DE957386C

DE957386C - Process for producing ice colors in fabric printing

Info

Publication number: DE957386C
Application number: DEF14157A
Authority: DE
Inventors: Dr Kurt Breig; Dr Eugen Glietenberg
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1954-03-13
Filing date: 1954-03-13
Publication date: 1957-01-31

Description

Verfahren zur Erzeugung von Eisfarben im Zeugdruck Zur Herstellung von Eisfarben -im Zeugdruck unter Verwendung von Diazoaminoverbindungen werden verdickte Ätzalkalilösungen der bei der Eisfarbenherstellung gebräuchlichen Xupplungskomponenten und Alkalisalze von Diazoaminoverbindungen, welche in dem an der Farbstoffbildung nicht beteiligten Rest löslichmachende Gruppen enthalten, auf die Faser gedruckt, und der Farbstoff wird dann durch Einwirkung von Säuredampf entwickelt. Diese Säurebehandlung bringt eine Reihe Nachteile mit.sich, und es sind daher viele Versuche unternommen worden, die Entwicklung der Eisfarben allein durch Dämpfen mit neutralem Dampf zu bewirken, zumal es auch nur so möglich ist, Eisfarben neben Küpenfarbstoffen zu erzeugen. So wurden z. B. neuerdings durch Herabsetzung der in der Druckpaste vorhandenen Laugenmenge oder durch Zusatz von Säure abspaltenden Mitteln zur Druckpaste (vgl. die Patente 9o6 215, 926 243 und 928 166) sehr gute technische Effekte erzielt. Der ideale Fall liegt jedoch bei den Farbstoffkombinationen, welche sich ohne jeglichen Zusatz von Säure abspaltenden bzw. Lauge bindenden Mitteln im neutralen Dampf entwickeln lassen. Die Lösung dieses Problems müBte also hauptsächlich in der Verwendung solcher Diazoaminoverbindungen liegen, welche sich im neutralen Dampf leicht und vollständig spalten, in der Kälte jedoch vollkommen stabil sind und damit eine gute Haltbarkeit der Druckpasten gewähren. Die Spaltbarkeit von Diazoaminoverbindungen hängt nun sehr stark von der Basizität der Base einerseits und derjenigen des Stabilisators andererseits ab. jedes diazotierte aromatische Amin besitzt entsprechend seinen Substituenten eine sehr unterschiedliche Kupplungsenergie und bildet je nachdem, ob es stärker oder schwächer basisch ist, eine leichter oder schwerer spaltbare Diazoaminoverbindung. Ähnliches trifft für das als Stabilisator verwendete Amin zu. Beide müssen daher sorgfältig aufeinander abgestimmt sein, wenn man durch neutralen Dampf allein eine quantitative Spaltung erzielen will. Der Idealfall läge darin, für jede Base den geeigneten Stabilisator bereitzustellen, was technisch erhebliche Mehrkosten verursachen würde.Process for the production of ice colors in fabric printing For production of ice colors -in stuff printing using diazoamino compounds are thickened Caustic alkali solutions of the coupling components used in the manufacture of ice paint and alkali salts of diazoamino compounds which are involved in dye formation contain residual solubilizing groups that are not involved, printed on the fiber, and the dye is then developed by exposure to acid vapor. This acid treatment has a number of disadvantages and many attempts have therefore been made the development of ice colors simply by steaming with neutral steam effect, especially since it is only possible in this way to add ice colors to vat dyes produce. So were z. B. recently by reducing the existing in the printing paste Amount of lye or by adding acid-releasing agents to the printing paste (cf. patents 9o6 215, 926 243 and 928 166) achieved very good technical effects. The ideal case, however, lies with the dye combinations, which can be found without any Addition of acid-releasing or alkali-binding agents in neutral steam permit. The solution to this problem should therefore mainly be found in the use of such Diazoamino compounds lie, which are easily and completely in the neutral vapor split, but are completely stable in the cold and therefore have a good shelf life the printing pastes grant. The cleavage of diazoamino compounds now depends very much on the basicity of the base on the one hand and that of the stabilizer on the other hand off. each diazotized aromatic amine has its corresponding Substituents have very different coupling energies and, depending on whether it is stronger or is weaker basic, a lighter or heavier one cleavable diazoamino compound. The same applies to that used as a stabilizer Amine too. Both must therefore be carefully coordinated when going through neutral steam alone wants to achieve quantitative cleavage. The ideal case would be in providing the appropriate stabilizer for each base, which is technical would cause considerable additional costs.

