DE1287053B - Process for removing fluorine from phosphoric acid - Google Patents

Process for removing fluorine from phosphoric acid

Info

Publication number
DE1287053B
DE1287053B DE1965E0030531 DEE0030531A DE1287053B DE 1287053 B DE1287053 B DE 1287053B DE 1965E0030531 DE1965E0030531 DE 1965E0030531 DE E0030531 A DEE0030531 A DE E0030531A DE 1287053 B DE1287053 B DE 1287053B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
fluorine
phosphoric acid
silicate
added
talc
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE1965E0030531
Other languages
German (de)
Other versions
DE1287053C2 (en
Inventor
Boer Hermanus
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EERSTE NL COOEPERATIEVE KUNSTM
Original Assignee
EERSTE NL COOEPERATIEVE KUNSTM
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EERSTE NL COOEPERATIEVE KUNSTM filed Critical EERSTE NL COOEPERATIEVE KUNSTM
Publication of DE1287053B publication Critical patent/DE1287053B/en
Application granted granted Critical
Publication of DE1287053C2 publication Critical patent/DE1287053C2/en
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/18—Phosphoric acid
    • C01B25/234—Purification; Stabilisation; Concentration
    • C01B25/237—Selective elimination of impurities
    • C01B25/2372—Anionic impurities, e.g. silica or boron compounds
    • C01B25/2375—Fluoride or fluosilicate anion
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/08—Compounds containing halogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Entfernen von Fluor aus Phosphorsäure durch Erwärmen in Anwesenheit einer Siliciumverbindung.The invention relates to a method for removing fluorine from phosphoric acid by heating in the presence of a silicon compound.

Insbesondere bei der Konzentration einer 30°/0 P2O5 enthaltenden und bei der Aufschließung von Phosphaterz gewonnenen Phosphorsäure, in welcher sich außer gelösten Calcium- und Sulfationen gleichfalls gelöste H2SiF6 sowie HF befinden, werden die Fluorkonzentrationen in der 55°/0 P2O5 enthaltenden Phosphorsäure zu hoch. Nach Abtrennen des Calciumfluorid- und Gipsniederschlags bleibt in der konzentrierten Säure H2SiF6 in Lösung vorhanden.In particular at the concentration of a phosphoric acid containing 30 ° / 0 P 2 O 5 and obtained during the digestion of phosphate ore, in which apart from dissolved calcium and sulfate ions there are also dissolved H 2 SiF 6 and HF, the fluorine concentrations in the 55 ° / 0 phosphoric acid containing P2O5 too high. After the calcium fluoride and gypsum precipitate has been separated off, H 2 SiF 6 remains in solution in the concentrated acid.

Das Vorhandensein von Fluor oder Fluorverbindungen in Phosphorsäure ist jedoch aus technischen und wirtschaftlichen Gründen nachteilig. Bei der technischen Verarbeitung von Phosphorsäure sieht man sich oft veranlaßt, den Fluorgehalt auf Mindestwerte herabzusetzen, insbesondere wenn man daraus das für die Herstellung von Viehfutter geeignete Dicalciumphosphat bereiten will. Andererseits stellt das ao Fluor ein bedeutendes Nebenprodukt dar, das in solche Fluorverbindungen umgewandelt werden kann, die als Insektizide verwendet werden können und sich außerdem für viele andere technische Anwendungen eignen.However, the presence of fluorine or fluorine compounds in phosphoric acid is out of technical and economic reasons disadvantageous. Looks at the technical processing of phosphoric acid one often induces oneself to reduce the fluorine content to minimum values, especially when one gets out of it wants to prepare dicalcium phosphate suitable for the production of cattle feed. On the other hand, the ao Fluorine is a significant by-product that can be converted into such fluorine compounds which can be used as insecticides and are also suitable for many other technical applications suitable.

