DE961504C

DE961504C - Control of pests, especially mites

Info

Publication number: DE961504C
Application number: DEG8796A
Authority: DE
Inventors: Dr Emil Girod; Dr Franz Haefliger
Original assignee: JR Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1951-05-08
Filing date: 1952-05-08
Publication date: 1957-04-04
Also published as: FR1063829A; LU31449A1

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

AUSGEGEBEN AM 4. APRIL 1957ISSUED APRIL 4, 1957

DEUTSCHES PATENTAMTGERMAN PATENT OFFICE

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

KLASSE 451 GRUPPE 3oi INTERNAT. KLASSE A 01 η CLASS 451 GROUP 3oi INTERNAT. CLASS A 01 η

G 8796 IVa/G 8796 IVa /

Dr. Franz Häfliger, Basel,Dr. Franz Häfliger, Basel,

und Dr. Emil Girod, Riehen, Basel (Schweiz)and Dr. Emil Girod, Riehen, Basel (Switzerland)

sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors

J. R. Geigy A.-G., Basel (Schweiz)J. R. Geigy A.-G., Basel (Switzerland)

Bekämpfung von Schädlingen, insbesondere von MilbenControl of pests, especially mites

Patentiert im Gebiet der Bundesrepublik Deutschland vom 8. Mai 1952 an Patentanmeldung bekanntgemacht am 11. Oktober 1956Patented in the territory of the Federal Republic of Germany on May 8, 1952 Patent application published October 11, 1956

Patenterteilung bekanntgemadit am 21. März 1957Patent issued March 21, 1957

Die Priorität der Anmeldungen in der Schweiz vom 8. Mai 1951, M. Januar 1952 und in Großbritannien vom 26. November 1951 ist in Anspruch genommenThe priority of applications in Switzerland from May 8, 1951, January 1952 and in Great Britain on November 26, 1951 is claimed

Monoäther der α, a-Bis-(4-chlor-phenyl)-äthylenglykols der allgemeinen FormelMonoether of α, a-bis (4-chlorophenyl) -ethylene glycol the general formula

worin R einen niedermolekularen Alkyl- oder Alkenylrest bedeutet, sind bisher nicht bekanntgeworden. in which R denotes a low molecular weight alkyl or alkenyl radical have not yet become known.

Wie nun gefunden wurde, besitzen derartige Verbindungen eine sehr gute akarizide Wirksamkeit und eignen sich ausgezeichnet als Wirkstoffe zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln, insbesondere solchen zur Bekämpfung von Milben. Die neuen Verbindungen sind dem Bis-(p-chlorphenoxy)-methan, dem 2,2-Bis-(p-chlorphenyl)-i, i--dichloräthanunddemBis-(5-chlor-2-oxyphenylmethan in der akariziden Wirksamkeit stark überlegen, während sie gegenüber dem aus der USA.-Patentschrift 2 430 586 bekannten α, α-Bis-(p-chlorphenyl)-methylcarbinol den Vorteil der geringeren Flüchtigkeit aufweisen. Aus der genannten Patentschrift geht eindeutig hervor, daß nur das a, a-Bis-(p-chlorphenyl)-methylcarbinol stark wirksam ist, während die höheren Homolögen, ins-As has now been found, such compounds have a very good acaricidal activity and are outstandingly suitable as active ingredients for the production of pesticides, in particular those for combating mites. The new compounds are strongly superior to bis (p-chlorophenoxy) methane, 2,2-bis (p-chlorophenyl) -i, i-dichloroethane and bis (5-chloro-2-oxyphenylmethane in acaricidal activity, while having the advantage of lower volatility compared to the-USA. patent from the known α 2,430,586, α-bis (p-chlorophenyl) -methylcarbinol. from said patent it is clear that only the a, a-bis - (p-chlorophenyl) -methylcarbinol is highly effective, while the higher homologues, especially

besondere auch schon das entsprechende Äthylcarbinol, viel schwächer wirken. Es war demgegenüber überraschend, bei den erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen keinen ähnlichen Wirkungsabfall festzustellen, indem z. B. auch der Äthyläther hervorragend wirksam ist.special also the corresponding ethyl carbinol, look much weaker. In contrast, it was surprising in the case of those produced according to the invention Compounds did not find a similar decrease in activity, e.g. B. also the ethyl ether is extremely effective.

In Mischung mit Dichlor-diphenyl-trichloräthan steigern die neuen Verbindungen die Wirkung des letzeren, und zwar z. B. auch gegenüber Fliegen,When mixed with dichloro-diphenyl-trichloroethane, the new compounds increase the effectiveness of the the latter, namely z. B. also against flies,

ίο die gegen reines'Dichlordiphenyl-trichloräthan resistent sind.ίο resistant to pure dichlorodiphenyl trichloroethane are.

