DEF0014157MA

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Publication number: DEF0014157MA
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BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND FEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

Tag der Anmeldung: 12. März 1954 Bekanntgemacht am 9. August 1956Registration date: March 12, 1954. Advertised on August 9, 1956

DEUTSCHES PATENTAMTGERMAN PATENT OFFICE

Zur Herstellung von Eisfarben im Zeugdruck unter Verwendung von Diazoaminoverbindungen werden verdickte Ätzalkalilösungen der bei der Eisfarbepherstellung gebräuchlichen Kupplungskomponenten und Alkalisalze von Diazoaminoverbindungen, welche in dem an der Farbstoffbildung nichi"( beteiligten Rest löslichmachende Gruppen enthalten, auf die Faser gedruckt, und der Farbstoff-wird dann durch Einwirkung von Säuredampf entwickelt. Diese Säurebehandlung bringt eine Reihe Nachteile mit sich, und es sind daher viele Versuche unternommen worden, die Entwicklung der Eisfarben allein durch Dämpfen mit neutralem Dampf zu bewirken, zumal es auch nur so möglich ist, Eisfarben neben Küpenfarbstoffen zu erzeugen. So wurden z. B. neuerdings durch Herabsetzung der in der Druckpaste vorhandenen Laugenmenge oder durch Zusatz von Säure abspaltenden Mitteln zur Druckpaste (vgl. die Patente 906 215, 926 243 und 928 166) sehr gute technische Effekte erzielt. Der ideale Fall liegt jedoch bei den Farbstoffkombinationen, welche sich ohne jeglichen Zusatz von Säure abspaltenden bzw. Lauge bindenden Mitteln im neutralen Dampf entwickeln lassen. Die Lösung dieses Problems müßte also hauptsächlich in der Verwendung solcher Diazoaminoverbindungen liegen, welche sich im neutralen Dampf leicht und vollständig spalten, in der Kälte jedoch vollkommen stabil sind und damit eine gute Haltbarkeit der Druckpasten gewähren. Die Spaltbarkeit von Diazoaminoverbindungen hängt nun sehr stark von der Basizität der Base einerseits und derjenigen des Stabilisators andererseits ab. Jedes diazotierte aromatische Amin besitzt entsprechend seinen Substituenten eine sehr unterschiedliche Kupplungsenergie und bildet je nachdem, ob es stärker oderFor the production of ice colors in fabric printing using diazoamino compounds are thickened caustic alkali solutions of the coupling components commonly used in ice paint production and alkali salts of diazoamino compounds which are involved in dye formation nichi "(involved residual solubilizing groups included, printed on the fiber, and the dye-will then developed by the action of acid vapor. This acid treatment brings one It entails a number of disadvantages, and therefore many attempts have been made to develop it to effect the ice colors solely by steaming with neutral steam, especially since it is only possible in this way is to create ice colors next to vat dyes. So were z. B. lately through depreciation the amount of lye present in the printing paste or the addition of acid-releasing agents for printing paste (cf. patents 906 215, 926 243 and 928 166) achieved very good technical effects. The ideal case, however, lies with the dye combinations, which are produced without any addition of Allow acid-releasing or alkali-binding agents to develop in neutral steam. The solution this problem should therefore mainly lie in the use of such diazoamino compounds, which split easily and completely in neutral steam, but completely in the cold are stable and thus ensure a good shelf life of the printing pastes. The cleavage of Diazoamino compounds depend very strongly on the basicity of the base on the one hand and that of the Stabilizer on the other hand. Each diazotized aromatic amine has its own substituents a very different coupling energy and forms depending on whether it is stronger or

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schwächer basisch ist, eine leichter oder schwerer spaltbare Diazoaminoverbindung. Ähnliche's trifft für das als Stabilisator verwendete Atnin zu. Beide müssen daher sorgfältig aufeinander abgestimmt sein, wenn man durch neutralen Dampf allein eine quantitative Spaltung erzielen will. Der Idealfall läge darin, für jede Base den geeigneten Stabilisator bereitzustellen, was technisch erhebliche Mehrkosten verursachen würde.is weaker basic, a more easily or more difficultly cleavable diazoamino compound. It's similar for the Atnin used as a stabilizer. Both must therefore be carefully coordinated if one wants to achieve quantitative cleavage through neutral steam alone. The ideal case would be to provide the appropriate stabilizer for each base, which technically significant additional costs would cause.