Die bekannten Verfahren zur Entfernung von Fluor aus Phosphorsäure sind jedoch mit vielen Mängeln belastet. So ist es z. B. bekannt, H2SiF6 dadurch zu entfernen, indem diese Verbindung durch Hinzufügung von aktivem SiO2 und Erhitzung auf 1300C in HF und SiF4 zersetzt wird, wobei der Wassergehalt konstant gehalten werden soll. Dieses Verfahren zur Abtrennung von Fluor ist sehr kostspielig, da man hohe Temperaturen anwenden muß, wodurch wegen der starken Säuren in dem Apparat eine ziemlich starke Korrosion verursacht wird. Außerdem geht die hinzugefügte Energie verloren, da diese nur zum Verdampfen des Wassers benutzt wird, das wieder ergänzt werden muß, damit der Wassergehalt konstant gehalten wird.However, the known methods for removing fluorine from phosphoric acid suffer from many shortcomings. So it is z. B. known to remove H 2 SiF 6 by this compound is decomposed by adding active SiO 2 and heating to 130 0 C in HF and SiF 4 , the water content should be kept constant. This method of separating fluorine is very costly because of the high temperatures involved, which cause quite severe corrosion due to the strong acids in the apparatus. In addition, the added energy is lost, as it is only used to evaporate the water, which has to be replenished so that the water content is kept constant.

Es hat sich herausgestellt, daß man den Fluorgehalt unter Anwendung einer Siliciumverbindung billiger herabsetzen kann, wobei fast alles Fluor oder alle Fluorverbindungen in flüchtiger Form entfernt werden, wenn man erfindungsgemäß zu der fluorhaltigen Phosphorsäure bei einer Temperatur unterhalb 1000C mindestens ein synthetisches und/oder natürliches Silicat von Elementen der II. und/oder III. Gruppe des Periodischen Systems, wie Magnesium- und/oder Aluminiumsilicat, hinzufügt.It has been found that the fluorine content can be reduced more cheaply using a silicon compound, with almost all fluorine or all fluorine compounds being removed in volatile form if, according to the invention, at least one synthetic and / or synthetic phosphoric acid is added to the fluorine-containing phosphoric acid at a temperature below 100 ° C. natural silicate of elements of II. and / or III. Periodic table group, such as magnesium and / or aluminum silicate.

Das Verfahren wird vorzugsweise bei 60 bis 8O0C und gleichzeitiger Belüftung durchgeführt.The process is preferably carried out 0 C and simultaneous aeration at 60 to 8O.

Bei dem neuen Verfahren ist die Korrosion im Apparat bedeutend geringer. Da ferner weit unter dem Siedepunkt der Säure gearbeitet wird, ist auch die stetige Ergänzung des Wassers nicht erforderlich. Auf diese Weise werden unnötige Energiekosten vermieden.With the new process, the corrosion in the apparatus is significantly less. Since, furthermore, far below the If the boiling point of the acid is used, the constant replenishment of the water is not necessary. on this way unnecessary energy costs are avoided.

Überraschenderweise hat es sich herausgestellt, daß zuerst die in dem niedergeschlagenen Gips befindlichen Fluorverbindungen entfernt werden und erst dann das in der Lösung vorhandene H2SiF6 abgeführt wird. Hierdurch erreicht man, daß der bei der Phosphorsäureherstellung gebildete Gips ohne Verluste an Fluorbestandteilen gewonnen werden kann, wodurch der Gesamtnutzeffekt der Phosphataufschließung und Verarbeitung der zugehörigen Produkte erhöht wird.Surprisingly, it has been found that the fluorine compounds present in the deposited gypsum are first removed and only then is the H 2 SiF 6 present in the solution removed. This means that the gypsum formed during the production of phosphoric acid can be obtained without any loss of fluorine components, which increases the overall usefulness of the phosphate digestion and processing of the associated products.

Es hat sich als sehr vorteilhaft erwiesen, als Magnesiumsilicat Talk mit einer Teilchengröße von unter 30 Mikron und in einer Menge von 10 bis 20 g je Liter Phosphorsäure mit einem Gehalt von 800 bis 1000 g P2O5/1 hinzuzufügen.It has proved to be very advantageous as a magnesium silicate talc having a particle size of below 30 microns and in an amount of 10 to 20 g per liter of phosphoric acid having a content of 800 to 1000 g P 2 O 5/1 To add.

Nach einer sehr vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung werden die Silicate zugesetzt, nachdem die Phosphorsäure bis zu einem Gehalt von 55°/0 P2O5 konzentriert wurde.According to a very advantageous embodiment of the invention, the silicates are added after the phosphoric acid was concentrated up to a content of 55 ° / 0 P 2 O 5.

Die Erfindung wird nachstehend an Hand eines Ausführungsbeispiels erläutert.The invention is explained below using an exemplary embodiment.

