CH323247A - Methods and means for controlling pests - Google Patents

Methods and means for controlling pests

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CH323247A
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Paul Dr Mueller
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Geigy Ag J R
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Publication of CH323247A publication Critical patent/CH323247A/en

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • C07F9/06Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/08Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/09Esters of phosphoric acids
    • C07F9/113Esters of phosphoric acids with unsaturated acyclic alcohols

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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Description

  

  Verfahren und Mittel zur Bekämpfung von Schädlingen    Es wurde gefunden, dass Phosphorsäure  ester der allgemeinen Formel  
EMI0001.0001     
    worin R. niedrige     Alkylreste    und R' einen.  organischen Rest, z. B.     Alkyl-,        Alkenyl-    oder       Cycloalky        lrest,    deren Ketten bzw.

   Ringe     auch     durch     0-Atome    unterbrochen sein können,  bedeuten,     insektizid    und     akarizid        hochwirk-          same    Verbindungen darstellen, welche sich  ausgezeichnet als Wirkstoffe für die     Herstel-          hrng    von     Sehädlingsbekämpfungsmitteln    eig  nen.

   Besonders auffallend ist bei diesen Ver  bindungen der sehr rasche Wirkungseintritt.,       weleher    dem sogenannten      knoek-down -          Effekt    des     Pyrethrins    gleichkommt;

   dabei  sind die     hierfür    benötigten     Wirkstof-          mengen    teilweise noch geringer als beim       Pyrethrin.    Die Toxizität für den Warm  blüter ist im Vergleich zur     insektiziden    und       :ikariziden    Wirksamkeit im Rahmen der     Toxi-          zität        insektizider    Phosphorverbindungen rela  tiv mässig, in     insektizid    wirkungsgleichen     Men-          ;

  en    sind die definierten Verbindungen jeden  falls weniger toxisch als gebräuchliche     insek-          tizide        Phosphorsäureester,    wie z. B.     p-Nitro-          pheny    1-     diäthyl    -     thiophosphat.    Neben sehr  rascher     Wirkung    nach Berührung (Kontakt  wirkung) üben die definierten Verbindungen    auf die Insekten und Milben auch eine starke  toxische Wirkung in der Dampfphase (Gas  wirkung) aus.

   Unter ausschliesslicher Verwen  dung dieser Verbindungen als Wirkstoffe her  gestellte     insektizide    Beläge, insbesondere glat  ter Oberflächen, verlieren ihre Wirksamkeit  relativ rasch, die neuen Schädlingsbekämp  fungsmittel eignen sich deshalb besonders für       Applikationsgebiete,    wo eine rasche     Unschäd-          lichmachung    von     Insekten    oder Milben not  wendig,

   ein länger dauernder     Sehsitz    der  behandelten Substrate vor Insektenbefall da  gegen unnötig oder wegen der mit dem     län-          'geren    Verweilen der     Wirkstoffe    verbundenen  Gefahr für Mensch oder Haustiere gar un  erwünscht ist. Sehr vorteilhaft ist auch. die  Verwendung der definierten Wirkstoffe in  Kombination mit Aktivsubstanzen mit länger  anhaltender Wirksamkeit, aber langsamer ein  setzender Wirkung, wofür die definierten       Phosphorsäureester    in sehr geringen, relativ  ungiftigen Mengen Verwendung finden kön  nen.  



  Die definierten     Phosphorsäureester    lassen  sich durch Umsetzung von     niedermolekularen          Trialkylphosphiten    mit     Trichloressigsäure-          estern    entweder direkt oder in     inerten        orga-          nisehen    Lösungsmitteln, wie z. B.     Xylol,    unter       Erwärmen    oder nötigenfalls Kochen leicht  herstellen.

   Die Reaktion geht unter Abspal  tung von     Alkylchlorid    nach folgendem     Sehema     vor sich    
EMI0002.0001     
    Die definitionsgemässen     Phosphorsäureester     sind je nach Grösse der Reste R und R' ver  schieden hoch siedende Flüssigkeiten, welche  im Hochvakuum meist. untersetzt destillierbar  sind.  