Die neuen Verbindungen können durch Umsetzung eines funktionellen Derivates, z. B. eines Ester, Halogenides oder Anhydrides, oder eines Salzes einer verätherten Oxyessigsäure der allgemeinen FormelThe new compounds can be implemented through implementation a functional derivative, e.g. B. an ester, halide or anhydride, or one Salt of an etherified oxyacetic acid of the general formula

R-O-CH₂-COOHRO-CH ₂ -COOH

worin R die oben gegebene Bedeutung hat, mit 2 Mol einer metallorganischen 4-Chlorphenylverbindung hergestellt werden.wherein R has the meaning given above, with 2 moles of an organometallic 4-chlorophenyl compound getting produced.

Beispielsweise setzt man einen Alkylester einer definitionsgemäßen verätherten Oxyessigsäure mit 4-Chlorphenylrnagnesiumbromid oder -jodid nach der Methode von Grignard um.For example, an alkyl ester of an etherified oxyacetic acid according to the definition is used 4-chlorophenyl magnesium bromide or iodide according to the method of Grignard.

In- Abänderung des vorgenannten Verfahrens kann man auch ein furiktionelles Derivat oder ein Salz einer verätherten Oxyessigsäure der allgemeinen FormelIn-modification of the aforementioned method can also be a functional derivative or a Salt of an etherified oxyacetic acid of the general formula

R-O-CH₂-COOH,RO-CH ₂ -COOH,

worin R die oben gegebene Bedeutung hat, hier insbesondere auch das Nitril, zunächst durch Umsetzung mit einem Molekül einer metallorganischen 4-Chlorphenylverbindung in ein Keton der allgemeinen Formelwhere R has the meaning given above, here in particular also the nitrile, initially by reaction with a molecule of an organometallic 4-chlorophenyl compound into a ketone of the general formula

CH₉-O-RCH ₉ -OR

überführen und dieses Keton mit einem weiteren Molekül einer metallorganischen 4-Chlorphenylverbindung umsetzen. Als metallorganisch^ Verbin-transfer and this ketone with another molecule of an organometallic 4-chlorophenyl compound realize. As an organometallic compound

Λ5 dung kann in beiden Stufen z. B. 4-Chlorphenylmagnesiumbromid Verwendung finden. Λ5 training can be done in both stages, for example. B. 4-chlorophenylmagnesium bromide can be used.

Die als Ausgangsmaterialien des erstgenannten Verfahrens vorzugsweise benutzten Ester sind leicht herstellbar, z. B. durch Umsetzung von Chloressigsäureestern oder Bromessigsäureestern mit Natriumalkoholaten der - allgemeinen FormelThe esters preferably used as starting materials in the former process are easy to manufacture, e.g. B. by reacting chloroacetic acid esters or bromoacetic acid esters with sodium alcoholates of the - general formula

R—O—Na.R — O — Na.

Methoxy-, Äthoxy-, Propoxy-, Butoxy- und Isobutoxy-essigsäureester sowie Methoxy-, Äthoxy-, Propoxy- und Isobutoxy-essigsäurenitril sind bereits in Beilsteins Handbuch der organischen Chemie, Bd. III, aufgeführt. Isopropoxy- und sek.-Butoxy-essigsäureäthylester wurden in der USA.-' Patentschrift 1 759 331 beschrieben. Die Allyloxy-, Methallyloxy-, 2-Butenyloxy- und 3-Butenyloxyessigsäureester können in analoger Weise oder durch Veresterung der entsprechenden Säuren, dieMethoxy, ethoxy, propoxy, butoxy and isobutoxy acetic acid esters as well as methoxy-, ethoxy-, propoxy- and isobutoxy-acetic acid nitrile are already in Beilstein's Handbook of Organic Chemistry, Vol. III. Isopropoxy- and sec-butoxy-acetic acid ethyl ester have been described in U.S. Patent 1,759,331. The allyloxy, Methallyloxy, 2-butenyloxy and 3-butenyloxyacetic acid esters can in an analogous manner or by esterification of the corresponding acids, the

zum Teil in der USA.-Patentschrift.2 406 590 beschrieben sind, hergestellt werden.described in part in U.S. Patent 2,406,590 are to be produced.

