DE964818C - Insect repellants - Google Patents

Insect repellants

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DE964818C
DE964818C DEM19743A DEM0019743A DE964818C DE 964818 C DE964818 C DE 964818C DE M19743 A DEM19743 A DE M19743A DE M0019743 A DEM0019743 A DE M0019743A DE 964818 C DE964818 C DE 964818C
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DE
Germany
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ester
cresyl
xylenyl
acid
insect control
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Expired
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DEM19743A
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German (de)
Inventor
Dr Ernst Jacobi
Dr Siegmund Lust
Dr Albert Van Schoor
Dr Otto Zima
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EMANUEL MERCK oHG
Original Assignee
EMANUEL MERCK oHG
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/22—O-Aryl or S-Aryl esters thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/28—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with titanium or zirconium

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Description

M19743.M19743.

Gegenstand des Hauptpatents 956638 und des ersten Zusatzpatents 962124 ist ein Insektenbekämpfungsmittel, das durch einen Gehalt an N, N-Dimethyl- bzw. N-Monomethylcarbaminsäurephenylester gekennzeichnet ist. Die genannten Carbaminsäureester haben insbesondere die Eigenschaft, die Wirkung anderer Insektizide, speziell der modernen Kontaktinsektizide, zu verstärken, so daß sie am besten zusammen mit diesen angewendet werden. Von besonderer Bedeutung für die Praxis ist die Wirkung gegenüber Insektenstämmen, die relativ unempfindlich gegen Kontaktinsektizide aus der Reihe der hochchlorierten Kohlenwasserstoffe z. B. Dichlordiphenyl-trichloräthan, Hexachlorepoxyoctahydrodimethannaphthalin (unter dem Namen »Dieldrin« eingetragenes Warenzeichen) oder Hexachlorcyclohexan sind (resistente Stämme).Subject of the main patent 956638 and des first additional patent 962124 is an insect control agent, which by a content of N, N-dimethyl or N-monomethylcarbamic acid phenyl ester. The carbamic acid esters mentioned in particular have the property of having the effect of other insecticides, especially modern ones Contact insecticides, so that they are best used in conjunction with these. The effect against insect strains, which are relatively insensitive, is of particular importance in practice against contact insecticides from the series of highly chlorinated hydrocarbons z. B. dichlorodiphenyl trichloroethane, Hexachlorepoxyoctahydrodimethannaphthalene (under the name "Dieldrin" registered trademark) or hexachlorocyclohexane (resistant strains).

Bei der weiteren Bearbeitung dieser Erfindung wurde erkannt, daß auch die entsprechenden, im Phenylkern durch eine bzw. zwei Methylgruppen ao substituierten Ester in gleicher Weise wie die genannten Verbindungen wirken und angewendet werden können.In the further processing of this invention it was recognized that the corresponding, im Phenyl nucleus by one or two methyl groups ao substituted ester in the same way as those mentioned Connections work and can be applied.

Demgemäß betrifft vorliegende Erfindung ein Insektenbekämpfungsmittel mit einem Gehalt anAccordingly, the present invention relates to an insect control composition comprising

' 709 524/290'709 524/290

N-Methyl- bzw. N, N-Dimethyl-carbaminsäure-cresyl- bzw. -xylenylester. Diese Verbindungen haben folgende Konstitution:N-methyl- or N, N-dimethyl-carbamic acid-cresyl- or xylenyl ester. These compounds have the following constitution:

H HH H

0 —CO-N'0 —CO-N '

CH3 CH 3

R = H oder CH3, ι oder 2 Η-Atome des Phenylrestes sind durch den Methylrest substituiert.R = H or CH 3 , ι or 2 Η atoms of the phenyl radical are substituted by the methyl radical.