  Als Wirkstoffe kommen beispielsweise in  Betracht       a--1Tethoxy-ss,f-dichlorvinvl-phosphorsäur    e  diäthylester     (Kpo.r    103,5-104,5 );  dessen höhere Homologe und Analoge  wie z.     B.        -          a-Äthoxy-        (Kpo,s        122-123 ),          a-Propoxy-,        a-Isopropoxv-        (Kpo,2        110"),          a-Isobutoxy-        (Kpo,2    l20-122 ),       a-Isoamyloxv-,        a-Dodeeyloxy-,

          a-Metlioxy-          äthoxy-        (Kpo.2    140-142 ),       a-Äthoxväthoxv-,        a-(ss',fj"-Dimethov)-          isopropoxy-        (Kpo,25    1.45-148 ),       a-Cyclohexploxv-,        a-Tetrahydrofurfuroxv-          (Kpo,25    155-157 ) und       (2,2-Dimethpl-dioxolanvl-[4]-methoxy        )-(3.ss-          diehlorv        inyl-pliosphorsäure-diäthvlester          (Kpo,i    145-147 );

    sowie die entsprechenden       a-substituierten        ,8,ss-Dichlorviny-l-phosplior-          säuredimethvlester    und       ss,ss-Diehlorvinv        1-phosphorsäur        edibutyl-          ester.       Die neuen Schädlingsbekämpfungsmittel  können auf den verschiedensten Gebieten der  Schädlingsbekämpfung verwendet., und die  verschiedenen Ausführungsformen derselben,  sowie ihre Anwendung ganz den Verwendungs  zwecken angepasst werden. Die aktiven Ver  bindungen können als solche, z. B. je nach  ihrem     Aggregatzustand    in flüssiger Form  oder als Pulver, Gas- oder Nebelform oder  als Rauch angewandt werden.

   Für die meisten  Zwecke ist es jedoch wirtschaftlicher, sie mit.  geeigneten Trägerstoffen und Verteilungs  mitteln zu     kombinieren.    Nachstehend sei eine       Anzahl    solcher Stoffe für die üblichen An-         wendungsforinen,    wie     Stäubemittel,        Spritz-          pulver    (Suspensionen), Lösungen, Aerosole  Emulsionen und halbfeste Präparate (Salben  und Pasten) genannt.  



  Als feste,     pulverförmige    Trägerstoffe kom  men     zum    Beispiel     Caleiuniearbonat    in Form  von Schlämmkreide oder gemahlenem Kalk  stein, Kaolin,     Bolus,        Bentonit,        Taleum,     Magnesia     usta,        Kieselgur,    Borsäure,     Trical-          e        iumphosphat,    aber auch Holzmehl, Korkmehl  und andere Materialien pflanzlicher Herkunft  in Frage.

   Durch     Zusatz    von Netzmitteln und  Schutzkolloiden können     pulverförmige    Präpa  rate in Wasser     suspendierbar    und als     Spritz-          mittel    verwendbar gemacht werden.

   Die Ver  einigung     der#    Wirksubstanzen mit. den Träger  stoffen kann zum Beispiel durch Imprägnie  ren der     Trägerstoffe    mit Lösungen der     Wirk-          substanzen,    durch Vermischung der flüssigen  oder geschmolzenen     Wirksubstanzen    mit den       Trägerstoffen,    oder durch gemeinsames     Ve-c-          mahlen    der Komponenten erfolgen.  



  Lösungen (Sprays) in     Träger-Lösungs-          mitteln    mit höherem Siedepunkt, wie     Kerosen     und ähnliche Erdölfraktionen, in     Methyl-          naphthalinen,        Xylolen    usw. eignen sieh am  besten zur direkten Besprühung von Objek  ten, aber auch zur Imprägnierung von Holz;  solche in niedriger siedenden     Träger-Lösungs-          initteln,wie        Trichloräthylen,        Tetrachloräthan,          :%thylenehlorid    zur Verneblung der Wirk  substanzen.