Anstatt einen oder beide Chlorphenylreste in Verbindungen mit bereits vorhandener Äthergruppe einzuführen, kann man auch α, <x-Bis-(4-chlorphenyl)-äthylenglykol oder seine funktionellen Derivate (in bezug auf die ^-Hydroxylgruppe) mit niedermolekularen Alkoholen oder deren funktionellen Derivaten umsetzen. Unter funktionellen Derivaten des erwähnten Glykols werden beispielsweise die /J-Mono-älkaliverbindungen, der innere Äther oder die ^-Halogenhydrine verstanden, unter den funktionellen Derivaten der niedermolekularen ' Alkohole deren als Alkylierungsmittel dienende Abkömmlinge oder auch, z. B. zur Umsetzung mit den in Frage kommenden Glykolhalogenhydrinen, die Alkalialkoholate.Instead of one or both chlorophenyl radicals in compounds with an ether group that is already present to introduce, you can also α, <x-bis (4-chlorophenyl) -ethylene glycol or its functional derivatives (with respect to the ^ -hydroxyl group) with implement low molecular weight alcohols or their functional derivatives. Under functional Derivatives of the glycol mentioned are, for example, the / J-mono-alkali compounds, the inner one Ether or the ^ -halohydrins understood, under the functional derivatives of the low molecular weight 'Alcohols their derivatives serving as alkylating agents or, for. B. to implement with the eligible glycol halohydrins, the alkali metal alcoholates.

Beispielsweise kann man 'das et, a-Bis-(4-chlorphenyl)-äthylenglykol mit Alky!halogeniden, insbesondere Alkyljodiden oder -bromiden, in Gegenwart von Alkali abgebenden Mitteln, wie z. B. Natriumhydrid, umsetzen oder a, a-Bis-(4-chlorphenyl) - äthylenglykol - ß-chlorhydrin ( = ex, a-Bis-(4-chlorphenyl) -α-oxy-yff-chloräthan) mit niedermolekularen Natriumalkoholaten umsetzen.For example, you can 'the et, a-bis (4-chlorophenyl) ethylene glycol with alky! Halides, especially alkyl iodides or bromides, in the presence of alkali-releasing agents, such as. B. sodium hydride, convert or a, a-bis (4-chlorophenyl) - ethylene glycol - ß-chlorohydrin (= ex, a-bis (4-chlorophenyl) -α-oxy-yff-chloroethane) with low molecular weight sodium alcoholates.

Die als Ausgangsstoffe benötigten Verbindungen kann man z. B. aus α, ct-Bis-(4-chlorphenyl)-äthylen erhalten, indem man dieses z. B. durch Oxydation mit Kaliumpermanganat oder mit Wasserstoffperoxyd nach üblichen Methoden in das a, cx-Bis-(4-chlorphenyl)-äthylenglykol überführt, oder indem man durch Anlagerung von unterchloriger, unterbromiger oder unterjodiger Säure an die Äthylenbindung die ex, a - Bis - (4 - chlorphenyl)-äthylenglykol-/?-halögenhydrine direkt herstellt. Das /J-Chlarhydrin ist z. B. auch durch Umsetzung von ω, 4 - Dichloracetophenon bzw. Chloressigsäureäthylester mit 1 bzw. 2 Mol einer metallorganischen 4-Chlorphenylverbindung, z. B. 4-Chlorphenylmagnesiumbromid nach Grignard zugänglich, ferner das a, α-B is- (4-chlorphenyl) -äthylenglykol in analoger Weiser durch Umsetzung von Glykolsäureestern mit mindestens 3 Mol 4-Chlorphenylmagnesiumbromid, oder auch durch Reduktion von 4, 4'-Dichlorbenzilsäureestern.The compounds required as starting materials can be, for. B. obtained from α, ct-bis (4-chlorophenyl) -ethylene by this z. B. by oxidation with potassium permanganate or with hydrogen peroxide according to conventional methods in the a, cx-bis (4-chlorophenyl) -ethylene glycol, or by adding hypochlorous, hypobromous or subiodous acid to the ethylene bond the ex, a - bis - (4 - chlorophenyl) -ethylene glycol - /? - halogenhydrins directly. The / J-chlorohydrin is e.g. B. also by reacting ω, 4 - dichloroacetophenone or ethyl chloroacetate with 1 or 2 moles of an organometallic 4-chlorophenyl compound, e.g. B. 4-chlorophenylmagnesium bromide accessible according to Grignard, also the a, α-B is- (4-chlorophenyl) -ethylene glycol in an analogous way by reacting glycolic acid esters with at least 3 moles of 4-chlorophenylmagnesium bromide, or by reducing 4, 4'- Dichlorobenzilic acid esters.

