Druckpaste zur Erzeugung von Eisfarben im Zeugdruck Zur Herstellung von Eisfarben im Zeug druck unter Verwendung von Diazoaminover- bindungen werden verdickte Ätzalkalilösun- gen der bei der Eisfarbenherstellung gebräuch lichen Kupplungskomponenten und Alkali salze von Diazoaminoverbindungen, welche in dein an der Farbstoffbildung nicht beteiligten Rest lösliehmaehende Gruppen enthalten, auf die Faser -@edruekt,
und der Farbstoff wird dann durch Einwirkung von Säuredampf ent wickelt. Diese Säurebehandlung bringt eine Reihe Nachteile mit sich, und es sind daher riele Versuche unternommen worden, die Ent wicklung der Eisfarben allein durch Dämpfen mit neutralem Dampf zu bewirken, zumal es auch mir so möglich ist, Eisfarben neben Küpenfarbstoffen zu erzeugen. So wurden z.
B. neuerdinfas durch Herabsetzung der in der Druckpaste vorhandenen Laugenmenge oder durch Zusatz von Säure abspaltenden Mitteln zur Druckpaste (vgl. die sehweiz. Pa- tentsehriftenNrn. 310797, 313361. und 322597) sehr gute technische Effekte erzielt. Der ideale Fall. liegt jedoch bei den Farbstoff- komhinationen, welche sieh ohne jeglichen Zu satz von Säure abspaltenden bzw. Lauge bin denden Mitteln im neutralen Dampf entwik- keln lassen.
Die Lösung dieses Problems müsste also hauptsächlich in der Verwendung solcher Diazoaminoverbindungen liegen, welche sieh im neutralen Dampf leicht und vollständig spalten, in der Kälte jedoch vollkommen stabil sind und damit eine gute Haltbarkeit der Druckpasten gewähren. Die Spaltbarkeit von Diazoaminoverbindungen hängt nun sehr stark von der Basizität der Base einerseits und derjenigen des Stabilisators anderseits ab.
Jedes diazotierte aromatische Amin besitzt. ent sprechend seinen Substituent.en eine sehr unterschiedliche Kupplungsenergie und bildet je nachdem, ob es stärker oder schwächer basisch ist, eine leichter oder schwerer spalt bare Diazoaminoverbindung. Ähnliches trifft. für das als Stabilisator verwendete Amin zu. Beide müssen daher sorgfältig aufeinander abgestimmt sein, wenn man durch neutralen Dampf allein eine quantitative Spaltung er zielen will. Der Idealfall läge darin, für jede Base den geeigneten Stabilisator bereitzustel len, was technisch erhebliche :Mehrkosten ver ursachen würde.
Es wurde nun die Beobachtung gemacht, dass aus diazotierten Dihalogen-alkyl- oder Di- halogen-'alkoxy-anilinen und 2- Alkylamino-5- oder -4-sulfo-benzoesäuren ideale Diazo- aminoverbindungen im obigen Sinne ent stehen.
Sie geben mit. den Eisfarbenkupp- lungskomponenten ausgezeichnete stabile Druckpasten für den Zeugdruck, die in neu tralem Dampf entwickelt, sehr tiefe und aus giebige Drucke auf Zellulosefasern sowie eine sehr gute Fixation auf Zellwolle liefern.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist nun eine beständige Druckpaste zur Herstel- lung von Eisfarben im Zeugdruck durch Dämpfen mit neutralem Dampf, gekennzeich net durch einen Gehalt an einer Diazoamino- verbindung aus einem dianotierten Dihalogen- alkyl- oder Dihalogen-alkoxy-anilin und einer 2-Alkylamino-5- oder -4-sulfo-benzoesäure sowie an einer Eisfarbenkupplungskomponente.
Trotz der leichten Spaltbarkeit im Neu traldampf besitzen die Druckpasten eine sehr gute Haltbarkeit. Die Drucke erleiden ferner keine Einbusse an Farbtiefe beim Zusammen druck mit Küpenfarbstoffen. Eingeschlepptes Alkali sowie Reduktionsmittel aus Küpen- druckpasten haben also keinen nachteiligen Einfloss auf die Entwicklung der Farbstoffe.