   Die letzteren Lösungsmittel sowie  beispielsweise Benzin,     Xylol    und Chlorbenzol,  eignen sich auch zur Imprägnierung von  Packmaterial.  



  Als     Lösungs-    und Treibmittel für     Aero,ole          ,eien        Fluor-triehlormethan    und     Difluor-di-          chlormethan    genannt.  



  Als     Emulgiermittel    kommen sowohl solche       (zationaktiv    er Natur wie     quaternäre        Ammc.-          niumverbindungen,        anionaktive    Mittel wie  Seife, Schmierseife,

       alipliatisehe    Schwefel  säuremonoester und     aliphatisch-aromatiselie              Sulfonsäuren    als auch     niehtionogene        Emul-          gatoren    wie     höhermolekulare        Äthy        lenoxy        d-          kondensationsprodukte    in Betracht.. Sie wer  den     rnit    den Wirksubstanzen mit oder ohne  Zusatz von geeigneten Lösungsmitteln, wie  z.

   B.     Aeeton,    Alkoholen,     Cyelohexanon,    Benzol,       Toluol,        Xylol,        Tetrahydronaphthalin,        all,:y        lier-          ten        Naphthalinen,        Phthalsäureestern,        minerli-          lisehen    und     vegetabilisehen    Ölen und gege  benenfalls Wasser zu     emulgierbaren    Konzen  traten gemischt.  



  Als halbfeste Verteilungsmittel sind Vase  line und andere Salbengrundlagen, welchen  die Wirksubstanz einverleibt werden kann,  geeignet.  



  Infolge der ausserordentlich starken Gas  wirkung der definierten Wirksubstanzen kann       man    Ställe, Vorratsräume, Gewächshäuser  usw.     aueh    von     Sehädlingen    freihalten, ohne  einen grösseren Teil der Wände mit den erfin  dungsgemässen Mitteln behandeln zu müssen.  Besonders vorteilhaft im Vergleich zur direk  ten Behandlung der Wände oder     gelamerten     Güter ist die Aufbringung von mit den Wirk  imprägnierten imprägnierten Streifen aus Papier  oder Textilgeweben, ferner     auch        feinmasehi-          gen    Drahtgeflechten in den     insektenfrei    zu  haltenden Räumen.  



  Die     Wirksubstanzen    können auch zusam  men mit Lock- oder Köderstoffen, wie z. B.  Zucker, verwendet werden, beispielsweise in  der Form von     Stäubemitteln    mit Zucker als       Hauptträ.gerstoff,    von Spritzmitteln oder von.  Fliegenpapieren.  



  Die verschiedenen Anwendungsformen kön  nen in üblicher     Weise    durch Zusatz von Stof  fen, welche die Verteilung, die Haftfestigkeit  und die     Regenbeständigkeit    auf der behandel  ten Oberfläche verbessern, wie z. B. Fettsäu  ren, Harze, Netzmittel, Leim, Casein oder       Mginate    den Verwendungszwecken näher an  mepasst werden. Ferner können den aktiven  Verbindungen oder den daraus hergestellten  Anwendungsformen Stabilisatoren zugesetzt  werden, die eine Zersetzung durch die Einwir  kung von Licht,     Wärme    oder den Sauerstoff  der Luft verhindern oder herabsetzen.

   Ihre  biologische Wirkung     lässt    sich verbreitern    durch Zusatz von Stoffen mit bakteriziden,       Fungiziden    oder ebenfalls Insektiziden Eigen  sehaften.  



  Als     bakterizide    Stoffe kommen zum Bei  spiel chlorierte     Phenole    und     quaternäre        Ani-          nioniumv        erbindungen,    als Fungizide Verbin  dungen zum Beispiel Schwefel in den ver  schiedensten Anwendungsformen, Kupferver  bindungen wie     Kupferoxychlorid    und     Fhioride     in Betracht.

