylic acid and an esterifiable monooxy compound, e.g. B. a monohydric alcohol, a α-unsaturated α, β-polycarboxylic acid or a monocarboxylic acid, or from polyvalent ones Alcohol and a polycarboxylic acid or its anhydride, such as succinic acid or phthalic anhydride, can be obtained. The polymerization of the binders can be carried out in the presence of a catalyst take place, which can be easily dissolved or dispersed in the polyesters, or without one. Polymerization is preferably carried out at 6o to 12o °, but it is Use of other temperatures, e.g. B. from 20 to 13o ° C, not excluded.

Die Klebemittel zur Herstellung von Glimmerschichtprodukten für elektrotechnische Zwecke für das sogenannte Mikanit lassen sich gießen, spritzen oder pressen, was mit dem ungesättigten Alkydharz allein nicht möglich ist.The adhesives for the production of mica coating products for electrotechnical Purposes for the so-called micanite can be poured, injected or pressed, whatever is not possible with the unsaturated alkyd resin alone.

Als Bindemittel können folgende Kombinationen Verwendung finden: Beispiele i. Als ungesättigtes Alkydharz wird das Kondensationsprodukt aus 23 Teilen Äthylenglykol und 52 Teilen Itakonsäure verwendet. go Teile dieses ungesättigten Alkydharzes werden in 1o Teilen Diallyloxalat, das i Teil Benzoylperoxyd enthält, aufgelöst. Das Gemisch bildet bei Erwärmung auf 70°C in 3o Minuten ein hartes unlösliches und unschmelzbares Bindemittel.The following combinations can be used as binders: Examples i. The condensation product of 23 parts of ethylene glycol is used as an unsaturated alkyd resin and 52 parts of itaconic acid used. go parts of this unsaturated alkyd resin dissolved in 10 parts of diallyl oxalate containing 1 part of benzoyl peroxide. The mixture When heated to 70 ° C, it forms a hard, insoluble and infusible material in 30 minutes Binder.

2. go Teile eines ungesättigten Alkydharzes, das aus 147 Teilen Maleinsäureanhydrid und 16o Teilen Diäthylenglykol gebildet wurde, werden mit 1o Teilen Bernsteinsäure-i-chlorallylester, der i Teil Benzoylperoxyd gelöst enthält, vermischt. Das Gemisch polymerisiert bei 85 bis go° C.2. Go parts of an unsaturated alkyd resin made from 147 parts of maleic anhydride and 16o parts of diethylene glycol was formed, with 10 parts of i-chloroallyl succinate, the i part contains benzoyl peroxide dissolved, mixed. The mixture polymerizes at 85 to go ° C.

3. go Teile eines ungesättigten Alkydharzes nach Beispiel 2 werden mit 2o Teilen Bernsteinsäuredicrotylester, in dem i Teil Benzoylperoxyd aufgelöst ist, vermischt. Bei Erwärmen auf 85 bis go°C bildet sich innerhalb von 2o Minuten ein unlösliches, unschmelzbares Bindemittel, das bei Erwärmen auf i3o° innerhalb 5o Sek. aushärtet.3. Go parts of an unsaturated alkyd resin according to Example 2 are with 20 parts of dicrotyl succinate in which 1 part of benzoyl peroxide is dissolved is mixed. Forms within 20 minutes when heated to 85 to 20 ° C an insoluble, infusible binder that, when heated to i3o ° within Hardens for 50 seconds.

4. 5o Teile eins ungesättigten Alkydharzes aus Diäthylenglykol und Itakonsäure werden mit 5o Teilen Phthalsäurediallylester, der i Teil Benzoylperoxyd enthält, vermischt. Bei Erwärmen auf ioo° C bildet sich innerhalb von 11/2 Stunden ein hartes, zähes Bindemittel.4. 5o parts of an unsaturated alkyd resin made from diethylene glycol and Itaconic acid with 50 parts of phthalic acid diallyl ester, 1 part of benzoyl peroxide contains, mixed. When heated to 100 ° C, forms within 11/2 hours a hard, tough binder.

5. 2o Teile eines ungesättigten Alkydharzes aus Diäthylenglykol und Fumarsäure werden mit 8o Teilen Citronensäuretriallylester, der 0,5 Teile Benzoylperoxyd enthält, gemischt.5. 20 parts of an unsaturated alkyd resin made from diethylene glycol and fumaric acid are mixed with 80 parts of citric acid triallyl ester containing 0.5 part of benzoyl peroxide.

6. go Teile eines ungesättigten Alkydharzes, das aus Diäthylenglykol und Maleinsäure gebildet wurde, werden mit 2o Teilen Dibutenol-(3)-Bernsteinsäureester, der z Teil Benzoylperoxyd gelöst enthält, vermischt.6. Go parts of an unsaturated alkyd resin made from diethylene glycol and maleic acid was formed, are mixed with 2o parts of dibutenol- (3) -succinic acid ester, the z part contains benzoyl peroxide dissolved, mixed.