Als zur Umsetzung geeignete Alkylhalogenide seien beispielsweise Methyljodid, Methylbromid, Äthyljodid, Äthylbromid, Propyl- und Isopropylbromid, Allyljodid, AlIyIb romid, Allylchlorid, η-Butyl-, Isobutyl- und sek.-Butylbromid genannt, als niedermolekulare Natriumalkoholate kommen z. B. diejenigen von Methanol, Äthanol, n-Propanol und Isopropanol sowie von n-Butanol, Isobutanol und sek. Butanol in Betracht.Suitable alkyl halides for the reaction are, for example, methyl iodide, methyl bromide, Ethyl iodide, ethyl bromide, propyl and isopropyl bromide, allyl iodide, AlIyIb romid, allyl chloride, η-butyl-, isobutyl- and sec-butyl bromide called, come as low-molecular sodium alcoholates z. B. those of methanol, ethanol, n-propanol and isopropanol and of n-butanol, isobutanol and sec. Butanol into consideration.

Für die Herstellung der genannten Verbindungen wird im Rahmen dieses Patentes kein Schutz begehrt.For the production of the compounds mentioned, no Protection desired.

Die Anwendungsformen der neuen Verbindungen richten sich ganz nach (Jen Verwendungszwecken. Die aktiven Verbindungen können als solche oder in geeigneten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln, in Form von Emulsionen oder Dispersionen, auf geeigneten festen Trägerstoffen, in gewöhnlichenThe forms of application of the new compounds depend entirely on (Jen uses. The active compounds can be used as such or in suitable solvents or diluents, in the form of emulsions or dispersions, on suitable solid carriers, in the usual way

oder synthetischen Seifen, Waschmitteln, Dispergiermitteln usw., aber auch zusammen mit anderen akarizid, insektizid, ovizid, fungizid und/oder bakterizid wirkenden Verbindungen oder zusammen mit unwirksamen Zuschlagsstoffen - angewendet werden.or synthetic soaps, detergents, dispersants, etc., but also together with others acaricidal, insecticidal, ovicidal, fungicidal and / or bactericidal compounds or together with ineffective aggregates - can be used.

Als feste Trägerstoffe, welche zur Herstellung von pulverförmigen Präparaten geeignet sind, kommen verschiedene inerte poröse und pulverförmige Verteilungsmittel anorganischer oder organischer Natur in Frage, wie z. B. Tricalciumphosphat Calciumcarbonat in Form von Schlämmkreide oder gemahlenem Kalkstein, Kaolin, Bolus, Bentonit, Talkum, Magnesia usta, Kieselgur, Borsäure, aber auch Korkmehl, Holzmehl und andere feine, pulverförmige Materialien pflanzlicher Herkunft sind geeignete Trägerstoffe. Die aktive Komponente wird mit diesen Trägerstoffen vermischt, z.B. durch "Zusammenmahlen; oder man imprägniert den inerten Trägerstoff mit einer Lösung der aktiven Komponente in einem leicht flüchtigen Lösungsmittel und entfernt das Lösungsmittel hierauf durch Erhitzen oder durch Absaugen unter vermindertem Druck. Durch Zusatz von Netz- und/oder Dispergiermitteln kann man solche pulverförmige Präparate auch mit Wasser leicht benetzbar machen, so daß man schwebefähige Suspensionen erhält, welche als Spritzmittel im Pflanzenschutz anwendbar sind.As solid carriers, which are suitable for the production of powdery preparations, There are various inert porous and powdery distribution agents, inorganic or organic Nature in question, such as B. tricalcium phosphate calcium carbonate in the form of whiting chalk or ground limestone, kaolin, bolus, bentonite, talc, magnesia usta, kieselguhr, boric acid, but also cork flour, wood flour and other fine, powdery materials of vegetable origin are suitable carriers. The active component is mixed with these carriers, e.g. by "grinding together;" or the inert carrier is impregnated with a solution of the active component in a volatile solvent and then removes the solvent by heating or by suction under reduced pressure. By adding network and / or dispersants, such pulverulent preparations can easily be mixed with water Make wettable, so that you get suspended suspensions, which as a spray in the Plant protection are applicable.

Geeignete inerte Lösungsmittel zur Herstellung von flüssigen Präparaten dürfen nicht leicht entzündlich sein und sollen möglichst geruchlos und bei sachgemäßem Umgang für Mensch und Tier möglichst ungiftig sein. Ferner dürfen sie die aktive Komponente nicht verändern und auch die Materialien der Aufbewahrungsbehälter nicht korrodieren. Als geeignete Lösungsmittel kommen hierfür in Betracht: einerseits hochsiedende öle, ζ. Β. pflanzlichen, animalischen oder mineralischen Ursprungs, wie Rizinusöl, Paraffinöl u. dgl.; andererseits auch niedrigersiedende Kohlenwasserstoffe von einem Flammpunkt von wenigstens 30⁰, wie z. B. hydrierte Naphthaline, alkylierte Naphthaline, Solventnaphtha, Erdöldestillate vom Typus des Kerosens usw. Selbstverständlich können auch Lösungsmittelgemische verwendet werden. Die Herstellung von Lösungen geschieht in der üblichen Weise, gegebenenfalls unter Zuhilfenahme von Lösungsvermittlern.Suitable inert solvents for the production of liquid preparations must not be highly flammable and should be as odorless as possible and, if handled properly, as non-toxic for humans and animals as possible. Furthermore, they must not change the active component and also not corrode the materials of the storage containers. Suitable solvents for this are: on the one hand high-boiling oils, ζ. Β. of vegetable, animal or mineral origin, such as castor oil, paraffin oil and the like; on the other hand, lower-boiling hydrocarbons with a flash point of at least 30 ⁰ , such as. B. hydrogenated naphthalenes, alkylated naphthalenes, solvent naphtha, petroleum distillates of the kerosene type, etc. Of course, solvent mixtures can also be used. Solutions are prepared in the usual way, if appropriate with the aid of solubilizers.