   Als weitere Insektizide Verbin  dungen seien     1,1-Bis-        (p-chlorphenyl)-2,2,2-tri-          chloräthan,        y-Hexachlorcyclohexan,        Hexaäthyl-          tetraphosphat,        Tetraäthyl-pyrophosphat,    chlo  riertes     Camphen    und     1,2,4,5,6,7,8,8-Octachlot#-          4,7    -     methano    -     3a,4,7,7a    -     tetrahy        dro        -indan    ge  nannt.  



       (        T        egenstan(1        vorliegenden        Patentes        ist        somit     ein Verfahren zur Bekämpfung von     Schäcl-          lingen,    dadurch gekennzeichnet, dass man  eine Verbindung der allgemeinen Formel  
EMI0003.0074     
    worin R einen niedrigen     Alkylrest    und R'  einen organischen Rest bedeutet, verwendet.

    Das Patent bezieht sich ebenfalls auf ein Mit  tel zur Ausführung dieses Verfahrens,     da-          dureli    gekennzeichnet, dass es eine Verbin  dung der oben angegebenen Formel in Kom  bination mit einem     inerten.,    in Wasser un  löslichen Träger enthält.  



  In den nachfolgenden Beispielen werden  unter Teilen stets Gewichtsteile verstanden.  <I>Beispiel 1,</I> Sprühmittel  0,1 Teile     a-Methoxy-f,fl-diehlorvinyl-phos-          pliorsäure-diäthylester    werden in 99,9 Teilen  Petroleum gelöst und die Lösung als Spray       ,Legen    schädliche Insekten wie Fliegen, Flöhe,  Läuse, Wanzen, Stechmücken usw. verwendet.  Das Präparat zeigt eine vorzügliche     Knock-          down-Wirkung,    die diejenige des     Pyrethrins     in gleicher Konzentration übertrifft.  



       Beispiel   <I>2,</I> Aerosol  0,1 Teile     a-Methoxy-f,ss-dichlorvinyl-phos-          phorsäiire-diäthylester    werden in 14,9 Teilen      Petroleum gelöst und 85 Teile eines Gemisches  von     Diflttordichlormethan    und     Fluortrichlor-          methan    (Mischung 1:1) in einem Druck  gefäss zugesetzt. Man erhält eine     Aerosol-          mischung,    die versprüht auf Fliegen, Flöhe,  Läuse, Wanzen, Stechmücken usw. fast momen  tan wirkt und fliegende Insekten flugunfähig  macht.  



  <I>Beispiel 3,</I> Sprühmittel  0,1 Teile     a-Isopropoxy    -     ss,ss    -     dichlorvinyl-          phosphorsäure-diäthylester    und 5 Teile     p,p'-          Diehlor-diphenyltrichloräthan    werden mit Lö  sungsvermittlern (z. B.     Xylol,    Aceton,     alky-          lierten        Naphthalinen    usw.) und     Petrol    zu  100 Teilen gelöst und die Mischung als Spray  gegen schädliche Insekten benützt.  



  An Stelle von     Diehlordiphenyltrichloräthan     kann ein beliebiges anderes Insektizid, wie       y-Hexachlorcyclohexan    oder ein geeigneter       Phosphatester,    verwendet werden.  



  <I>Beispiel 4,</I>     Stäubemittel     0,1-0,5 Teile     a-Cyclohexoxy-ss,ss-diehlor-          v        inyl-phosphorsäitre-diäthylester    werden mit  99,9-99,5 Teilen Talkum verrieben und ge  mahlen, bis die Aktivsubstanz gleichmässig  auf dem Träger verteilt ist. Man kann auch  die Wirksubstanz in einem Lösungsmittel,  z. B. 50 Teilen Aceton, gelöst mit Talkum  vermischen und hierauf das Lösungsmittel  durch Verdampfen entfernen. Das so erhal  tene     Stä.ubemittel    zeigt eine sehr rasche Wir  kung auf Fliegen, Raupen, Käfer, Larven  usw.  



