DE960848C - Verfahren zur Herstellung eines faserbildenden Polymerisates - Google Patents

Description

Es ist bekannt, daß Mischpolymerisate mit 35 bis 70% Vinylchlorid und 30 bis 65% Acrylsäurenitril durch Naßspinnverfahren zu Fasern gesponnen • werden können. Mischpolymerisate dieser Axt sind jedoch nachteilig für die Herstellung von Fasern für allgemeine Zwecke, weil sie einen niedrigen thermischen Widerstand und einen geringen Widerstand gegen Lösungsmittel haben.

Der Hauptzweck der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung von Verfahren zur Herstellung neuer Polymerzusammensetzungen dieser Art, welche verbesserte physikalische Eigenschaften haben.

Es wurde gefunden, daß die obigen faserbildenden Polymerisate in bezug auf ihren Lösungswiderstand und Erweichungseigenschaften wesentlich verbessert werden können, wenn sie mit 2 bis 35 °/₀ eines Polymerisates mit 85 bis 100 °/₀ Acrylsäurenitril .gemischt werden.

Brauchbare Acrylsäurenitrilpolymerisate zum Mischen mit den Vinylchloridmischpolymerisaten sind Polyacrylsäurenitril und die Mischpolymerisate mit 85 bis 100% Acrylsäurenitril und bis 15% anderer Monomeren, die damit mischpolymerisierbar sind, z. B. Vinylacetat oder andere Vinylester von Monocarbonsäuren, die bis zu 4 Kohlenstoffatome haben, Styrol oder andere vinylsubstituierte aromatische Kohlenwasserstoffe, Vinylchlorid oder andere Vinylhalogenide, Vinylidenchlorid und andere Vinyliden-

halogenide, α-Methylstyrol oder andere isopropenylsubstituierte aromatische Kohlenwasserstoffe, Methylacrylat oder andere Alkylacrylate, die bis zu 4 Kohlenstoffatome im Alkylradikal haben, Methylmethacrylat 5 oder andere Alkylmethacrylate, die bis zu 4 Kohlenstoffatome im Alkylradikal haben, Äthylfumarat oder andere Alkylfumarate, die bis zu 4 Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe haben, Äthylmaleat oder andere Alkylmaleate, die bis zu 4 Kohlenstoffatome im Alkylradikal haben, Vinylpyridin oder andere vinyl-, allyl-, isopropenyl- oder methallylsubstituierte Pyridine, die verschiedenen vinyl-, allyl-, isopropenyl- oder methallylsubstituierten N-heterocyclischen Verbindungen, einschließlich solchen, die zusätzlich Alkylsubstituenten und Methacrylsäurenitril enthalten.

Die thermisch stabilen Mischungen von Vinyl-

chloridpolymerisaten und Polymerisaten mit hohem Acrylsäurenitrilgehalt werden durch Mischen der Polymerisate in Gegenwart eines für beide Komponenten brauchbaren Lösungsmittels hergestellt. Brauchbare Lösungsmittel sind N, N-Dimethylacetamid, N, N-Dimethylformamid, y-ButyroIacton.Äthylencarbonat, eine Mischung von Nitromethan mit Wasser, Tri-(dimethylamid)-Phosphat.

Für die Herstellung von Fasern aus den neuen gemischten Zusammensetzungen kann irgendein Verfahren für das Spinnen von Fasern, das in der Technik für die Herstellung von Polyacrylsäurenitril und anderen faserbildenden Acrylsäurenitrilpolymerisaten verwendet wird, benutzt werden. Die so hergestellten Fasern können gestreckt und mit Hitze behandelt werden, wie es bei synthetischen Fasern üblich ist.

