Schädlingsbekämpfungsmittel. [in Hauptpatent Nr.<B>247631</B> wurden Schäd- lingsbekä.mpfungsrnittel, bestehend aueiner Kombination von mindestens einem poly- lialogensubstituierten Hydroaromaten mit mindestens einer den Tizhalogenäthylidenrest aufweisenden Verbindung der allgemeinen Formel
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worin X Halogenatome und V und Z kohlenstoffgebundene a.ro- niatische Reste Bedeuten, beansprucht.
Es wurde nun gefunden, .dass man eben- f'alls Schädlingsbekämpfungsmittel von her- %@orragender Wirksamkeit erhält, wenn man niindeten:
einen polyha.logensubstituierten Hydroaromaten mit mindestens einer, eben- falls den Trihalogenä.thylidenrest enthalten- den Verbindung der allgemeinen Formel
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worin X Halogenatome, V einen kohlenstoffgebundenen aro- inatisehen Rest und Z einen über Sauerstoff gebundenen organischen Rest bedeuten, kombiniert.
Unter po@lyhalogensubstituierten Hydro- aromaten sollen auch die Homologen und die durch nicht salzbildende Reste substituierten Abkömmlinge verstanden sein. Nachstehend wird eine Anzahl dieser Verbindungen auf gezählt, ohne jedoch den Anspruch der Erfin dung auf dies-- Aufzählung zu beschränken:
Hexachlorcyclohexan (Isomerengemisch oder reine<I>a-,</I> ss-, <I>y-</I> oder b-Form), Hexabromcyelo- hexan (a- und l-Form), Heptaehl'orcyelohexan (a- und ss-Form), Octa.chlorcyclohexan, 1,2,4 Trichlorbenzolhexachlorid, Dichlorcyclohexan, Octachlor-methyl-cyclohexan, 1, 2 , 3 , 4, 5 , 6 Hexachlor -1,2 - dimethylcyclohexan, Hexa- elilor-1,4-diinethylcyclohexan,
Dichlor-1,2,4- l i@imethyl-cyclohexan, Hexachlorcyclohexan- carbonsä.ureester, Hexachl'orcyelohexancarbon- säureamid, Hexachlorcyclohexancarbonsäure- nitril, Oct;
aclilorcyclohexadien, Hexa.ehlar- metliylcyelohexenon, Hexachlorcyelohexa- dienon, 1, 2 , 3 , 4 - Tetrachlortetrahydronaph- thalin, 1, 5 - Dichlornaphthalin - tetrachlorid, <B>1, 1,</B> 2 , 3 , 4-Pentachlornaplithalin-tetrahydrid- (1,2,3,4), 1, 2 , 3 , 4 , 6 - Pentaahlornaphthalin- tetra,hydrid-(1,2,3,4), 1,2,3,4,5,8-Hexachlor- na,
phtlialin - tetrahydrid - (1, 2 , 3 , 4), 1,2,3,4- Tetrabromnaphthalin - tetrahydrid- (1, 2 , 3 , 4), 1,<B>92,</B> 3, 4, 5, 8 - Hexabrom - naphthalin - tetra- liydrid-(1,2,3,4), Octabroin-tetrahydronaph- thalin, 1,2,3,4,X-Pentachlor-2-methyl-naph- thalin-tetrahydrid-(1,2,3,4), Tetrachlornaph- thalin - dekahydrid,
Tetrabromnaphthalin - dekahydrid, Octaehlorhegahydroanthracen, Tetrachloroctahydroanthracen, Hegacblor- tetrahydroanthracen, 9 , 9 ,10 ,10 - Tetrachlor- dihydroanthracen, 2,3,9,10 - Tetrachlordihy- droanthracen, Dicbloranthracentetrachlorid, Dichloranthracen - octachlorid, Hegachlor- phenanthrentetrahydrid,
Dibromacenaphthen- tetrabromid, 2,7,9,9-Tetrachlorfluoren, Octa- chlorinden usw. Als Verbindungen, die der obenstehen- den allgemeinen Formel
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entsprechen, seien beispielsweise die folgen den genannt, ohne jedoch den Anspruch der Erfindung auf diese Aufzählung zu be schränken:
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Die beanspruchten Kombinationen zeich nen sich .durch ihre überlegene Wirkung gegen tierische Schädlinge (worunter auch Ungeziefer verstanden wird) aus, insbeson dere gegen Insekten, Arachniden und andere Arthropoden sowie deren Entwicklungs stadien.