100 kg Rohphosphaterz werden mit 108 kg 70% Schwefelsäure in einer Batterie von Reaktionsgefäßen umgesetzt, wobei Phosphorsäure und Gips erhalten werden. Nach 2 Stunden wird der gebildete Gips von der einen 30°/0 P2O5-GeImIt aufweisenden Säure durch Filterpressen abgetrennt. Die erhaltene Phosphorsäure enthält außer Calcium- und Sulfationen auch gelöste H2SiF6 und HF. Beim Eindampfen zum Konzentrieren der Phosphorsäure bis zu einem 50 bis 55% P2O5-Gehalt entstehen unlösbarer Gips und Calciumfluorid. 100 kg of rock phosphate ore are reacted with 108 kg of 70% sulfuric acid in a battery of reaction vessels, phosphoric acid and gypsum being obtained. After 2 hours, the plaster of paris formed is separated from the acid containing 30 ° / 0 P 2 O 5 gel by filter pressing. In addition to calcium and sulfate ions, the phosphoric acid obtained also contains dissolved H 2 SiF 6 and HF. When evaporating to concentrate the phosphoric acid up to a 50 to 55% P 2 O 5 content, insoluble gypsum and calcium fluoride are formed.

Die 900 g P2O5 je Liter enthaltende Phosphorsäure wird in ein rostbeständiges Gefäß eingeführt, das auf der unteren Seite mit einer ringförmigen, Luftzufuhröffnungen aufweisenden Leitung versehen ist, worauf gemahlener Talk mit einer Teilchengröße kleiner als 30 Mikron hinzugefügt wird. In Abhängigkeit von den zugesetzten Talkmengen werden die in der Tabelle dargestellten Ergebnisse erzielt. In der Tabelle ist gleichfalls das Ergebnis eines Versuches mit Aluminiumsilicat wiedergegeben. Anstatt des obenerwähnten gemahlenen Talks kann auch Sepiolith oder Serpentin Anwendung finden.The phosphoric acid containing 900 g of P 2 O 5 per liter is introduced into a rust-proof vessel which is provided on the lower side with an annular duct with air supply openings, whereupon ground talc with a particle size of less than 30 microns is added. The results shown in the table are achieved as a function of the amount of talc added. The table also shows the result of an experiment with aluminum silicate. Instead of the milled talc mentioned above, sepiolite or serpentine can also be used.

Vor der Zugabe des Talks oder des Aluminiumsilicate wird die Phosphorsäure auf 7O0C erwärmt. Diese Temperatur wird während der Entfernung des Fluors aufrechterhalten. Nach beendeter Reaktion wird der Gipsniederschlag erneut durch Filtrieren abgetrennt.Prior to the addition of talc or aluminum silicates, the phosphoric acid is heated to 7O 0 C. This temperature is maintained during the removal of the fluorine. After the reaction has ended, the gypsum precipitate is again separated off by filtration.

0 g Talk/10 g talc / 1

Gesamt-Fluor, g/l Total fluorine, g / l

gelöstes Fluor, g/l dissolved fluorine, g / l

% Fluorentziehung % Fluorine removal

5 g Talk/15 g talc / 1

Gesamt-Fluor, g/l Total fluorine, g / l

gelöstes Fluor, g/l dissolved fluorine, g / l

% Fluorentziehung % Fluorine removal

11 22 Zeitlauf in StundenTime in hours 44th 55 66th 00 7,07.0 7,07.0 33 6,46.4 6,46.4 6,26.2 7,07.0 4,04.0 4,04.0 7,07.0 4,14.1 4,14.1 4,14.1 4,14.1 00 00 4,04.0 99 99 1111 00 7,77.7 7,27.2 00 6,26.2 5,95.9 5,45.4 8,18.1 2,62.6 2,52.5 6,56.5 2,42.4 2,42.4 2,42.4 4,04.0 55 1111 2,52.5 2323 2727 3333 00 2020th

5,7
4,1
195.7
4.1
19th

4,8
2,4
414.8
2.4
41

Fortsetzung der TabelleContinuation of the table

Zeitlauf in StundenTime in hours

3 14 153 14 15

g Talk/1 g talc / 1

Gesamt-Fluor, g/l Total fluorine, g / l

gelöstes Fluor, g/l dissolved fluorine, g / l

°/0 Fluorentziehung ° / 0 deprivation of fluorine

g Talk/1g talc / 1

Gesamt-Fluor, g/l Total fluorine, g / l

gelöstes Fluor, g/l dissolved fluorine, g / l

% Fluorentziehung % Fluorine removal

g Aluminiumsilicat/1g aluminum silicate / 1

Gesamt-Fluor, g/l Total fluorine, g / l

gelöstes Fluor, g/l dissolved fluorine, g / l

% Fluorentziehung % Fluorine removal

Claims (6)