Andere flüssige Anwendungsformen bestehen aus Emulsionen oder Suspensionen der aktiven Komponente in Wasser oder geeigneten inerten Lösungsmitteln, oder aus Konzentraten zur Bereitung solcher Emulsionen, die unmittelbar am Ort des Gebrauchs durch Verdünnen auf die gewünschte Konzentration eingestellt werden können. Zu diesem Zwecke mischt man die aktive Komponente mit einem Dispergier- oder Emulgiermittel. Man kann die aktive Komponente auch in einem geeig-Other liquid application forms consist of emulsions or suspensions of the active ones Component in water or suitable inert solvents, or from concentrates for preparation such emulsions that are immediately available at the point of use by diluting to the desired Concentration can be adjusted. For this purpose, the active component is mixed with a dispersing or emulsifying agent. You can also use the active component in a suitable

€0 neten inerten Lösungsmittel lösen oder verteilen und gleichzeitig oder nachträglich mit einem Dispergier'- oder Emulgiermittel vermischen. Durch Verdünnen eines solchen Konzentrates, z. B. mit Wasser, erhält man gebrauchsfertige Emulsionen bzw. Suspensionen. Bei geeigneter Konzentration und Mischungsverhältnis von aktiver Komponente, Emulgiermittel und Wasser kann man klare, vollkommen beständige, wäßrige Lösungen erhalten.Dissolve or distribute the neten inert solvents and simultaneously or subsequently with a dispersing agent or mix emulsifiers. By diluting such a concentrate, e.g. B. with Water, ready-to-use emulsions or suspensions are obtained. With a suitable concentration and mixing ratio of active component, emulsifier and water can be made clear, perfect obtain stable, aqueous solutions.

Als Dispergier- oder Emulgiermittel kommen verschiedene kapillaraktive Stoffe mit anionen- oder kationenaktiver oder nicht ionogener Komponente in Frage. Genannt seien beispielsweise natürliche oder synthetische Seifen, Türkischrotöl, Fettalkoholsulfonate, sulfierte Fette und Fettsäureester usw., ferner höher molekulare quaternäre Ammoniumverbindungen, sowie Kondensationsprodukte aus aliphatischen oder araliphatischen Verbindungen und Äthylenoxyd, z. B. das Kondensationsprodukt aus Stearinalkohol und Äthylenoxyd. Various capillary-active substances with anionic substances are used as dispersants or emulsifiers. or cation-active or non-ionic component in question. Examples are natural ones or synthetic soaps, turkey red oil, fatty alcohol sulfonates, sulfated fats and fatty acid esters etc., also higher molecular quaternary ammonium compounds, as well as condensation products from aliphatic or araliphatic compounds and ethylene oxide, z. B. the condensation product of stearic alcohol and ethylene oxide.

Die aktive Komponente kann ihrerseits aus einer oder mehreren Verbindungen der definierten Formel bestehen. Sie kann ferner auch mit anderen akariziden, Insektiziden, oviziden, fungiziden oder bakteriziden Stoffen kombiniert zur Anwendung gelangen. Genannt seien beispielsweise: Benzylbenzoat, Dimethylthianthren, Phtalonitril, a, a-Bis-(chlorphenyl)-/?, ß, yg-trichloräthan bzw. -ß, ß-aichloräthan, 1, 2, 4, 5, 6, 7, 10, 10 - Octachlor-4, 7-methylen-4, 7, 8, 9-tetrahydro-hydrinden, Diäthyl-p-nitro-phenyl-thiophosphat, S, 5-Dimethyldihydroresorcin - dimethylcarbamat, Dinitrokresol, nitrierte Naphthylamine, Quersilberverbindungen oder anorganische Stoffe wie Kupferverbindungen, Sublimat, Schwefel usw. Auf diese Weise erhält man Kömbinationspräparate mit großer Wirkungsbreite. The active component can in turn consist of one or more compounds of the defined formula. It can also be used in combination with other acaricidal, insecticidal, ovicidal, fungicidal or bactericidal substances. Examples include: benzyl benzoate, dimethylthianthrene, phtalonitrile, a, a-bis (chlorophenyl) - / ?, ß, yg-trichloroethane or -ß, ß-ai chloroethane, 1, 2, 4, 5, 6, 7, 10, 10 - Octachlor-4, 7-methylene-4, 7, 8, 9-tetrahydrohydrindene, diethyl p-nitro-phenyl-thiophosphate, S, 5-dimethyldihydroresorcinol - dimethylcarbamate, dinitrocresol, nitrated naphthylamines, cross-silver compounds or inorganic ones Substances such as copper compounds, sublimate, sulfur, etc. In this way, combination preparations with a wide range of effects are obtained.