Sowohl in bezug auf raschen Eintritt wie auch auf lange Dauer der Wirkung zei gen die neuen Kombinationen wesentliche Fortschritte gegenüber den bisher bekannten Schädlingsbekämpfungsmitteln. Bekanntlich stellt die oft grosse Artspezifität von Insek tiziden vielfach einen gewichtigen Nachteil für deren praktische Anwendungen dar.
Dem gegenüber wird mit den neuen Kombinatio- nen eine ausgezeichnete, breite Wirkung auf die verschiedensten Schädlingsarten erreicht. Ferner ermöglichen die neuen Mittel eine gleichzeitige erfolgreiche Bekämpfung der einzelhen Entwicklungsstadien der Schäd linge (Eier, Larven, Imagines)
. Weiter er lauben die Kombinationsmöglichkeiten eine hervorragende Abstimmung auf die speziel len Probleme der Schädlingsbekämpfung.
Die Anwendungsformen richten sieh ganz nach den Verwendungszwecken. Die aktiven Verbindungen können als solche oder in Lö- sungs- oder Verdünnungsmitteln, in Form von Emulsionen oder Dispersionen, auf ge- eigneten Trägerstoffen, wie z.
B. Korkmehl, Holzmehl, Kreide, Bentonit, Kieselgur, Talk, Balus usw., in gewöhnlichen oder syntheti schen Seifen, Waschmitteln, Dispergiermit- teln usw., aber auch zusammen mit andern insektizid, ovizid und/oder fungizid wirken den Verbindungen oder zusammen mit un wirksamen Stoffen angewendet werden. Bei spielsweise können den Lösungen oder Emul sionen kristallisationsverhindernde Stoffe zu gesetzt werden.
In Form von Stäubemitteln, Spritzmit- teln oder Emulsionen können die beanspruch ten Verbindungen für die verschiedenen For men der Schädlingsbekämpfung verwendet werden. Das zu schützende Gut, z. B. Getreide oder Faserstoffe, wie Garn, Gewebe, Wäsche, Kleider, Holz, Papier, Häute, Leder, Federn, Haare, Pelze usw., kann auch direkt mit den aktiven Verbindungen behandelt respektive imprägniert und dadurch vor dem Befall durch Schädlinge geschützt werden. Ferner können die aktiven Verbindungen in Form von Emulsionen, Streumitteln usw. zur Entwesung der Erde sowie zur äussern Desinfektion von Tieren verwendet werden.
In organischen Lö sungsmitteln gelöst, können die beanspruch ten Verbindungen unter Druck versprüht werden zur Entwesung von Räumen, Ställen, Gewächshäusern usw.
<I>Beispiel 1:</I> Eine Kerosenlösung, welche<B>510/</B> Hexa- clilorc5-clohexan und 5% p-Chlorplienyl'-tri- clilormethyl-carbinol-monochloracetat enthält, tötet-. damit besprühte Fliegen, Stechmücken nsw. in kurzer Zeit.
An Stelle des Hexa.chlorcyclohexans kann a ncli das Hexachlordimethylcyclohexan oder eine andere der aufgezählten Verbindungen verwendet werden.
<I>Beispiel 2:</I> Zu 60 C'Tewiehtsteilen a-Dimethylamino- iloclecyltoluol-methosulfat gibt man 20 Ge wichtsteile p-Chlorphenyl-triehl'ormethyl-ear- i,iiiol-acetat und 20 Gewichtsteile Hexachlor- cIyclohexan (Isomerengemisch oder aber reine -, (:-, y- oder 8-Form) und :schmilzt alle drei B(-standteile zusammen.