7. An Stelle der unter z bis 6 genannten ungesättigten Alkydharze wird ein modifiziertes Alkydharz verwendet, das aus 62 Teilen Äthylenglykol, 32 Teilen Itakonsäure und iii Teilen Phthalsäureanhvdrid erhalten wird. go Teile dieses modifizierten Alkydharzes ergeben mit io Teilen Itakonsäurediallylester ein hartes Bindemittel bei einer Polymerisation bei 7o° C.7. Instead of the unsaturated alkyd resins mentioned under z to 6 a modified alkyd resin is used, which is composed of 62 parts of ethylene glycol, 32 Parts of itaconic acid and iii parts of phthalic anhydride is obtained. go share this modified alkyd resin with 10 parts of diallyl itaconate give a hard one Binder when polymerizing at 70 ° C.

Ein besonderer Vorteil in der Verwendung von lösungsmittelfreiem Bindemittel gemäß der Erfindung liegt darin, daß im Gegensatz zu den bis zum Zeitpunkt der Einreichung der Anmeldung üblichen Verfahren der Verwendung von lösungsmittelhaltigen Alkydharzen zur Herstellung - von Glimmerschichtstoffen nunmehr ein Bindemittel, das gieß- und spritzfähig ist, ohne Lösungsmittel verwendet wird, so daß erstens keine nachträglichen Lösungsmittel herausgetrieben werden müssen, welche meist verlorengehen, da ein Wiedergewinnungsverfahren zu kostspielig und umständlich wäre. Zweitens gelingt es mit der Verwendung des lösungsmittelfreien Bindemittels nach der Erfindung eine blasenfreie Verbindung zwischen Glimmerblättchen und Unterlage herzustellen, wodurch eine ausreichende Haftfestigkeit des Glimmers auf der Unterlage gewährleistet wird. Wie aus der Praxis bekannt, gelingt es nur unter Schwierigkeiten, mit lösungsmittelhaltigem Bindemittel eine blasenfreie und ausreichende Haftfestigkeit der Glimmerblättchen auf der Unterlage zu erreichen.A particular advantage in using solvent-free binders according to the invention lies in the fact that in contrast to that up to the date of filing The usual method of the application of the use of solvent-containing alkyd resins for the production - of mica laminates now a binder that is poured and can be sprayed, is used without solvents, so that firstly no subsequent Solvents have to be driven out, which are mostly lost because a Recovery procedures would be too costly and cumbersome. Second, succeed it one with the use of the solvent-free binder according to the invention Establish a bubble-free connection between the mica flakes and the substrate, whereby sufficient adhesive strength of the mica on the substrate is guaranteed. As is known from practice, it only works with difficulty with solvent-based Binder a bubble-free and sufficient adhesive strength of the mica flakes on the pad.

Es ist bereits aus der britischen Patentschrift 4g7175 bekannt, Mischpolymerisate aus ungesättigten Alky dharzen und Vinylharzen herzustellen und sie als Gießharze zu verwenden. Ferner ist es aus der französischen Patentschrift 836 o29 bekannt, Mischpolymerisate aus Estern ungesättigter Dicarbonsäuren und Alkydharzen herzustellen. Ungesättigte Alkydharze sind hier nicht erwähnt. Die Mischpolymerisate gemäß der Erfindung bieten demgegenüber den Vorteil, daß die Komponenten einen sehr hohen Siedepunkt besitzen und bei der Verarbeitung keine flüchtigen Stoffe abgeben. Bei dem Verfahren der französischen Patentschrift 836 ozg handelt es sich überhaupt nicht um Gießharze.It is already known from British patent specification 4g7175, copolymers from unsaturated alkyd resins and vinyl resins and use them as casting resins to use. It is also known from French patent 836 029, To produce copolymers from esters of unsaturated dicarboxylic acids and alkyd resins. Unsaturated alkyd resins are not mentioned here. The copolymers according to In contrast, the invention offer the advantage that the components have a very high Have boiling point and do not emit any volatile substances during processing. at the process of the French patent specification 836 ozg is at all involved not about casting resins.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of binders for mica laminates known as micanite for electrotechnical purposes, characterized in that at least one unsaturated alkyd resin with at least one polyester of the general formula where R is a substituted or unsubstituted alkyl or aryl radical, hydrogen or halogen, n is an integer which is at least 2 or greater than 2, and Y is an optionally halogen-substituted polycarboxylic acid radical, is polymerized by heating, optionally in the presence of catalysts. References considered: British Patent No. 497 175; French Patent No. 836 029; German patents No. 401485, 647 78 = -