  <I>Beispiel 5,</I> Spritzmittel  10 Teile     a-(ss',ss"-Dimethoky)-isopropoxy-          ;?.ss    -     dichlorvinyl    -     phosphorsäure    -     diäthylester     werden mit 80 Teilen Trägermaterial und  10 Teilen Hilfsstoffen homogen vermahlen.  Als Träger kommen in Betracht: Kaolin,       Bentonit,    Kreide     usw.    Als Hilfsstoffe können  zum Beispiel     Sulfitablauge,        dibutylnaphtlialin-          sulfosaures    Natrium sowie andere Netz- und  Haftmittel verwendet werden.

   Ein solches       Suspensions-Spritzmittel    wird 0,1-1     o/oig    an  gewendet und zeigt gute Wirkung     genier.     Käfer, Raupen, Fliegen, Stechmücken     usw.       sowie auch gegen Imagines und Larven von  Milben (z. B. der roten Spinne).  



  <I>Beispiel 6,</I>     Emulsionskonzentrat     20 Teile     a-Tetrahydro-furfuroxy-ss,ss-di-          ehlorvinyl-phosphorsäure-diäthylester    werden  in 25 Teilen Aceton, 20 Teilen     Xylol    und  35 Teilen eines     höhermolekularen    Kondensa  tionsproduktes aus Fettalkoholen und Äthylen  oxwd aufgelöst. Durch Aufrühren mit Was  ser erhält man eine Emulsion, welche starke       insektizide    und     akarizide        Wirksamkeit    besitzt.

      <I>Beispiel</I>  Bänder aus     ungeleimtem    oder schwach ge  leimtem Papier     werden    durch 1-5     o/oige    Lö  sungen von     a-Methoxy-ss,ss-dichlorvinyiphos-          phorsäure-diäthylester    in Aceton oder einem       andern        niedrigsiedenden    Lösungsmittel gezo  gen und anschliessend getrocknet. Hierauf  werden die Bänder aufgerollt und bis zum c  Gebrauch luftdicht verschlossen aufbewahrt.  An Stelle von Papierbändern können auch  solche aus Textilgeweben verwendet werden,  auch kann das zu imprägnierende Material.  zum Beispiel die Form von kleinen oder von ;  bis zum Gebrauch zusammengefalteten grösse  ren Blättern haben.

   Die Bänder können an  der Decke von Ställen, Vorratsräumen oder       f        xewächshäusern    aufgehängt werden und üben  während einer bestimmten Zeit eine starke  Gaswirkung auf Insekten und Milben aus,  wobei die beim Behandeln von Wänden auf  tretenden Wirksubstanzverluste und die da  durch bedingte Herabsetzung der Wirkung  vermieden werden.     e  



  Methods and means of combating pests It has been found that phosphoric acid esters of the general formula
EMI0001.0001
    wherein R. is lower alkyl and R 'is one. organic residue, e.g. B. alkyl, alkenyl or Cycloalky lrest, their chains or

   Rings can also be interrupted by 0 atoms, mean that they represent highly effective insecticidal and acaricidal compounds, which are excellently suited as active ingredients for the production of pest control agents.

   What is particularly striking about these compounds is the very rapid onset of action, which is equivalent to the so-called knoek-down effect of pyrethrin;

   the amounts of active ingredient required for this are sometimes even lower than for pyrethrin. The toxicity for warm-blooded animals is relatively moderate in comparison to the insecticidal and: icaricidal efficacy in the context of the toxicity of insecticidal phosphorus compounds, in insecticidally effective men-;

  en the defined compounds are in any event less toxic than common insecticidal phosphoric acid esters, such as. B. p-nitropheny 1-diethyl thiophosphate. In addition to having a very rapid effect after contact (contact effect), the defined compounds also exert a strong toxic effect on insects and mites in the vapor phase (gas effect).

   Insecticidal coatings produced using these compounds exclusively as active ingredients, especially smooth surfaces, lose their effectiveness relatively quickly; the new pest control agents are therefore particularly suitable for areas of application where it is necessary to quickly render insects or mites harmless,

   Long-term viewing of the treated substrates from insect infestation is unnecessary or even undesirable because of the danger to humans or pets associated with the prolonged residence of the active ingredients. It is also very beneficial. the use of the defined active ingredients in combination with active ingredients with longer-lasting effectiveness, but slower setting effect, for which the defined phosphoric acid esters can be used in very small, relatively non-toxic amounts.