Die Produkte lösen ,sich klar ineinander auf. Die Mischung gibt mit -Wasser beständige Emulsionen; man bann diese zur Ungezieferbekämpfung ver- -enden. An Stelle des a-Dimethylamino-do- iiec;
vltoluol-methosulfats kann man das Di- inetliylamino-essigsäure- dodecylamid - chlor- niethylat oder das Dimethyldodecylamin- chlorbenzylat verwenden.
<I>Beispiel 3:</I> Nan erhält eine klare kältebeständige St;tinnil'ösung, die mit Wasser haltbare Ge- hrauchsemulsionen für die SchädlingSbe- kümpfung liefert, indem man 2,5 Ge- wicht:
steile p - Chlorphenyl - trichlormethyl- cai-liinol-monochloracetat mit 2,5 Gewichts teilen Hexaclilorcycl'ohexan mischt und in 12,5 Gewichtsteilen 6-lvlethylol-tetrahydro- n @iphthalin-1.,2,3,4 auflöst und diese Lösung mit einer Lösung von 10 Gewichtsteilen eines ('remisches:: aus alkoxyessigsauren Natriiunsal- zen mit Alkoxy resten von C,,C;
, in 42,5 Ge- icic.htsteilen Tetrahydrofurfurylall,:oliol' ver- niisclit. An Stelle des Tetrahydrofurfuryl- alkoliols kann man auch Äthylenglykolmono- iitlij-1'- oder -monobutyläther verwenden. An Stelle von Hexaehlorcyclohexan kann auch Heptachlorcyclohexan verwendet werden.
<I>Beispiel</I> 2,5 Gewichtsteile y-Hexachlorcyclohexan und 4 Gewichtsteile Phenyl-trichlormethyl- carbinol-p-nitrobenzoat werden in 10 Ge wichtsteilen Cyclohexanol und 20 Gewichts teilen Rizinusöl gelöst oder emulgiert und dieses in 65 Gewichtsteile Natronseife ein gearbeitet. Die erhaltene Seife ist ein vor zügliches -Waschmittel" welches damit be handelte Stoffe, Kleidungsstücke, Pelze, Felle usw. gegen Motten-, Laus- und Floh befall schützt.
An Stelle des Hexachlbrcyclohexans kön nen auch andere der im allgemeinen Teil auf gezählten Verbindungen verwendet werden. <I>Beispiel 5:</I> Eine Mischung von 42 Gewichtsteilen kohlensaurem Kalk, 43 Gewichtsteilen Kreide und 10 Gewichtsteilen Bentonit wird mit einer Lösung von 4 Gewichtsteilen p-Chlor- phenyl - trichlormethyl - carbinol - monochlor- acetat und 5 Gewichtsteilen Hexachloreyclo- hexan getränkt.
Das Lösungsmittel wird im Vakuum abdestilliert. Nach Zugabe von 5 Gewichtsteilen Säurecasein und 3,5 Gewichts teilen Soda wird gut gemahlen. Man erhält durch Verrühren in )Wasser ein hervorragend wirksames Spritzmittel.
<I>Beispiel 6:</I> Eine Mischung von 46 Gewichtsteilen kohlensaurem Kalk und 46 Gewichtsteilen Talkum wird mit einer Lösung von 3 Ge wichtsteilen p - Chlorphenyl - trichlormethyl- earbinol-acetat und 2,5 Gewichtsteilen Hexa- chlorcyclohexa.n getränkt und das Lösungs mittel im Vakuum entfernt. Man gibt 2 Ge wichtsteile gelöschten Kalk und 4 Gewichts teile einer flüssigenl,'ett,äure zu, mischt gut und mahlt fein.
Man erhält ein vorzüglich insektizid wirkendes Streu- und Stäube- ";++,1
Pesticides. [in main patent no. <B> 247631 </B> pest control agents, consisting of a combination of at least one poly-dialog-substituted hydroaromatic with at least one compound of the general formula containing the thizhaloethylidene radical
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wherein X is halogen atoms and V and Z are carbon-bonded a.roniatische radicals, claimed.
