Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxyd Wasserstoffperoxyd
kann hergestellt werden durch Verseifung und Destillation von sauren. Persulfatlösungen.
Zur Verringerung der Zersetzungsverluste ist es aber notwendig, die Erhitzungszeiten
der Persulfatlösungen möglichst abzukürzen. Man bedient sich daher für den vorliegenden
Zweck meist sogenannter Kletterverdampfer oder der Destillation aus dem fallenden
Film.Process for the production of hydrogen peroxide hydrogen peroxide
can be produced by saponification and distillation of acidic. Persulfate solutions.
In order to reduce the decomposition losses, however, it is necessary to reduce the heating times
shorten the persulfate solutions as far as possible. One therefore makes use of the present one
Purpose mostly so-called climbing evaporator or the distillation from the falling
Movie.
Da bei der Destillation von sauren Persulfatlösungen sehr hohe Schwefelsäurekonzentrationen
von etwa 6oo g H2 S 04 pro kg Flüssigkeit und Temperaturen von etwa ii.o. bis 12o°
erreicht werden, ist die Auswahl geeigneten korrosionsbeständigeny Materials schwierig.
Porzellan- oder Glasrohre, die die genügende Korrosionsbeständigkeit aufweisen,
haben neben geringer mechanischer und Temperaturwechselbeständigkeit vor allem den
Nachteil eines geringen Wärmedurchganges. Bleirohre werden zwar angewendet, müssen
aber oft ausgewechselt werden. Bei den übrigen Metallen sind entweder katalytische
Zersetzungserscheinungen oder zu hoher Preis neben zu geringer Korrosionsbeständigkeit
ihrer Anwendbarkeit für den vorliegenden Zweck im Wege.Because in the distillation of acidic persulfate solutions very high sulfuric acid concentrations
of about 600 g of H2 S 04 per kg of liquid and temperatures of about ii.o. up to 12o °
can be achieved, the selection of a suitable corrosion-resistant material is difficult.
Porcelain or glass pipes that have sufficient corrosion resistance,
have, in addition to low mechanical and thermal shock resistance, above all the
Disadvantage of a low heat transfer. Lead pipes are used, but must
but often changed. The remaining metals are either catalytic
Signs of decomposition or too high a price in addition to insufficient corrosion resistance
in the way of their applicability for the present purpose.
Es ist deshalb vorgeschlagen worden, Rohre aus Silicium und/oder Kohlenstoff
anzuwenden, jedoch hat sich dieser Vorschlag. in der Praxis nicht
durchführen
lassen. Das mag beim Silicium an der Sprödigkeit dieses Materials und beim Kohlenstoff
an der Schwierigkeit liegen, gasdichte Rohre von genügender mechanischer Festigkeit
herzustellen, sowie an der nicht völligen Indifferenz .des Kohlenstoffes gegenüber
starken Oxydationsmitteln bei höheren Temperaturen.It has therefore been proposed to use tubes made of silicon and / or carbon
apply, however, this proposal has. not in practice
carry out
permit. In the case of silicon, this may be due to the brittleness of this material and in the case of carbon
are due to the difficulty of obtaining gas-tight pipes of sufficient mechanical strength
as well as the incomplete indifference of carbon
strong oxidizing agents at higher temperatures.
Es wurde nun gefunden, daß sich handelsübliche Rohre aus Kohlenstoff,
sofern ihre Poren mit Kieselsäure gedichtet werden, zur Herstellung von Wasserstoffperoxyd
besonders gut eignen.It has now been found that commercially available pipes made of carbon,
if their pores are sealed with silica, for the production of hydrogen peroxide
particularly suitable.
Die Dichtung dieser Rohre mit Kieselsäure läßt sich erfindungsgemäß
durch ein- oder beidseitiges Tränken derselben mit einer hydrolysierbaren flüssigen
oder gelösten Siliciumverbindung, z. B. Tetraäthylorthosilicat oder einer Siliciumhalogenverbindung
oder Wasserglas oder Gemischen derselben und anschließendes Hydrolysieren der Siliciumverbindung
erreichen, wobei gegebenenfalls diesen Siliciumverbindungen noch temperaturbeständige
Fixiermittel, wie z. B. Silicone od. dgl., zugesetzt werden können. Beispiel Ein
Rohr aus graphitischem Kohlenstoff, beispielsweise ein handelsübliches, nicht imprägniertes
Erzeugnis, wird nach gründlichem Trocknen im Vakuum mit Tetraäthylorthosilicat getränkt.
Anschließend wird das Rohr in einer bei etwa ioo° gesättigten Wasserdampfatmosphäre,
die etwas Salzsäure enthält, zwecks Hydrolyse der Kieselsäureverbindungen bestimmte
Zeit behandelt. Der Tränk- und Hdrolysiervorgang kann gegebenenfalls wiederholt
werden, bis das Rohr gasdicht ist.The sealing of these pipes with silica can be carried out according to the invention
by soaking them on one or both sides with a hydrolyzable liquid
or dissolved silicon compound, e.g. B. tetraethyl orthosilicate or a silicon halogen compound
or water glass or mixtures thereof and then hydrolyzing the silicon compound
Achieve, where appropriate these silicon compounds are still temperature-resistant
Fixing agents, such as. B. Silicones or the like. Can be added. Example a
Graphitic carbon tube, for example a commercially available, non-impregnated one
Product is impregnated with tetraethylorthosilicate after thorough drying in vacuo.
The tube is then placed in a steam atmosphere saturated at about 100 °,
which contains some hydrochloric acid, for the purpose of hydrolysis of the silicic acid compounds
Treats time. The impregnation and hydrolysis process can optionally be repeated
until the pipe is gas-tight.
Derartig gedichtete Rohre können z. B. in Riesel-oder Kletterverdampfern
zur Destillation saurer Persulfatlösungen mit gutem Erfolg verwendet werden.Such sealed pipes can, for. B. in trickle or climbing evaporators
can be used to distill acidic persulfate solutions with good success.