Diese Verbindungen sollen vorzugsweise kombiniert mit anderen wirksamen Insektiziden, speziell Kontaktinsektiziden, angewendet werden. Die unter Zusatz der soeben definierten Cresyl- bzw. Xylenyl-carbaminsäureester hergestellten Insektenbekämpfungsmittel nach der Erfindung lassen sich, in allen gebräuchlichen Formen anwenden, z. B. als Spritzmittel in wäßriger Emulsion, als Nebel durch Verdüsen einer Lösung in einem organischen Lösungsmittel und/oder verflüssigten Gas, als Pulver mit und ohne Trägerstoff oder als Räuchermittel. Zur Herstellung der gebrauchsfertigen Mittel sind die üblichen Verfahren und Zusatzstoffe (wie z. B. inerte oder wirksame feste oder flüssige verstäubbare, vergasbare und verdüsbare Füllstoffe oder Lösungsmittel, Emulgatoren, Netz- und Bindemittel, zu Flüssigkeiten komprimierte Gase, Rauch- und Nebelentwickler, Färb-und Geruchsstoffe) anzuwenden.These compounds should preferably be combined with other effective insecticides, especially contact insecticides, be applied. With the addition of the cresyl or xylenyl carbamic acid esters just defined produced insect control agents according to the invention can be, in all common Apply shapes, e.g. B. as a spray in aqueous emulsion, as a mist by spraying a solution in an organic solvent and / or liquefied gas, as a powder with and without a carrier or as Incense. The usual methods and additives are used to produce the ready-to-use agents (such as inert or effective solid or liquid dustable, gasifiable and atomizable fillers or Solvents, emulsifiers, wetting and binding agents, gases compressed into liquids, smoke and Fog generator, coloring and odorous substances).

Die wichtigsten chemischen Konstanten der Wirkstoffe nach vorliegender Erfindung gehen aus folgender Tabelle hervor:The most important chemical constants of the active ingredients according to the present invention are derived from the following Table shows:

Lfd. Nr.Serial No. NameSurname Fp.Fp. Kp.Kp.
bei 12 Torrat 12 torr I
2
3
4
5
6
7
8
9
IO
II
12
13
14 I.
2
3
4th
5
6th
7th
8th
9
IO
II
12th
13th
14th N, N-Dhriethyli^rbaininsäure-o-cresylester
N, N-Dimethylcarbaminsäure-m-cresylester
N, N-Dimethylcarbaminsäure-p-cresylester
N, N-Dimethylcarbaminsäure-roh-cresylester
N, N-Dimethylcarbaminsäure-3,4-xylenylester
N, N-Dimethylcarbaniinsäure-3, 5-xylenylester
N, N-Dimethylcaxbaminsäure-2, 5-xylenylester
N-Methylcarbaminsäure-o-cresylester
N-Methylcarbaminsäure-m-cresylester
N-Methylcarbaminsäure-p-cresylester
N-Methylcarbaminsäure-roh-cresylester
N-Methylcarbaminsäure-3, 4-xylenylester
N-Methylcarbaminsäure-3, 5-xylenylester
N-Methylcarbaminsäure-2, 5-xylenylester O-cresyl N, N-Dhriethyli-rbaininsäure-o-cresyl ester
N, N-Dimethylcarbamic acid m-cresyl ester
N, N-Dimethylcarbamic acid p-cresyl ester
N, N-Dimethylcarbamic acid crude cresyl ester
N, N-Dimethylcarbamic acid 3,4-xylenyl ester
N, N-Dimethylcarbanic acid 3, 5-xylenyl ester
N, N-Dimethylcaxbamic acid-2,5-xylenyl ester
N-methylcarbamic acid o-cresyl ester
N-methylcarbamic acid m-cresyl ester
N-methylcarbamic acid p-cresyl ester
N-methylcarbamic acid crude cresyl ester
N-methylcarbamic acid 3,4-xylenyl ester
N-methylcarbamic acid 3, 5-xylenyl ester
N-methylcarbamic acid-2,5-xylenyl ester 52 bis 53°
46 bis 47°
43 bis 45°
102 bis 1030
77 bis 780
97°
38 bis 48°
81 bis 820
102 bis 1030
74 bis 76°52 to 53 °
46 to 47 °
43 to 45 °
102 to 103 0
77 to 78 0
97 °
38 to 48 °
81 to 82 0
102 to 103 0
74 to 76 ° 135 bis 1370
I380
140 bis 1560
142°135 to 137 0
I38 0
140 to 156 0
142 °