Es wurde nun gefunden, daß Kombinationen aus schwach negativ substituierten Basen der Benzolreihe, wie Halogenaniline, Halogenalkyl- und -alkoxyaniline oder Dianisidine mit 2-Alkylamino-5-(4)-sulfobenzoesäuren »ideale« Diazoaminoverbindungen im obigen Sinne darstellen. Sie geben mit den Eisfarbenkupplungskomponenten, in neutralem Dampf entwickelt, sehr tiefe und ausgiebige Drucke auf Cellulosefasern sowie eine sehr gute Fixation auf Zellwolle. Trotz der leichten Spaltbarkeit im Neutraldampf besitzen die Druckpasten eine sehr gute Haltbarkeit. Die Drucke erleiden ferner keine sichtbare Einbuße an Farbtiefe beim Zusammendruck mit Küpenfarbstoffen. Eingeschlepptes Alkali sowie Reduktionsmittel aus Küpendruckpasten haben also keinen nachteiligen Einfluß auf die Entwicklung der Farbstoffe. In diesem Zusammenhang ist noch wichtig, daß die neuen Kombinationen im Mehrfarbendruck neben Küpenfarben durch die zwischengeschalteten Walzen in ihrer Stärke nicht abnehmen, was einen besonderen technischen Effekt gegenüber bekannten Kombinationen darstellt.It has now been found that combinations of weakly negatively substituted Bases of the benzene series, such as haloanilines, haloalkyl and -alkoxyanilines or Dianisidines with 2-alkylamino-5- (4) -sulfobenzoic acids "ideal" diazoamino compounds represent in the above sense. You enter with the ice paint coupling components, in neutral steam develops very deep and extensive prints on cellulose fibers as well as a very good fixation on rayon. Despite the easy cleavage in the The printing pastes have a very good shelf life with neutral steam. The prints suffer furthermore no visible loss of color depth when overprinting with vat dyes. Carried-in alkali and reducing agents from tank printing pastes do not have any disadvantageous influence on the development of the dyes. In this context it is also important that the new combinations in multi-color printing in addition to vat colors not diminish in strength due to the intermediate rollers, which is a represents a special technical effect compared to known combinations.

Außer dem sehr guten drucktechnischen Verhalten besitzen die mit den Basen dieser Anmeldung erhältlichen Farbstoffe neben allgemeinen guten drucktechnischen Eigenschaften eine sehr gute Lichtechtheit. Beispiel i Man läßt i Mol diazotiertes i-Amino-2-methyl-5-chlorbenzol in eine alkalische Lösung von i, i Mol des Natriumsalzes der 2-Äthylamin0-5-sulfobenzoesäure einlaufen und isoliert die sich bildende Diazoaminoverbindung gemäß Patentanmeldung F 14156 IV b/ 12 q (durch Aussalzen mit Kochsalz).In addition to the very good typographical behavior, those with the Bases of this application available dyes in addition to generally good printing technology Properties very good lightfastness. Example i One mole of diazotized is left i-Amino-2-methyl-5-chlorobenzene in an alkaline solution of i, i mol of the sodium salt run in the 2-ethylamin0-5-sulfobenzoic acid and isolate the diazoamino compound that forms according to patent application F 14156 IV b / 12 q (by salting out with common salt).