It has now been found that one also obtains pesticides of excellent effectiveness if one found:
a polyhalogen-substituted hydroaromatic with at least one compound of the general formula which also contains the trihalogenoethylidene radical
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where X is halogen atoms, V is a carbon-bonded aromatic radical and Z is an organic radical bonded via oxygen, combined.
Polyhalogen-substituted hydroaromatics are also to be understood as meaning the homologues and the derivatives substituted by non-salt-forming radicals. A number of these compounds are listed below, without, however, restricting the claim of the invention to this list:
Hexachlorocyclohexane (mixture of isomers or pure <I> a-, </I> ss-, <I> y- </I> or b-form), hexabromocyclohexane (a- and l-form), heptahellohexane (a - and ss-form), octachlorocyclohexane, 1,2,4 trichlorobenzene hexachloride, dichlorocyclohexane, octachloromethyl-cyclohexane, 1, 2, 3, 4, 5, 6 hexachlor -1,2 - dimethylcyclohexane, hexaelilor-1 , 4-diinethylcyclohexane,
Dichloro-1,2,4- l i @ imethyl-cyclohexane, hexachlorocyclohexanecarboxylic acid ester, hexachlorocyclohexanecarboxylic acid amide, hexachlorocyclohexanecarboxylic acid nitrile, oct;
aclilorcyclohexadiene, Hexa.ehlar- metliylcyelohexenon, Hexachlorcyelohexadienon, 1, 2, 3, 4 - tetrachlorotetrahydronaphthalene, 1, 5 - dichloronaphthalene - tetrachloride, <B> 1, 1, </B> 2, 3, 4-Pentachlornapl -tetrahydride- (1,2,3,4), 1, 2, 3, 4, 6-pentaahlornaphthalene-tetra, hydride- (1,2,3,4), 1,2,3,4,5,8 -Hexachlor- na,
phtlialin - tetrahydride - (1, 2, 3, 4), 1,2,3,4- tetrabromonaphthalene - tetrahydride- (1, 2, 3, 4), 1, <B> 92, </B> 3, 4 , 5, 8 - hexabromo-naphthalene-tetrahydride- (1,2,3,4), octabroin-tetrahydronaphthalene, 1,2,3,4, X-pentachloro-2-methyl-naphthalene-tetrahydride - (1,2,3,4), tetrachloronaphthalene - decahydride,
Tetrabromonaphthalene - decahydride, octaehlorhegahydroanthracene, tetrachloroctahydroanthracene, hegacblortetrahydroanthracene, 9, 9, 10, 10 - tetrachlorodihydroanthracene, 2,3,9,10 - tetrachloroctahydro- chloroanthridene, octachlordihy- detrachloroanthridene, octachloro-tetrahloro-detrachloroanthridene,
Dibromoacenaphthenetetrabromide, 2,7,9,9-tetrachlorofluorene, octachlorindene, etc. As compounds, those of the above general formula
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The following may be mentioned, for example, without restricting the claim of the invention to this list:
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The claimed combinations are characterized by their superior action against animal pests (which also includes vermin), in particular against insects, arachnids and other arthropods and their stages of development.
Both in terms of rapid onset and long-term effect, the new combinations show significant progress over the previously known pesticides. As is well known, the often high species specificity of insecticides is often a major disadvantage for their practical applications.
In contrast, the new combinations achieve an excellent, broad effect on a wide variety of pest species. In addition, the new means enable simultaneous, successful control of the individual stages of development of the pests (eggs, larvae, imagines)
. The combination options also allow excellent coordination with the special problems of pest control.
The application forms depend entirely on the intended use. The active compounds can be used as such or in solvents or diluents, in the form of emulsions or dispersions, on suitable carriers, such as.
B. cork flour, wood flour, chalk, bentonite, kieselguhr, talc, baloos etc., in common or synthetic soaps, detergents, dispersants etc., but also together with other insecticidal, ovicidal and / or fungicidal compounds or together be used with ineffective substances. For example, crystallization-preventing substances can be added to the solutions or emulsions.