Die Wirkstoffe nach der Erfindung lassen sich in bekannter Weise z. B. in zwei Stufen durch Umsetzen des phenolischen Bestandteils (Cresol bzw. Xylenol) mit ι Mol Phosgen (unter Zusatz von 1 Mol Alkali) und weitere Kondensation mit der äquivalenten Menge Methylamin bzw. Dimethylamin (oder deren Salz -+- Alkali) gewinnen. Natürlich eignen sich zu ihrer Herstellung auch andere bekannte Verfahren zur Gewinnung methylsubstituierter Carbaminsäureester aus Phenolen, z. B. die Umsetzung von 1 Mol Methyl- bzw, Dimethylharnstoff chlorid mit 1 Mol Cresol bzw. Xylenol in einem indifferenten Lösungsmittel (vorzugsweise Benzol) unter Zusatz der äquivalenten Menge Alkali oder die Umsetzung von 1 Mol Methylisocyanat mit ι Mol Cresol bzw. Xylenol. Zur Herstellung der Dimethylcarbaminsäureester kann man auch die Chlorameisensäureester des Cresols bzw. Xylenols mit Trimethylamin .umsetzen und das erhaltene quaternäre Salz anschließend spalten.
Die Mittel nach der Erfindung zeichnen sich durch besonders große Schnelligkeit der Wirkung aus. Ihre hervorragende Wirksamkeit geht aus folgenden Versuchen an Stubenfliegen (Musca domestica) hervor. Die angegebenen Mengen an Wirkstoff (die Nummern der geprüften Ester beziehen sich auf die laufenden Nummern der vorhergehenden Tabelle über physikalische Konstanten) wurden in Acetonlösung auf Filterblätter von65-cm2-Fläche gebracht, das Lösungsmittel verdampft und das Filterpapier in eine Petrischale gelegt. Eine größere Anzahl von Stubenfliegen wurde hinzugesetzt und der Prozentsatz der toten Fliegen nach dreistündiger Einwirkung festgestellt. Zum Vergleich wurde gamma-Hexachlorcyclohexan mitgeprüft.The active ingredients according to the invention can be used in a known manner, for. B. win in two stages by reacting the phenolic component (cresol or xylenol) with ι mol of phosgene (with the addition of 1 mol of alkali) and further condensation with the equivalent amount of methylamine or dimethylamine (or their salt - + - alkali). Of course, other known processes for obtaining methyl-substituted carbamic acid esters from phenols, e.g. B. the reaction of 1 mole of methyl or dimethylurea chloride with 1 mole of cresol or xylenol in an inert solvent (preferably benzene) with the addition of the equivalent amount of alkali or the reaction of 1 mole of methyl isocyanate with ι mole of cresol or xylenol. To prepare the dimethylcarbamic acid esters, the chloroformic acid esters of cresol or xylenol can also be reacted with trimethylamine and the quaternary salt obtained can then be cleaved.
The agents according to the invention are distinguished by their particularly rapid action. Their excellent effectiveness is evident from the following experiments on house flies (Musca domestica). The specified amounts of active ingredient (the numbers of the tested esters refer to the serial numbers in the previous table about physical constants) were applied in acetone solution to filter sheets with an area of 65 cm 2 , the solvent was evaporated and the filter paper was placed in a Petri dish. A larger number of house flies were added and the percentage of dead flies after three hours of exposure was determined. For comparison, gamma-hexachlorocyclohexane was also tested.