ίο Es wurde nun gefunden, daß Kombinationen aus schwach negativ substituierten Basen der Benzolreihe, wie Halogenaniline, Halogenalkyl- und -alkoxyaniline oder Dianisidine mit 2-Alkylamino-S-(4)-sulfobenzoesäuren »ideale« Diazoaminoverbindungen im obigen Sinne darstellen. Sie geben mit den Eisfarbenkupplungskomponenten, in neutralem Dampf entwickelt, sehr tiefe und ausgiebige Drucke auf Cellulosefasern sowie eine sehr gute Fixation auf Zellwolle. Trotz der leichten Spaltbarkeit im Neutraldampf besitzen die Druckpasten eine sehr gute Haltbarkeit. Die Drucke erleiden ferner keine sichtbare Einbuße an Farbtiefe beim Zusammendruck mit Küpenfarbstoffen. Eingeschlepptes Alkali sowie Reduktionsmittel ausKüpendruckpasten haben also keinen nachteiligen Einfluß auf die Entwicklung der Farbstoffe. In diesem Zusammenhang ist noch wichtig, daß die neuen Kombinationen im Mehrfarbendruck neben Küpenfarben durch die zwischengeschalteten Walzen in ihrer Stärke nicht abnehmen, was einen besonderen technischen Effekt gegenüber bekannten Kombinationen darstellt.ίο It has now been found that combinations of weakly negatively substituted bases of the benzene series, such as haloanilines, haloalkyl and -alkoxyaniline or dianisidines with 2-alkylamino-S- (4) -sulfobenzoic acids Represent "ideal" diazoamino compounds in the above sense. they give with the ice color coupling components, developed in neutral steam, very deep and extensive Prints on cellulose fibers as well as a very good fixation on rayon. Despite the easy cleavage The printing pastes have a very good shelf life in neutral steam. The prints suffer furthermore no visible loss of color depth when overprinting with vat dyes. Imported Alkali as well as reducing agents from kip print pastes therefore have no disadvantageous influence on the development of dyes. In this context it is also important that the new Combinations in multi-color printing in addition to vat colors thanks to the interposed rollers in their strength does not decrease, which has a special technical effect compared to known combinations represents.

Außer dem sehr guten drucktechnischen.Verhalten besitzen die mit den Basen dieser Anmeldung erhältlichen Farbstoffe neben allgemeinen guten drucktechnischen Eigenschaften eine sehr gute Lichtechtheit.In addition to the very good typographical behavior, those with the bases of this application have available dyes, in addition to generally good printing properties, a very good one Lightfastness.

example 1

Man läßt 1 Mol diazotiertes i-Amino-2-methyl-5-chlorbenzol in eine alkalische Lösung von 1,1 Mol des Natriumsalzes der 2-Äthylamino-5-sulfobenzoesäure einlaufen und isoliert die sich bildende Diazoaminoverbindung gemäß Patentanmeldung F 14156 IVb/12q (durch Aussalzen mit Kochsalz).1 mole of diazotized i-amino-2-methyl-5-chlorobenzene is left in an alkaline solution of 1.1 mol of the sodium salt of 2-ethylamino-5-sulfobenzoic acid enter and isolate the diazoamino compound which forms according to patent application F 14156 IVb / 12q (by salting out with table salt).