J Weiterhin ist es möglich, die aktive Komponente in Form von Ärosolen zur Anwendung zu bringen. Hierzu wird die aktive Komponente in einem Lösungsmittel wie Fluorchlormethan, welches bei Atmosphärendruck unterhalb Zimmertemperatur siedet, gelöst oder dispergiert, gegebenenfalls unter Zuhilfenahme von geeigneten inerten Lösungsmitteln als Trägerflüssiigkeit. So erhält man Drucklösungen, welche beim Versprühen Ärosole liefern, die sich besonders zum Bekämpfen von Milben in geschlossenen Räumen, in Gewächshäusern, in Getreidesilos und anderen Vorratsräumen eignen.It is also possible to use the active component in the form of aerosols. For this purpose, the active component is in a solvent such as fluorochloromethane, which at Boils, dissolved or dispersed, possibly below atmospheric pressure below room temperature Use of suitable inert solvents as carrier liquid. How to get printing solutions which deliver aerosols when sprayed, which are particularly useful for combating mites in in closed rooms, in greenhouses, in grain silos and other storage rooms.

Als weitere Zuschlagsstoffe, die den genannten Anwendungsformen beigemischt werden können, seien erwähnt: Haftstoffe wie Kasein, fettsaure Salze, Leim, Harze, Fette, Eiweißabbauprodukte; Netzmittel, Lösungsvermittler, Farbstoffe, Geruchstoffe, bei pulverförmigen Präparaten auch Staubbindungsmittel usw.As additional additives that can be added to the above-mentioned application forms, the following should be mentioned: adhesives such as casein, fatty acid salts, glue, resins, fats, protein breakdown products; Wetting agents, solubilizers, dyes, odorous substances, in the case of powdered preparations also dust binding agents etc.

Man hat es ganz in der Hand, durch Auswahl der verschiedenen Verteilungsmittel und Zuschlagsstoffe den Mitteln eine Zusammensetzung und davon abhängige Eigenschaften zu geben, die sie für den speziellen Verwendungszweck geeignet machen. So lassen sich beispielsweise Tauchmittel, Sprühmittel, Spritzmittel in Form von Emulsionen oder Suspensionen, überhaupt allgemein Emulsionen und Suspensionen und Konzentrate zu deren Bereitung herstellen. Die genannten Mittel liegen meist als flüssige Präparate vor. Von festen Präparaten seienIt is entirely up to you, through the selection of the various distribution agents and additives, the composition of the agent and its composition to give dependent properties that make them suitable for the specific purpose. For example, dipping agents, sprays, sprays in the form of emulsions or Suspensions, generally emulsions and suspensions and concentrates for their preparation produce. The agents mentioned are mostly in the form of liquid preparations. Of solid preparations

aufgezählt: Stäubemittel, Trockenpuder, Streumittel usw., aber auch feste Seifenpräparate, die sich als Formstücke verwenden lassen.enumerated: dusts, dry powder, grit etc., but also solid soap preparations that can be used as fittings.

Die Verwendung der Milbenbekämpfungsmittel geschieht nach den üblichen Applikationsmethoden. Die Milben oder das zu behandelnde oder vor dem Befall durch Milben zu schützende Gut, insbesondere Pflanzen, aber z. B. auch Wurzeln, Wurzelknollen, Drogen, Textilien, Packmaterialien, Getreide, getrocknete Früchte, Nahrungs- und Futter-' mittel Vorräte, Sämereien, Holz, Leder, Häute, Papier, Pelze, Haare, Federn, Gegenstände aller Art, Tapeten, Wände, Böden, kann mit der aktiven Komponente bzw. mit den besch^ebenen Mitteln behandelt werden, sei es durch Bestäuben, Bestreuen, Besprühen, Bestreichen, Einreiben, Imprägnieren, Einbringen in oder Umgeben mit einer die Aktivsubstanz als Rauch, Dampf oder Ärosol enthaltenden Atmosphäre, oder sonstwie geeignete Maßnahmen.The mite control agents are used according to the usual application methods. The mites or the goods to be treated or to be protected from attack by mites, in particular Plants, but e.g. B. also roots, tubers, drugs, textiles, packaging materials, grain, Dried fruits, food and feed stocks, seeds, wood, leather, hides, Paper, furs, hair, feathers, objects of all kinds, wallpaper, walls, floors, can be used with the active Components or are treated with the coated agents, be it by dusting, sprinkling, Spraying, brushing, rubbing in, impregnating, placing in or surrounding with a the active substance as smoke, steam or aerosol containing atmosphere, or otherwise suitable Measures.