6o g einer Mischung aus äquivalenten Teilen der so hergestellten Diazoaminoverbindung und dem i-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2-äthoxybenzöl werden mit 5o ccm Alkohol oder einem anderen geeigneten Lösungsmittel, io bis 2o g Natronlauge 38° B8 in annähernd 300 ccm Wasser gelöst und nach Einrühren in 5oo g Verdickung mit Wasser auf iooo g aufgefüllt. Diese Druckpaste wird auf die Faser gedruckt. Nach dem Trocknen der bedruckten Ware wird mit neutralem Dampf etwa 5 bis io Minuten gedämpft, wobei die Farbstoffentwicklung erfolgt. Nach dem kochenden Seifen und der üblichen Entfernung der Verdickung wird gespült und getrocknet. Man erhält ein klares, sehr lichtechtes Scharlach.60 g of a mixture of equivalent parts of the diazoamino compound prepared in this way and the i- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2-ethoxybenzol are mixed with 50 cc of alcohol or another suitable solvent, 10 to 20 g of 38 ° B8 sodium hydroxide solution in approximately 300 ccm of water and, after stirring in 500 g of thickening, made up to 100 g with water. This printing paste is printed on the fiber. After the printed goods have dried, the mixture is steamed with neutral steam for about 5 to 10 minutes, during which the dye develops. After the boiling soap and the usual removal of the thickening, it is rinsed and dried. A clear, very lightfast scarlet is obtained.

Ersetzt man in dieser D ruckpaste das i-(2', 3'-Oxynaphthoylamino) -:2 - äthoxybenzol durch das i - (2', 3'-Oxynaphthoylamino) -2-methylbenzol, so erhält man ein volles und blumiges Rot. Verwendet man an Stelle dieser 2, 3-Oxynaphthoylamide z. B. das 3, 3'-Dimethyl-4, 4'-diacetoacetylaminodiphenyl, so erhält man ein volles Gelb.If you replace the i- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -: 2 - ethoxybenzene by the i - (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) -2-methylbenzene, so you get a full and flowery red. If you use 2,3-oxynaphthoylamides instead of these z. B. the 3, 3'-dimethyl-4, 4'-diacetoacetylaminodiphenyl, a full one is obtained Yellow.

Ersetzt man in diesem Beispiel die als Stabilisator verwendete 2-Äthylamino-5-sulfobenzoesäure durch eine äquivalente Menge 2-Methylamino-5-sulfobenzoesäure, so erhält man Drucke mit gleichen Farbtönen und gleich guten Echtheitseigenschaften.In this example, if the 2-ethylamino-5-sulfobenzoic acid used as a stabilizer is replaced by an equivalent amount of 2-methylamino-5-sulfobenzoic acid, prints are obtained with the same color tones and equally good fastness properties.

Alle diese Druckpasten zeigen eine sehr gute Haltbarkeit. Die Farbtiefe der Drucke auf Zellwolle ist derjenigen auf Baumwolle gleich. Im Zusammendruck mit Küpenfarbstoffen zeigen. die Kombinationen unter Verwendung von Abquetschwalzen keine Abnahme der Farbtiefe. Beispiel e Verwendet man entsprechend Beispiel i die aus i-Amino-2-methoxy-5-chlorbenzol und dem im Beispiel i angegebenen Stabilisator hergestellte Diazoaminoverbindung, so erhält man mit a) i-(2', 3'-Oxynaphtholamino) -2-methoxybenzol ein blaustichiges Rot, b) i-Acetoacetylamino-4-benzoylamino-2, 5-dimethoxybenzol ein blumiges Goldorange, c) i-(2'-Oxycarbazol-3'-carboylamino)-4-chlorbenzol ein volles Braun.All of these printing pastes have a very good shelf life. The color depth the prints on rayon are the same as those on cotton. In the overprint with Show vat dyes. the combinations using nip rolls no decrease in color depth. Example e If, according to example i, the from i-amino-2-methoxy-5-chlorobenzene and the stabilizer given in Example i produced diazoamino compound is obtained with a) i- (2 ', 3'-oxynaphtholamino) -2-methoxybenzene a bluish red, b) i-acetoacetylamino-4-benzoylamino-2, 5-dimethoxybenzene a floral golden orange, c) i- (2'-oxycarbazole-3'-carboylamino) -4-chlorobenzene a full brown.