60 g einer Mischung aus äquivalenten Teilen der • so hergestellten Diazoaminoverbindung und dem i-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2-äthoxybenzol werden mit 5° ecm Alkohol oder einem anderen geeigneten Lösungsmittel, 10 bis 20 g Natronlauge 38⁰ Be in annähernd 300 ecm Wasser gelöst und nach Einrühren in 500 g Verdickung mit Wasser auf 1000 g aufgefüllt. Diese Druckpaste wird auf die Faser gedruckt. Nach dem Trocknen der bedruckten Ware wird mit neutralem Dampf etwa 5 bis 10 Minuten gedämpft, wobei die Farbstoffentwicklung erfolgt. Nach dem kochenden Seifen und der üblichen Entfernung der Verdickung wird gespült und getrocknet. Man erhält ein klares, sehr lichtechtes Scharlach.60 g of a mixture of equivalent parts of the • thus prepared diazoamino compound and the i- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2-ethoxybenzene are mixed with 5 ° ecm alcohol or another suitable solvent, 10 to 20 g sodium hydroxide solution 38 ⁰ Be in Dissolved approximately 300 ecm of water and, after stirring in 500 g of thickening, made up to 1000 g with water. This printing paste is printed on the fiber. After the printed goods have dried, neutral steam is used for about 5 to 10 minutes, during which the dye develops. After the boiling soap and the usual removal of the thickening, rinsing and drying are carried out. A clear, very lightfast scarlet is obtained.

Ersetzt man in dieser Druckpaste das i-(2', 3'-Oxynaphthoylamino) - 2 - äthoxybenzol durch das ι - (2', 3'- Oxynaphthoylamino) - 2 - methy!benzol, so erhält man ein volles und blumiges Rot. Verwendet man an Stelle dieser 2, 3-Oxynaphthoylamide z. B. das 3, 3'-Dimethyl-4, 4'-diacetoacetylaminodiphenyl, so erhält man ein volles Gelb.If you replace the i- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) in this printing paste - 2 - ethoxybenzene through the ι - (2 ', 3'- oxynaphthoylamino) - 2 - methy! Benzene, see above a full and flowery red is obtained. B. the 3,3'-dimethyl-4,4'-diacetoacetylaminodiphenyl, a full yellow is obtained.

Ersetzt man in diesem Beispiel die als Stabilisator verwendete 2-Äthylamino-^j5-sulfobenzoesäure durch eine äquivalente Menge 2 - Methylamine-5-sulfobenzoesäure, so erhält man Drucke mit gleichen Farbtönen und gleich guten Echtheitseigenschaften. ^! ■ Is replaced in this example, used as a stabilizer, 2-ethylamino ^j 5-sulfobenzoic acid by an equivalent amount of 2 - methylamino-5-sulfobenzoic acid, we obtain prints of the same tones, the same good fastness properties. ^! ■

Alle diese Druckpasten zeigen eine sehr gute Haltbarkeit. Die Farbtiefe der Drucke-Ajuf Zeil- ,75 wolle ist derjenigen auf Baumwolle gleicr? Im Zusammendruck mit Küpenfarbstoffen, zeißen. die Kombinationen unter Verwendung von Ai'quetschwalzen keine Abnahme der Farbtiefe.All of these printing pastes have a very good shelf life. The depth of color of the prints-Ajuf Zeil-, 75 wool is the same as that on cotton? In the overprint with vat dyes, zeißen. the combinations using squeeze rollers do not decrease the depth of color.

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Example 2

Verwendet man entsprechend Beispiel 1 die aus i-Amino-2-methoxy-5-chlorbenzol und dem im Beispiel ι angegebenen Stabilisator hergestellte Diazo- 85' aminoverbindung, so erhält man mit a) i-(2', 3'-0xynaphtholamino) - 2-methoxybenzol ein blaustichiges Rot, b) ι - Acetoacetylamino-4-benzoylamino-2, 5-dimethoxybenzol ein blumiges Goldorange, c) i-(2'-Oxycarbazol-3'-carboylamino)-4-chlorbenzol ein volles Braun.If, as in Example 1, the one from i-amino-2-methoxy-5-chlorobenzene and that in the example is used ι specified stabilizer produced diazo 85 ' amino compound, a) i- (2 ', 3'-oxynaphtholamino) -2-methoxybenzene gives a bluish tinge Red, b) ι - acetoacetylamino-4-benzoylamino-2, 5-dimethoxybenzene a floral golden orange, c) i- (2'-oxycarbazole-3'-carboylamino) -4-chlorobenzene a full brown.