In den weiteren nachfolgenden Beispielen sollen verschiedene Ausführungsformen der Milbenbekämpfungsmittel und ihrer Verwendung beschrieben werden.In the further examples below, various embodiments of the mite control agents are intended and their use are described.

example 1

ι bis S Teile a, <z-Bis-(4-chlorphenyl)-/?-äthoxyäthanol werden mit 99 bis 95 Teilen Talkum verrieben und gemahlen, bis die Aktivsubstanz gleichmäßig auf dem Träger verteilt ist. Das so hergestellte Stäubemittel zeigt eine gute Wirkung gegen Imagines und Larven von Roten Spinnen, z. B-. Paratetranychus pilosus, Tetranychus urticae usw., es kann aber auch zur Bekämpfung von Zecken^ verwendet werden. Wenn als Trägermaterial ein Gemisch von Talkum, Kaolin und gemahlenem Kalkstein verwendet wird, werden Produkte mit ähnlicher Wirkung erhalten.ι to S parts a, <z-bis- (4-chlorophenyl) - /? - ethoxyethanol are rubbed with 99 to 95 parts of talc and ground until the active ingredient is evenly distributed on the carrier. The dust produced in this way shows a good effect against adults and larvae of red spiders, e.g. B-. Paratetranychus pilosus, Tetranychus urticae etc., but it can also be used to control ticks ^. If a mixture of talc, kaolin and ground limestone is used as a carrier material, products with a similar effect are obtained.

Example 2

10 Teile et, a-Bis-(4-chlorphenyl)-/?-äthoxy-äthanol werden mit. 80 Teilen Trägermaterial und 10 Teilen Hilfsstoffe homogen vermählen. Als Träger kommen in Betracht: Kaolin, Bentonit, Kreide usw. Als Hilfsstoffe können z. B. Sulfitablauge, dibutylnaphthalinsulfosaures Natrium sowie andere Netz- und Haftmittel verwendet werden. Ein solches Suspensionsspritzmittel wird 0,1- bis i°/oig angewendet und zeigt gute Wirkung gegen Imagines und Larven von Roten Spinnen.10 parts et, a-bis (4-chlorophenyl) - /? - ethoxy-ethanol be with. Grind 80 parts of carrier material and 10 parts of auxiliary materials homogeneously. as Carriers come into consideration: kaolin, bentonite, chalk etc. B. sulphite waste liquor, Sodium dibutylnaphthalenesulfonate and other wetting agents and adhesives are used will. Such a suspension spray is used 0.1 to 10% and has a good effect against adults and larvae of red spiders.

Example 3

Suspensionsspritzmittel mit insektizider und akarizider Wirkung werden erhalten, wenn man 25 bis 50 Teile Dichlordiphenyltrichloräthan mit 5 bis 10 Teilen a, α-B is- (4-chlorphenyl) -/?-methoxy-äthanol und einem porösen, aufsaugfähigen, voluminösen Trägerstoff, z. B-. Bentonit, Kaolin oder gefälltem Magnesiumcarbonat, innig vermischt. AIs-Zusatzstoffe in Mengen von 5 bis 10 Teilen kommen Sulfitablauge, Blutalbumin und das Natriumsalz der Dibutylnaphthalinsulfonsäure in Betracht. In einer Konzentration von 0,05 bis 0,5% angewandt,Suspension sprays with insecticidal and acaricidal action are obtained if you mix 25 to 50 parts of dichlorodiphenyltrichloroethane with 5 to 10 parts of a, α-B is- (4-chlorophenyl) - /? - methoxy-ethanol and a porous, absorbent, voluminous carrier, e.g. . B-. Bentonite, kaolin or precipitated magnesium carbonate, intimately mixed. AIs additives in amounts of 5 to 10 parts are sulfite waste liquor, blood albumin and the sodium salt of dibutylnaphthalenesulfonic acid. Applied at a concentration of 0.05 to 0.5%,

zeigen diese Spritzmittel eine gute Wirkung gegen Imagines und Larven von Roten Spinnen und besitzen zugleich insektizide Wirksamkeit.these sprays show a good effect against adults and larvae of red spiders and possess at the same time insecticidal effectiveness.