Die angewendeten Mengen Natronlauge können zwischen io und 20 g 38° B8 im kg Druckfarbe schwanken. Die. Drucke auf Zellwolle und Kupferseide sind in der Stärke denen auf Baumwolle gleich. Beispiel 3 Eine nach den Angaben der vorhergehenden Beispiele hergestellte Druckpaste aus der Diazoaminoverbindung aus i -'Amino - 2 - methyl-4-chlorbenzol mit dem im Beispiel i angegebenen Stabilisator und i-Acetoacetylamino-4-chlor-2, 5-dimetlioxybenzol ergibt neutral entwickelt ein schönes grünstichiges Gelb. Beispiel 4 Verwendet man entsprechend Beispiel i die aus i-Amino-2, 5-dichlorbenzol unter der 2-Isopropylamino-5-sulfobenzoesäure als Stabilisator hergestellte Diazoaminoverbindung, so erhält man mit i : (2', 3' - Oxynaphthoylamino) -2-methoxybenzol unter Zusatz von io bis 2o g Natronlauge 38° Be im kg Druckfarbe durch neutrales Dämpfen ein klares, sehr lichtechtes Scharlach, dessen Farbtiefe auf Baumwolle derjenigen auf Zellwolle gleich ist. Beispiel s Wird die Diazokomponente im Beispiel i durch i-Amino-3-chlorbenzol und der dort angegebene Stabilisator durch 2-Isopropylaminor5-sulfoben,zoesäure ersetzt, so erhält man eine Diazoaminoverbindung, die in äquivalenter Mischung mit i - (:z'- Oxycarbazol-3'-carboylamino)-4-chlorbenzol und io bis 2o g Natronlauge 38° B8 im kg Druckpaste bei neutralen Dämpfen ein volles Braun gibt. Ersetzt man in dieser Druckpaste das z-(2'-Oxycarbazol-3'-carboylamino)-q.-chlorbenzol durch das r - (2', 3'- Oxynaphthoylamino) - 2- methylbenzol, so erhält man ein klares echtes Orange.The quantities of caustic soda used can be between 10 and 20 g 38 ° B8 fluctuate in kg of printing ink. The. Prints on rayon and copper silk are in the strength of those on cotton. Example 3 One according to the information given in the preceding Examples of printing paste produced from the diazoamino compound from i -'Amino - 2 - methyl-4-chlorobenzene with the stabilizer specified in Example i and i-acetoacetylamino-4-chloro-2, 5-dimetlioxybenzene produces a beautiful greenish yellow when developed neutrally. example 4 If one uses according to Example i the from i-amino-2, 5-dichlorobenzene under the 2-isopropylamino-5-sulfobenzoic acid produced as a stabilizer diazoamino compound, so one obtains with i: (2 ', 3' - oxynaphthoylamino) -2-methoxybenzene with addition from 10 to 20 g sodium hydroxide solution 38 ° Be per kg printing ink by neutral steaming clear, very lightfast scarlet, whose depth of color is based on those on cotton Rayon is the same. Example s If the diazo component in example i is replaced by i-amino-3-chlorobenzene and the stabilizer specified there by 2-isopropylamino-5-sulfobene, zoic acid replaced, a diazoamino compound is obtained, which in an equivalent mixture with i - (: z'-oxycarbazole-3'-carboylamino) -4-chlorobenzene and 10 to 20 g of sodium hydroxide solution 38 ° B8 in kg printing paste gives a full brown with neutral vapors. Replaces the z- (2'-oxycarbazole-3'-carboylamino) -q.-chlorobenzene in this printing paste the r - (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - 2-methylbenzene, a clear one is obtained real orange.

Claims

PATENT CLAIM: Process for producing ice colors in fabric printing, characterized in that diazoamino compounds are obtained from weakly negative substituted bases, in particular monohaloanilines, monohaloalkyl- or -alkoxyanilines as well as dianisidines and 2-A1-kylamino-5- (q.) - sulfobenzoic acids, with ice color coupling components The usual way of printing on the fiber and the dye simply by steaming with neutral Steam develops. Considered publications: German Patent No. 704 5q.2.