In the form of dusts, sprays or emulsions, the compounds claimed can be used for various forms of pest control. The good to be protected, e.g. B. grain or fibers, such as yarn, fabric, linen, clothes, wood, paper, skins, leather, feathers, hair, furs, etc., can also be treated or impregnated directly with the active compounds and thus protected from pests . The active compounds can also be used in the form of emulsions, spreading agents, etc. for disinfestation of the earth and for external disinfection of animals.
Dissolved in organic solvents, the claimed compounds can be sprayed under pressure to disinfest rooms, stables, greenhouses, etc.
<I> Example 1: </I> A kerosene solution which contains <B> 510 / </B> hexaclilorc5-clohexane and 5% p-chloroplienyl'-triclilomethyl-carbinol-monochloroacetate. flies sprayed with it, mosquitoes etc. in a short time.
Instead of hexachlorocyclohexane, hexachlorodimethylcyclohexane or another of the compounds listed can be used.
<I> Example 2: </I> 20 parts by weight of p-chlorophenyl-triethyl-methyl acetate and 20 parts by weight of hexachloro-cyclohexane (mixture of isomers or pure -, (: -, y- or 8-form) and: melts all three B (components together.
The products dissolve clearly into one another. The mixture gives emulsions which are resistant to water; they are banned from being used for pest control. Instead of the a-dimethylamino-do iiec;
vltoluene methosulphate can be used, the dimethylamino-acetic acid dodecylamide chlorine diethylate or the dimethyldodecylamine chlorobenzylate.
<I> Example 3: </I> Nan receives a clear, cold-resistant st; tinnil solution, which supplies usable emulsions for pest control that are stable with water by adding 2.5 weight:
steep p-chlorophenyl-trichloromethyl-cai-liinol-monochloroacetate mixed with 2.5 parts by weight of hexaclilorcycl'ohexane and dissolved in 12.5 parts by weight of 6-levethylol-tetrahydron @ iphthalin-1., 2,3,4 and this solution with a solution of 10 parts by weight of a mixture of alkoxyacetic acid sodium salts with alkoxy radicals of C ,, C;
, in 42.5 parts of tetrahydrofurfurylall,: oliol 'verniisclit. Instead of the tetrahydrofurfuryl alcohol, ethylene glycol mono-iitlij-1'- or monobutyl ether can also be used. Instead of hexachlorocyclohexane, heptachlorocyclohexane can also be used.
<I> Example </I> 2.5 parts by weight of y-hexachlorocyclohexane and 4 parts by weight of phenyl trichloromethyl carbinol p-nitrobenzoate are dissolved or emulsified in 10 parts by weight of cyclohexanol and 20 parts by weight of castor oil and this is incorporated into 65 parts by weight of sodium soap. The soap obtained is a quick detergent which protects fabrics, clothing, furs, etc. against moth, lice and flea infestation.
Instead of hexachlorocyclohexane, other compounds listed in the general section can also be used. <I> Example 5: </I> A mixture of 42 parts by weight of carbonate of lime, 43 parts by weight of chalk and 10 parts by weight of bentonite is mixed with a solution of 4 parts by weight of p-chlorophenyl - trichloromethyl - carbinol - monochloroacetate and 5 parts by weight of hexachloro cyclo- soaked in hexane.
The solvent is distilled off in vacuo. After adding 5 parts by weight of acid casein and 3.5 parts by weight of soda, it is ground well. An extremely effective spray agent is obtained by stirring in water.
<I> Example 6: </I> A mixture of 46 parts by weight of carbonate of lime and 46 parts by weight of talc is impregnated with a solution of 3 parts by weight of p-chlorophenyl-trichloromethyl-earbinol acetate and 2.5 parts by weight of hexachlorocyclohexa.n and the solvent removed in vacuo. Add 2 parts by weight of slaked lime and 4 parts by weight of a liquid oil, acid, mix well and grind finely.
An excellent insecticidal litter and dust- "; ++, 1