Substanzsubstance

gamma-Hexachlorcyclohexan gamma-hexachlorocyclohexane

Ester Nr. ι Ester No. ι

Ester Nr. 8 Ester # 8

Ester Nr. 9 Ester # 9

Ester Nr. 11 Ester # 11

10 mg10 mg O/O/
/0/ 0 ι mgι mg 7o7o 100100 O/O/
/0/ 0 100100 %% 100100 O/O/
/0/ 0 7070 0/0 /
/0/ 0 100100 OfOf
/0/ 0 100100 OfOf
/0/ 0 100100 or
/0 or
/ 0 100100 OfOf
/O/O 100100 100100

o,imgo, img

80%80%

20%20%

0%0%

0%0%

0%0%

In ausgedehnten Versuchen wurde weiter nachgewiesen, daß die Wirkstoffe nach der Erfindung, mit anderen Wirkstoffen, z. B. gamma-Hexachlorcyclohexan, gemischt, die Abtötung von verschiedenen Insektenarten steigern und bzw. oder beschleunigen. In solchen Versuchen konnte deutlich eine Wirksamkeitserhöhung nachgewiesen werden, die über eine bloße Summenwirkung der Einzelbestandteile hinausgeht. Als Beispiel für einen solchen Versuch seien im folgenden die Abtötungsergebnisse (in °/0 der eingesetzten Stubenfliegen) angegeben, die mit gamma-Hexachlorcyclohexan und dem Ester Nr. 1 je für sich allein und in Gemischen erzielt wurden, wobei die insgesamt zur Anwendung gebrachte Wirkstoffmenge jeweils 20 mg betrug. Die Versuchsanordnung warIn extensive experiments it was further demonstrated that the active ingredients according to the invention, with other active ingredients such. B. gamma-hexachlorocyclohexane, mixed, increase the killing of different insect species and / or accelerate. In such tests, it was possible to clearly demonstrate an increase in effectiveness that goes beyond a mere sum of the effects of the individual components. As an example of such an attempt in the following, the kill results (in ° / 0 of houseflies used) are specified, with gamma-hexachlorocyclohexane and the esters Nos. 1 score depending on its own, and in mixtures, the total placed on the application amount of active ingredient each was 20 mg. The experimental set-up was

dieselbe, wie soeben beschrieben; jedoch wurde der Abtötungserfolg zu verschiedenen Zeiten, nämlich nach 30, 60 und 180 Minuten, abgelesen.the same as just described; however, the killing success was at different times, namely after 30, 60 and 180 minutes, read off.

Dosierung je 65 cm2 Dosage per 65 cm 2 1010 2020th mgmg %-MortaIität% Mortality 60'60 ' i8o'i8o ' gamma-Hexachlorgamma-hexachlor 55 2020th 5555 100100 cyclohexan
mgcyclohexane
mg IOIO —- 30'30 ' 8585 100100 1515th 1515th 2020th 9595 100100 IOIO 3535 9595 100100 CJiCJi 6565 100100 100100 6565 6565

Claims (3)

PATENTANSPRÜCHE:PATENT CLAIMS: 1. Insektenbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an N-Monomethyl- bzw. N, N-Dimethyl-carbaminsäure-cresyl-bzw. xylenylester. 1. Insect control agents, characterized by a content of N-monomethyl or N, N-dimethyl-carbamic acid-cresyl- or. xylenyl ester. 2. Insektenbekämpfungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der genannte Wirkstoff neben anderen an sich bekannten kontaktinsektizidwirksamen Stoffen vorhanden ist.2. Insect control agent according to claim 1, characterized in that said active ingredient is present in addition to other known contact insecticidal substances. 3. Insektenbekämpfungsmittel nach Ansprüchen ι und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Wirkstoff ein Gemisch von gamma-Hexachlorcyclohexan und N-Monomethyl- bzw. N, N-Dimethyl-carbaminsäure-cresyl- bzw. -xylenylester vorhanden ist.3. Insect control agent according to claims ι and 2, characterized in that the active ingredient a mixture of gamma-hexachlorocyclohexane and N-monomethyl- or N, N-dimethyl-carbamic acid-cresyl- or xylenyl ester is present. © 609 736/352 12.56 (709 524/290 5. 57)© 609 736/352 12.56 (709 524/290 5. 57)
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3167472A (en) * 1960-05-07 1965-01-26 Schering Ag Pesticidal 3-methyl-5-isopropyl phenol esters of n-mono-and n-dimethylcarbamic acid

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