  The defined phosphoric esters can be obtained by reacting low molecular weight trialkyl phosphites with trichloroacetic esters either directly or in inert organic solvents, such as e.g. B. xylene, with heating or, if necessary, boiling easily.

   The reaction proceeds with elimination of alkyl chloride according to the following scheme
EMI0002.0001
    The phosphoric acid esters according to the definition are, depending on the size of the radicals R and R ', different high-boiling liquids, which are mostly in a high vacuum. are stocky distillable.



  As active ingredients, for example, a-1-thoxy-ss, f-dichlorvinvl-phosphoric acid e diethyl ester (Kpo.r 103.5-104.5); its higher homologues and analogs such as e.g. B. - a-ethoxy- (Kpo, s 122-123), a-propoxy-, a-isopropoxy- (Kpo, 2 110 "), a-isobutoxy- (Kpo, 2 l20-122), a-isoamylox- , a-dodeeyloxy-,

          a-Metlioxy- äthoxy- (Kpo. 2 140-142), a-Äthoxväthoxv-, a- (ss', fj "-Dimethov) - isopropoxy- (Kpo, 25 1.45-148), a-Cyclohexploxv-, a- Tetrahydrofurfurox (Kpo, 25 155-157) and (2,2-dimethp1-dioxolane- [4] methoxy) - (3.ss- diehlorvynyl-phosphoric acid diet ester (Kpo, I 145-147);

    and the corresponding α-substituted, 8, ß-dichloroviny-1-phosphoric acid dimethyl ester and ß, ss-Diehlorvinv 1-phosphoric acid edibutyl ester. The new pesticides can be used in the most varied of areas of pest control, and the various embodiments thereof, as well as their application, can be adapted entirely to the purposes of use. The active Ver connections can as such, for. B. depending on their physical state in liquid form or as powder, gas or mist form or as smoke.

   For most purposes, however, it is more economical to use them. to combine suitable carriers and distribution agents. A number of such substances are mentioned below for the usual application forms, such as dusts, spray powders (suspensions), solutions, aerosols, emulsions and semi-solid preparations (ointments and pastes).



  Solid, powdery carrier substances include calorie carbonate in the form of whiting or ground limestone, kaolin, bolus, bentonite, taleum, magnesia usta, kieselguhr, boric acid, tricale ium phosphate, but also wood flour, cork flour and other materials of vegetable origin Question.

   By adding wetting agents and protective colloids, powdered preparations can be suspended in water and made usable as sprays.

   The union of # active ingredients with. The carrier substances can be done, for example, by impregnating the carrier substances with solutions of the active substances, by mixing the liquid or molten active substances with the carrier substances, or by grinding the components together.



  Solutions (sprays) in carrier solvents with a higher boiling point, such as kerosene and similar petroleum fractions, in methylnaphthalenes, xylenes, etc. are best suited for direct spraying of objects, but also for impregnating wood; those in lower-boiling carrier solvents, such as trichlorethylene, tetrachloroethane,:% ethylene chloride to atomize the active substances.

   The latter solvents, such as gasoline, xylene and chlorobenzene, are also suitable for impregnating packaging material.



  Cited as solvents and propellants for aerosols, fluoro-trichloromethane and difluoro-dichloromethane.



  Emulsifying agents are both those (cation-active in nature such as quaternary ammonium compounds, anion-active agents such as soap, soft soap,

       Aliphatic sulfuric acid monoesters and aliphatic-aromatic sulphonic acids as well as non-ionogenic emulsifiers such as higher molecular weight ethylene oxide condensation products. They are used with the active substances with or without the addition of suitable solvents, e.g.

   B. acetone, alcohols, cyelohexanone, benzene, toluene, xylene, tetrahydronaphthalene, all,: ylated naphthalenes, phthalic acid esters, mineral and vegetable oils and, if necessary, water, mixed to form emulsifiable concentrates.



  Vase line and other ointment bases into which the active substance can be incorporated are suitable as semi-solid distributing agents.