In diesem Zusammenhang ist noch wichtig, dass die neuen Druckpasten im Mehrfarben druck neben Küpenfarben durch die zwischen geschalteten Walzen in ihrer Stärke nicht ab nehmen, was einen besonderen technischen Effekt gegenüber bekannten Kombinationen darstellt.
Ausser dem sehr guten drucktechnischen Verhalten besitzen die mit den neuen Druck pasten erhältlichen Farbstoffe neben allge mein guten Eigenschaften eine hervorragende Lichtechtheit.
Beispiel <I>1</I> Man lässt 1 Mol dianotiertes 1-Amino-2- methyl-4,5-diehlorbenzol gleichzeitig mit ver dünnter Sodalösung in eine schwach soda- alkalische Lösung von 1,1 Mol 2-Äthylamino-5- sulfobenzoesäure langsam einlaufen, so dass die Lösung immer sodaalkalisch reagiert.
Nach 4stündigem Rühren ist die Kupplung beendet, die Diazoaminoverbindung kann mit Natrium- chlorid kristallin ausgesalzen werden.
60 g einer Mischung aus äquivalenten Tei len des so hergestellten Natriumsalzes der Diazoaminoverbindung und dem 1-(2',3'-Oxy- naphthoylamino)-2-äthoxybenzol werden mit 50 cm3 Alkohol oder einem andern geeig neten Lösungsmittel, 15-20 g Natronlauge 38 Be in annähernd 300 cm3 Wasser gelöst und nach Einrühren in 500 g Verdickung mit Wasser auf 1000 g aufgefüllt.
Mit dieser Druckpaste kann in üblicher Weise gedruckt werden. Nach dem Trocknen wird mit neutralem Dampf etwa. 5-10 Minu ten gedämpft, wobei die Parbstoffentwiekhtng erfolgt. Nach dem kochenden Seifen und der üblichen Entfernung der Verdickung wird ge spült und getrocknet. Man erhält. ein klares, sehr lichtechtes Scharlach. Die Druckpaste zeigt eine sehr gute Haltbarkeit. Die Farb tiefe der Drucke auf Zellwolle ist. derjenigen auf Baumwolle gleich. Im Zusammendriek mit Küpenfarbstoffen zeigt die Druckpaste unter Verwendung von Abquetsehwalzen keine Abnahme der Farbtiefe.
<I>Beispiel</I> Verwendet man entsprechend Beispiel 1 das aus dianotiertem 1-Amino 2-methyl-4-brom- 5-chlor-benzol und dem in Beispiel 1 angege benen Stabilisator hergestellte Natriumsalz der Diazoaminov erbindung, so erhält man mit 1- (T- Oxy earbazol - 3'- ea.rboylamino) - 4 - ehlor- benzol eine beständige Druckpaste, die ein volles, sehr liehteehtes Braun gibt.
<I>Beispiel 3</I> Eine nach den Angaben der vorhergehen den Beispiele hergestellte Druckpaste aus dem Natriumsalz der Diazoaminoverbindung aus dianotiertem 1-Amino-3-methyl-4,6-dichlor- benzol mit dem in Beispiel 1 angegebenen Sta bilisator und 1-Aeetoaeetylamino-4-ehlor-2,5- dimethoxy-benzol ergibt neutral entwickelt ein sehr liehteehtes, grünstiehiges Gelb.
<I>Beispiel</I> Ersetzt man das Natriumsalz der Diazo- aminov erbindung des Beispiels 1 durch das Natriumsalz der Diazoaminov erbindung aus dianotiertem 1-Amino-4-methyl-2,5-dichlor-ben- zol und 2-Isopropylamino-5-sulfo-benzoesäure als Stabilisator, so erhält.
man unter Verwen dung von 1- (2',3'- Oxynaphthoylamino) - 2 - methoxybenzöl als Kupplungskomponente und von etwa. 10-20 g Natronlauge 38 B6 im kg eine beständige Druckpaste, die durch neu trales Dämpfen ein kräftiges echtes Rot gibt, dessen Farbtiefe aiü Baumwolle derjenigen auf Zellwolle gleich ist.
<I>Beispiel 5</I> Man lässt 1 Mol dianotiertes 1- Amino - 2 - methoxy-4,5-dichlorbenzol in eine sodaalkalische Lösung von 1,1 Mol des Dinatriumsalzes der 2-Methylamino-5-sulfo-benzoesäure einlaufen und salzt die sieh bildende Diazoaminoverbin- dung nach ihrer vollständigen Bildung mit Koehsalz aus.