Die angewendeten Mengen Natronlauge können zwischen 10 und 20 g 38⁰Be im kg Druckfarbe schwanken. Die Drucke auf Zellwolle und Kupferseide sind in der Stärke denen auf Baumwolle gleich. ' . . ■■ ' ■The amounts of caustic soda used can vary between 10 and 20 g of 38 ⁰ Be per kg of printing ink. The thicknesses of the prints on rayon and copper silk are the same as those on cotton. '. . ■■ '■

B e i s ρ i e 1 3B e i s ρ i e 1 3

Eine nach den Angaben der vorhergehenden Beispiele hergestellte Druckpaste aus der Diazoaminoverbindung aus 1 -Amino^-methyl^-chlorbenzol mit dem im Beispiel 1 angegebenen Stabilisator und ι-Acetoacetylamino-4-chlor-2, 5-dimethoxybenzol ergibt neutral entwickelt ein schönes grünstichiges Gelb.A printing paste made from the diazoamino compound as described in the preceding examples from 1-amino ^ -methyl ^ -chlorobenzene with the stabilizer given in Example 1 and ι-acetoacetylamino-4-chloro-2, 5-dimethoxybenzene If developed neutrally, it produces a beautiful greenish yellow.

Example 4

Verwendet man entsprechend Beispiel 1 die aus i-Amino-2, 5-dichlorbenzol unter der 2-Isopropylamino-5 -sulfobenzoesäure als Stabilisator hergestellte Diazoaminoverbindung,¹ so erhält man mit ι - (2', 3' - Oxynaphthoylamino) - 2 - methoxybenzol unter Zusatz von 10 bis 20 g Natronlauge ?|>° Be im kg Druckfarbe durch neutrales Dämpfen ein klares, sehr lichtechtes Scharlach, dessen Faij&tiefe auf Baumwolle derjenigen auf Zellwolle gleich ist.If, as in Example 1, the diazoamino compound prepared from i-amino-2,5-dichlorobenzene under 2-isopropylamino-5-sulfobenzoic acid as a stabilizer is used, ¹ is obtained with ι - (2 ', 3' - oxynaphthoylamino) -2 - methoxybenzene with the addition of 10 to 20 g caustic soda? |> ° Be per kg printing ink a clear, very lightfast scarlet fever through neutral steaming, the depth of which on cotton is the same as that on rayon.

B e i s ρ i e 1 5B e i s ρ i e 1 5

Wird die Diazokomponente im Beispiel 1 durch T-Amino-3-chlorbenzol und der dort angegebene Stabilisator durch 2-Isopropylamino-5-sulfobenzoesäure ersetzt, so erhält man eine Diazoaminoverbindung, die in äquivalenter Mischung mit ι - (2' - Oxycarbazol-3'-carboylamino) -4-chlorbenzol und 10 bis 20 g Natronlauge 38⁰ Be im, kg Druckpaste bei neutralen Dämpfen ein volles Braun gibt.If the diazo component in Example 1 is replaced by T-amino-3-chlorobenzene and the stabilizer specified there by 2-isopropylamino-5-sulfobenzoic acid, a diazoamino compound is obtained which, in an equivalent mixture with ι - (2 '- oxycarbazole-3' -carboylamino) -4-chlorobenzene and 10 to 20 g sodium hydroxide solution 38 ⁰ Be im, kg printing paste gives a full brown with neutral vapors.

-609 578/463-609 578/463

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Ersetzt man in dieser Druckpaste das i-(2'-0xycarbazol-3'-carboylamino)-4-chlorbenzol durch das ι - (2', 3' - Oxynaphthoylamino) - 2 - methylbenzol, so erhält man ein klares echtes Orange.If the i- (2'-oxycarbazole-3'-carboylamino) -4-chlorobenzene is replaced in this printing paste by the ι - (2 ', 3' - Oxynaphthoylamino) - 2 - methylbenzene, so you get a clear, real orange.

Claims

PATENT CLAIM:

Process for the production of ice colors in fabric printing, characterized in that one Diazoamino compounds obtained from weakly negatively substituted bases, in particular Monohaloanilines, monohaloalkyl or -alkoxyanilines as well as dianisidines and 2-alkylamino-5- (4) -sulfobenzoic acids, prints on the fiber with ice color coupling components of the usual type and the dye through alone Steaming developed with neutral steam.

Considered publications:
German patent specification No. 704 542.