  As a result of the extraordinarily strong gas action of the defined active substances, stables, storage rooms, greenhouses, etc. can also be kept free from sight pests without having to treat a larger part of the walls with the agents according to the invention. Particularly advantageous compared to the direct treatment of the walls or lamellar goods is the application of impregnated strips of paper or textile fabrics impregnated with the knit, and also fine-mesh wire meshes in the insect-free spaces.



  The active ingredients can also men along with attractants or baits, such. B. sugar, can be used, for example in the form of dusts with sugar as Hauptträ.gerstoff, of sprays or of. Fly papers.



  The various application forms can nen in the usual way by the addition of Stof fen, which improve the distribution, the adhesive strength and the rain resistance on the treated th surface, such. B. Fettsäu ren, resins, wetting agents, glue, casein or Mginate the intended use closer to mepasst. Furthermore, stabilizers can be added to the active compounds or the use forms produced therefrom, which prevent or reduce decomposition by the action of light, heat or the oxygen in the air.

   Their biological effect can be broadened by adding substances with bactericidal, fungicidal or insecticidal properties.



  As bactericidal substances, for example, chlorinated phenols and quaternary anionic compounds come into consideration, as fungicidal compounds, for example, sulfur in the most varied of application forms, copper compounds such as copper oxychloride and fluoride.

   Other insecticidal compounds are 1,1-bis (p-chlorophenyl) -2,2,2-trichloroethane, γ-hexachlorocyclohexane, hexaethyl tetraphosphate, tetraethyl pyrophosphate, chlorinated camphene and 1,2,4, 5,6,7,8,8-Octachlot # - 4,7 - methano - 3a, 4,7,7a - tetrahydro-indane called.



       (T egenstan (1 of the present patent is therefore a method for combating peelings, characterized in that a compound of the general formula
EMI0003.0074
    where R is a lower alkyl radical and R 'is an organic radical, is used.

    The patent also relates to a means for carrying out this process, characterized in that it contains a compound of the formula given above in combination with an inert, water-insoluble carrier.



  In the following examples, parts are always understood to mean parts by weight. <I> Example 1, </I> Spray 0.1 part of a-methoxy-f, fl-diehlorvinyl-phosphoric acid diethyl ester are dissolved in 99.9 parts of petroleum and the solution as a spray, insert harmful insects such as flies, Fleas, lice, bed bugs, mosquitoes, etc. are used. The preparation shows an excellent knockdown effect which exceeds that of pyrethrin in the same concentration.



       Example <I> 2, </I> Aerosol 0.1 part of a-methoxy-f, ss-dichlorovinyl phosphoric acid diethyl ester is dissolved in 14.9 parts of petroleum and 85 parts of a mixture of diflttordichloromethane and fluorotrichloromethane ( Mixture 1: 1) added in a pressure vessel. An aerosol mixture is obtained which, when sprayed on flies, fleas, lice, bedbugs, mosquitoes, etc., has an almost instantaneous effect and makes flying insects unable to fly.



  <I> Example 3, </I> Spray 0.1 part of a-isopropoxy - ss, ss - dichlorovinyl phosphoric acid diethyl ester and 5 parts of p, p'-diehlor-diphenyltrichloroethane are mixed with solubilizers (e.g. xylene, Acetone, alkylated naphthalenes, etc.) and petrol dissolved to 100 parts and the mixture used as a spray against harmful insects.



  Any other insecticide, such as γ-hexachlorocyclohexane or a suitable phosphate ester, can be used in place of diehlordiphenyltrichloroethane.



  <I> Example 4 </I> Dusts 0.1-0.5 parts of α-cyclohexoxy-ss, ss-diehlor- v inyl-phosphoric acid diethyl ester are triturated with 99.9-99.5 parts of talc and ground until the active ingredient is evenly distributed on the carrier. You can also the active ingredient in a solvent, e.g. B. 50 parts of acetone, dissolved with talc, mix and then remove the solvent by evaporation. The dust thus obtained has a very rapid effect on flies, caterpillars, beetles, larvae, etc.