Example 4

10 bis 25 Teile et, a-Bis-(4-chlorphenyl)-/S-äthoxyäthanol werden in 85 bis 65 Teilen eines Gemisches von Diacetonalkohol und Xylol im Verhältnis 1 :2 gelöst und mit 5 bis 10 Teilen eines Emulgators gemischt. Als Emulgator kommt z. B. ein hochmolekulares Äthylenoxydkondensationsprodukt in Frage.10 to 25 parts of et, a-bis (4-chlorophenyl) - / S-ethoxyethanol are in 85 to 65 parts of a mixture of diacetone alcohol and xylene in a ratio of 1: 2 dissolved and mixed with 5 to 10 parts of an emulsifier. As an emulsifier z. B. a high molecular weight Ethylene oxide condensation product in question.

Diese Mischung ist in Wasser emulgierbar und hat in der Anwendungskonzentration von 0,1 bis ι % gute Wirkung gegen Imagines und Larven der Roten Spinnen. Ersetzt man das Lösungsmittel durch 10 bis 30 Teile Mineralöl, so erhält man Mittel erhöhter akarizider und ovizider Wirk-This mixture can be emulsified in water and has an application concentration of 0.1 to ι% good effect against adults and larvae of the red spiders. Replace the solvent with 10 to 30 parts of mineral oil, one obtains a means of increased acaricidal and ovicidal action

samkeit. _ .sameness. _.

Example 5

ο, ι Teil a, et - Bis - (4-chlorphenyl) -ß-äthoxy-äthanol wird in 5 bis 10 Teilen Mineralöl und 94,9 bis 89,9 Teilen Petroleum, vom Siedepunkt 180 bis 220° gelöst und ergibt einen Spray mit akariziderο, ι part a, et - bis - (4-chlorophenyl) -ß-ethoxy-ethanol is dissolved in 5 to 10 parts of mineral oil and 94.9 to 89.9 parts of petroleum, boiling point 180 to 220 ° and results in a spray with acaricide

Wirkung. .Effect. .

Example

ι Teil a, ct-Bis-(4-chlorphenyl)-yff-methoxy-äthanol wird mit 5 Teilen Dichlordiphenyl-trichloräthan und 94 Teilen Talkum homogen vermählen. Diese Mischung sowie ähnliche Kombinationen, z. B. mit 5, 5-Dimethyl-dihydroresorcindimethylcarbamat oder anderen Kontaktinsektiziden oder auch Fungiziden eignen sich vorzüglich zur gleichzeitigen Bekämpfung der Roten Spinne, schädlichen Insekten und Pilzkrankheiten.Part a, ct-bis (4-chlorophenyl) -yff-methoxy-ethanol is ground homogeneously with 5 parts of dichlorodiphenyl-trichloroethane and 94 parts of talc. This mixture, as well as similar combinations, e.g. B. with 5, 5-dimethyl-dihydroresorcindimethylcarbamat or other contact insecticides or fungicides are ideal for the simultaneous control of the red spider, harmful insects and fungal diseases.

Example 7

20 bis 25 Teile Dichlordiphenyl-trichloräthan und 4 bis 6 Teile α, α-Β is- (4-chlorphenyl) -/3-äthoxyäthanol werden in 71 bis 59 Teilen eines Gemisches von Diacetonalkohol und Xylol im Verhältnis 1 :2 gelöst und mit 5 bis 10 Teilen eines Emulgators vom Typus der Äthylenoxydkondensationsprodukte vermischt. Die erhaltene Lösung ist emulgierbar und hat in der Anwendungskonzentration von 0,3 bis 0,5 °/o eine gute Wirkung gegen Rote Spinnen und zugleich vorzügliche insektizide Wirksamkeit.20 to 25 parts of dichlorodiphenyl trichloroethane and 4 to 6 parts of α, α-Β is- (4-chlorophenyl) - / 3-ethoxyethanol are in 71 to 59 parts of a mixture of diacetone alcohol and xylene in a ratio of 1: 2 dissolved and with 5 to 10 parts of an emulsifier of the type of ethylene oxide condensation products mixed. The solution obtained is emulsifiable and has an application concentration of 0.3 up to 0.5% good action against red spiders and at the same time excellent insecticidal action.

Claims

PATENT CLAIM:

Pesticides, especially for combating mites, characterized by a content of compounds of the general formula

CH ₂ -OR

- Cl

OH

where R is a low molecular weight alkyl or alkenyl radical, optionally in combination with suitable carriers and distribution agents.