Patentansprüche: 7,5 4,0 0 7,5 3,2 0 6,9 3,9 4,4 2,0 41 3,2 1,7 57 5,6 2,0 19 3,2 2,1 57 2,5 1,6 67 4,8 1,9 30 2,2 2,1 71 1,8 1,4 76 4,4 1.7 36 1,9 1,8 75 1,3 1,0 83 3,7 1,6 46 1,7 1,6 78 1,1 0,9 85 3,0 1,6 1,4 1,3 81 1,0 0,8 87 2,5 1,5 64 1,3 1,2 83 0,8 0,7 89 2,0 1,4 71Claims: 7.5 4.0 0 7.5 3.2 0 6.9 3.9 4.4 2.0 41 3.2 1.7 57 5.6 2.0 19 3.2 2.1 57 2.5 1.6 67 4.8 1.9 30 2.2 2.1 71 1.8 1.4 76 4.4 1.7 36 1.9 1.8 75 1.3 1.0 83 3.7 1.6 46 1.7 1.6 78 1.1 0.9 85 3.0 1.6 1.4 1.3 81 1.0 0.8 87 2.5 1.5 64 1.3 1, 2 83 0.8 0.7 89 2.0 1.4 71 1. Verfahren zum Entfernen von Fluor aus Phosphorsäure durch Erwärmen und unter Anwendung einer Silicumverbindung, dadurch as gekennzeichnet, daß zu der fluorhaltigen Phosphorsäure bei einer Temperatur unterhalb 1000C mindestens ein synthetisches und/oder natürliches Silicat von Elementen der II. und/oder III. Gruppe des Periodischen Systems hinzugefügt wird.1. A method for removing fluorine from phosphoric acid by heating and using a silicon compound, characterized in that the fluorine-containing phosphoric acid at a temperature below 100 0 C at least one synthetic and / or natural silicate of elements of II. And / or III . Group of the Periodic Table is added. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die fluorhaltige Phosphorsäure vor Hinzufügung des Silicats auf einen Gehalt von 55 °/0 P2O2 vorkonzentriert wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the fluorine-containing phosphoric acid is pre-concentrated to a content of 55 ° / 0 P 2 O 2 before adding the silicate. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man nach Hinzufügung des Silicats in das Reaktionsgemisch Luft einleitet.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that after adding the Silicate introduces air into the reaction mixture. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchengröße des hinzugefügten synthetischen und/oder natürlichen Silicats kleiner als 30 Mikron ist.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the particle size of the added synthetic and / or natural silicate is less than 30 microns. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man je Liter Phosphorsäure mit einem P2O6-GeImIt von 900 g/l 10 bis 20 g Aluminiumoder Magnesiumsilicat hinzufügt.5. The method according to claim 4, characterized in that 10 to 20 g of aluminum or magnesium silicate are added per liter of phosphoric acid with a P 2 O 6 ratio of 900 g / l. 6. Verfahren nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß man die Temperatur der Säure nach Hinzufügung eines Silicats oder mehrerer Silicate auf 60 bis 8O0C aufrechterhält.6. The method according to claim 4 or 5, characterized in that the temperature of the acid is maintained at 60 to 8O 0 C after adding one or more silicates.
DE1965E0030531 1964-11-30 1965-11-25 Process for removing fluorine from phosphoric acid Expired DE1287053C2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL6413920A NL151045B (en) 1964-11-30 1964-11-30 METHOD FOR THE REMOVAL OF FLUOR FROM PHOSPHORIC ACID.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE1287053B true DE1287053B (en) 1969-01-16
DE1287053C2 DE1287053C2 (en) 1973-12-20

Family

ID=19791540

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1965E0030531 Expired DE1287053C2 (en) 1964-11-30 1965-11-25 Process for removing fluorine from phosphoric acid

Country Status (9)