  <I> Example 5 </I> Spraying agent 10 parts of a- (ss', ss "-Dimethoky) -isopropoxy-;?. Ss - dichlorovinyl - phosphoric acid - diethyl ester are ground homogeneously with 80 parts of carrier material and 10 parts of auxiliaries Carriers come into consideration: kaolin, bentonite, chalk, etc. As auxiliary materials, for example, sulphite waste liquor, sodium dibutylnaphthalene sulphonic acid and other wetting agents and adhesives can be used.

   Such a suspension spray is used 0.1-1% and shows good effect. Beetles, caterpillars, flies, mosquitoes etc. as well as against adults and larvae of mites (e.g. the red spider).



  <I> Example 6 </I> Emulsion concentrate 20 parts of a-tetrahydrofurfuroxy-ss, ss-dichlorovinyl phosphoric acid diethyl ester in 25 parts of acetone, 20 parts of xylene and 35 parts of a higher molecular weight condensation product made from fatty alcohols and ethylene oxwd resolved. By stirring with water, an emulsion is obtained which has strong insecticidal and acaricidal activity.

      <I> Example </I> Tapes made of unsized or weakly sized paper are drawn through 1-5% solutions of α-methoxy-ss, ss-dichlorovinyiphosphoric acid diethyl ester in acetone or another low-boiling solvent and then dried. The tapes are then rolled up and kept airtight until they are used. Instead of paper tapes, those made of textile fabrics can also be used, and the material to be impregnated can also be used. for example the shape of small or of; have larger leaves folded up to use.

   The tapes can be hung on the ceiling of stables, storage rooms or greenhouses and exert a strong gas effect on insects and mites for a certain period of time, avoiding the loss of active substances that occur when treating walls and the resulting reduction in the effect. e

 

Claims (1)

PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Bekämpfung von Schäd lingen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel EMI0004.0058 worin R niedrige Alky beste und R' einen organischen Rest bedeuten, verwendet. Il. Mittel zur Ausführung des Verfahrens gemäss Patentanspruch I, dadurch gekenn zeichnet, dass es eine Verbindung der allge meinen Formel EMI0005.0001 worin R und R' die im Patentanspruch I angegebene Bedeutung haben, in Kombination mit einem inerten, in Wasser unlöslichen Trä ger enthält. UNTERANSPRÜCHE 1. PATENT CLAIMS 1. A method of combating pests, characterized in that a compound of the general formula EMI0004.0058 where R is lower alkyl and R 'is an organic radical is used. Il. Means for carrying out the method according to claim I, characterized in that it is a compound of the general formula EMI0005.0001 wherein R and R 'have the meaning given in claim I, in combination with an inert, water-insoluble carrier contains. SUBCLAIMS 1. Mittel gemäss Patentanspruch II, da- dareli gekennzeichnet, dass R' in der angege- benen allgemeinen Formel einen Alkylrest be deutet. 2. Mittel gemäss Patentanspruch II, da durch gekennzeichnet, dass R' in der angege benen allgemeinen Formel einen Alkenylrest bedeutet. 3. Mittel gemäss Patentanspruch II, da durch gekennzeichnet, dass R' in der angege benen allgemeinen Formel einen Alkoxyalkv1- rest bedeutet. Agent according to claim II, characterized in that R 'in the general formula given denotes an alkyl radical. 2. Means according to claim II, characterized in that R 'in the given general formula denotes an alkenyl radical. 3. Means according to claim II, characterized in that R 'in the given general formula denotes an alkoxyalkv1- radical. Mittel gemäss Patentanspruch II, da durch gekennzeichnet, dass R' in der angege benen allgemeinen Formel einen Cycloalkyl- rest bedeutet. 5. Mittel gemäss Patentanspruch II, da durch gekennzeichnet, dass R' in der angege benen allgemeinen Formel einen Oxacyclo- alkylrest bedeutet. Agent according to claim II, characterized in that R 'in the general formula given denotes a cycloalkyl radical. 5. Means according to claim II, characterized in that R 'in the given general formula denotes an oxacycloalkyl radical.
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