Beispiel 1

Eine Mischung von 20 Teilen eines Mischpolymerisates aus 97% Acrylsäurenitril und 3°/₀ Vinylacetat und 80 Teilen eines Mischpolymerisates mit 60 % Vinylchlorid und 40% Acrylsäurenitril wurde hergestellt, indem die polymeren Komponenten in N, N-Dimethylacetamid zu einer 20%igen Lösung gelöst wurden. Die so hergestellte Lösung wurde zu fortlaufenden Fasern gesponnen, indem sie durch eine Spinndüse gepreßt wurde, die dreißig Öffnungen mit je 0,00889 cm im Durchmesser hatte. Der Faden wurde in eine Mischung von 6o°/₀ Dimethylacetamid und 40 % Wasser gesponnen. Der entstandene Faden wurde fortlaufend mit heißem Wasser gewaschen und in einem Dampfrohr bis zu einer Ausdehnung von 545% gestreckt. Dieser Faden hatte eine Schrumpfung von 2^x/₂°/o bei ioo^c und nur 14% bei 240°. Die Nullfestigkeitstemperatur dieser gemischten Faser war 280°.

Ein vergleichbarer Faden wurde aus einem Mischpolymerisat mit 60% Vinylchlorid und 40% Acrylsäurenitril hergestellt. Dieser hatte 2¹^ % Schrumpfung bei 8o° und bei ioo^c eine Schrumpfung von 20%. Die Nullfestigkeitstemperatur dieser Kontrollfaser war 163⁰.

Beispiel 2

Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt, nur mit der Änderung, daß ein Faden aus einem gemischten Polymerisat hergestellt wurde, das 90°/,, des Vinylchloridacrylsäurenitril - Mischpolymerisates und. 10 °/₀ des Acrylsäurenitrilvinylacetat-Mischpolymerisates enthält. Dieser Faden schrumpfte 2O°/₀, wenn er auf eine Temperatur von 210⁰ erwärmt wurde, wohingegen der Vergleichsfaden aus dem Vinylchloridacrylsäurenitril-Mischpolymerisat bei ioo° 20% schrumpfte, und die Nullfestigkeitstemperatur dieses Polymerisates war 202⁰.

Beispiel 3

Unter Verwendung des im Beispiel 1 beschriebenen Verfahrens wurden 85°/,, des Vinylchloridacrylsäurenitril-Mischpolymerisates mit 15% des Acrylsäurenitrilvinylacetat-Mischpolymerisates gemischt. Die Fäden wurden aus einer i8°/₀igen Lösung in Dimethylacetamid hergestellt und 290% gestreckt. Der so hergestellte Faden hat eine Nullfestigkeitstemperatur von 271°, und die Trockenschrumpfung bei 240⁰ war VA

Beispiel 4

Das Verfahren des vorhergehenden Beispiels wurde verwendet, um Fäden aus einer Mischung von 70% des Vinylchloridacrylsäurenitril - Mischpolymerisates und 30⁰J₀ des Acrylsäurenitrilvinylacetat-Mischpolymerisates herzustellen. Diese Fäden hatten eine Nullfestigkeitstemperatur von 314⁰ und bei 250⁰ nur 16% Trockenschrumpfung.

In den obigen Beispielen wurde die Trockenschrumpfung an dem Fischer-Johns-Schmelzpunktblock gemessen, welcher mit einer Skala versehen ist, um Änderungen in der Länge der Fäden zu bestimmen, wenn die Temperatur nach und nach erhöht wird. Die Nullfestigkeitstemperatur wurde bestimmt, indem der Faden unter leichter Spannung aufgehängt wurde und die Minimaltemperatur eines metallischen Elementes beobachtet wurde, welches den Faden zum Reißen bringt, wenn es 1,5 Sekunden mit ihr in Berührung ist.

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung eines faserbildenden Polymerisates, welches 65 bis 98 Gewichtsteile eines Mischpolymerisates aus 35 bis 70% Vinylchlorid und 30 bis 65% Acrylsäurenitril enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischpolymerisat mit 2 bis 35, vorzugsweise 5 bis 25, Gewichtsteilen eines Polymerisates mit 85 bis 100% Acrylsäurenitril gemischt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymerisat mit 85 bis 100% Acrylsäurenitril bis zu 15% eines anderen polymerisierbaren Monomeren enthält, z. B. Vinylacetat oder Vinylpyridin oder Methylvinylpyridin.

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