Country Link
JP (1) JPS4811475B1 (en)
BE (1) BE672707A (en)
DE (1) DE1287053C2 (en)
DK (1) DK109385C (en)
FI (1) FI45315C (en)
FR (1) FR1456263A (en)
GB (1) GB1127247A (en)
NL (1) NL151045B (en)
SE (1) SE319757C (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2719701A1 (en) * 1976-05-06 1977-11-10 Grace W R & Co WET PROCESS FOR THE PRODUCTION OF CONCENTRATED PHOSPHORIC ACID NON-FAILURE
DE2818728A1 (en) * 1978-03-06 1979-09-13 Grace W R & Co METHOD FOR CONVERTING RAW PHOSPHORIC ACID INTO A PRODUCT NOT INCLINING

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3718729A (en) * 1971-03-15 1973-02-27 American Cyanamid Co Defluorination of wet process phosphoric acid
US4311681A (en) 1980-05-19 1982-01-19 Fmc Corporation Method of regenerating phosphoric acid extraction solvent
DE3913853A1 (en) * 1989-04-27 1990-10-31 Hoechst Ag METHOD FOR PROCESSING PHOSPHORIC ACID

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2123785A (en) * 1936-03-02 1938-07-12 Victor Chemical Works Removal of fluorine from phosphoric acid

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2123785A (en) * 1936-03-02 1938-07-12 Victor Chemical Works Removal of fluorine from phosphoric acid

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2719701A1 (en) * 1976-05-06 1977-11-10 Grace W R & Co WET PROCESS FOR THE PRODUCTION OF CONCENTRATED PHOSPHORIC ACID NON-FAILURE
DE2818728A1 (en) * 1978-03-06 1979-09-13 Grace W R & Co METHOD FOR CONVERTING RAW PHOSPHORIC ACID INTO A PRODUCT NOT INCLINING

Also Published As

Publication number Publication date
SE319757B (en) 1970-01-26
FR1456263A (en) 1966-10-21
FI45315B (en) 1972-01-31
BE672707A (en) 1966-03-16
FI45315C (en) 1972-05-10
JPS4811475B1 (en) 1973-04-13
GB1127247A (en) 1968-09-18
NL6413920A (en) 1966-05-31
SE319757C (en) 1975-06-12
NL151045B (en) 1976-10-15
DK109385C (en) 1968-04-22
DE1287053C2 (en) 1973-12-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1287053B (en) Process for removing fluorine from phosphoric acid
DE526684C (en) Production of plaster
DE1096890B (en) Process for the preparation of a catalyst for the preparation of alcohols by hydration of olefins
DE1567447A1 (en) Process for the production of pure, crystalline tetrametaphosphates of polyvalent cations
DE1283205B (en) Process for the production of calcium nitrate and phosphates or phosphates, which are used as fertilizer and animal feed, from reaction mixtures obtained by digesting rock phosphates with nitric acid
DE1567590B1 (en) Process for the purification and concentration of phosphoric acid
DE812433C (en) Process for reducing the calcium nitrate content of a solution of rock phosphate in nitric acid, e.g. B. for the production of fertilizers
DE2365882B2 (en) Process for the purification of a crude wet phosphoric acid by extraction with methyl isoburyl ketone
DE632570C (en) Process for the production of phosphoric acid triesters of aliphatic alcohols
EP0133490B1 (en) Method of removing fluorine from wet process phosphoric acid
DE1592287A1 (en) Process for the production of phosphoric acid
DE931222C (en) Process for the preparation of a concentrated mixture of phosphoric and nitric acid
DE1667435C2 (en) Process for the production of low fluorine phosphoric acid
DE897389C (en) Process for the swimming pool treatment of sulphidic and oxidic minerals
DE1034599B (en) Process for the production of hypophosphites
DE1592195B2 (en) PROCESS FOR THE MANUFACTURING OF ANHYDROUS ALUMINUM FLUORIDE
DE2208347A1 (en) Process for the production of potassium peroxide
DE1417941A1 (en) Process for the production of a fertilizer and similar substances
DE1592195C3 (en) Process for the production of anhydrous aluminum fluoride
DE2221745C3 (en) Process for the defluorination of phosphoric acid
AT65892B (en) Process for the production of boric acid containing active oxygen and its salts.
DE1667435B1 (en) PROCESS FOR PREPARING LOW FLUOROUS PHOSPHORIC ACID
AT248583B (en) Process for the manufacture of detergents
DE1667635C (en) Process for the production of phosphoric acid and calcium sulfate hemihydrate
DE871004C (en) Process for the preparation of compounds of the diacetylene series by oxidation of cupro compounds of the acetylene series with cupric compounds

Legal Events

Date Code Title Description
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
EHJ Ceased/non-payment of the annual fee