60 g einer Mischung aus äquivalenten Tei len des so hergestellten Natriumsalzes der Di- azoaminoverbindung und dem 1-(2',3'-Oxy- naplit.hoylamino) -2-methoxy-benzol werden mit etwa 50 cm3 Glycolmonoäther oder einem andern geeigneten Lösungsmittel und 10 bis 20 g Natronlauge 38 Be in annähernd 300 cm3 Heissem Nasser gelöst und nach Einrühren in 500 g Verdickung mit Wasser auf 1000 g auf gefüllt.
Mit dieser Druckpaste erhält man bei neu tralem Dämpfen ein volles blaustichiges Rot von hervorragender Lichtechtheit. Die Farb tiefe auf Zellwolle ist in ihrer Stärke derjeni- #c-pen auf Baumwolle gleich. Beispiel <I>6</I> Das Natriumsalz der Diazoaminoverbindung aus dianotiertem 1-Amino-2-methoxy-4-brom- 5-chlorbenzol und der 2-Äthylamino-5-sidfo- benzoesäure als Stabilisator ergibt in äqui valenter Mischung mit 1-Benzoylacetylamino- 4-benzoylamino-2,
5-dimethoxybenzol nach den Angaben des Beispiels 5 eine beständige Druckpaste, die beim Dämpfen im neutralen Dampf ein klares, sehr lichtechtes Gelb ergibt. Die Farbstärke auf Baumwolle und Zellwolle ist gleich tief.
Printing paste for the production of ice colors in stuff printing To produce ice colors in stuff printing using diazoamino compounds, thickened caustic alkali solutions of the coupling components used in ice color production and alkali salts of diazoamino compounds are used, which contain solubilizing groups in the remainder that is not involved in dye formation , on the fiber - @ edruekt,
and the dye is then developed by exposure to acid vapor. This acid treatment has a number of disadvantages, and therefore many attempts have been made to bring about the development of ice colors solely by steaming with neutral steam, especially since it is also possible for me to produce ice colors in addition to vat dyes. So were z.
B. more recently achieved very good technical effects by reducing the amount of lye present in the printing paste or by adding acid-releasing agents to the printing paste (cf. the Swiss Patent No. 310797, 313361. and 322597). The ideal case. however, lies in the dye combinations, which can be developed in the neutral steam without any addition of acid-releasing or alkali-binding agents.
The solution to this problem should therefore mainly lie in the use of such diazoamino compounds, which split easily and completely in neutral steam, but are completely stable in the cold and thus ensure a good shelf life of the printing pastes. The cleavage of diazoamino compounds depends very strongly on the basicity of the base on the one hand and that of the stabilizer on the other.
Any diazotized aromatic amine possesses. accordingly its Substituent.en has a very different coupling energy and, depending on whether it is more or less basic, forms a diazoamino compound that is more easily or more difficult to cleave. Something similar applies. for the amine used as a stabilizer. Both must therefore be carefully coordinated if one is to achieve quantitative splitting by means of neutral steam alone. The ideal case would be to provide the appropriate stabilizer for each base, which would cause considerable technical: additional costs.
It has now been observed that diazotized dihalo-alkyl- or di-halo-'alkoxy-anilines and 2-alkylamino-5- or -4-sulfo-benzoic acids are ideal diazo-amino compounds in the above sense.
You give me. The ice color coupling components are excellent stable printing pastes for stuff printing, which, developed in neutral steam, deliver very deep and generous prints on cellulose fibers as well as very good fixation on rayon.
The subject of the present patent is a permanent printing paste for the production of ice colors in fabric printing by steaming with neutral steam, characterized by a content of a diazoamino compound from a dianotated dihalo-alkyl or dihalo-alkoxy-aniline and a 2- Alkylamino-5- or -4-sulfo-benzoic acid and on an ice color coupling component.
Despite the easy cleavage in neutral steam, the printing pastes have a very good shelf life. The prints also suffer no loss of color depth when printing together with vat dyes. Carried-in alkali and reducing agents from vat printing pastes therefore have no disadvantageous influence on the development of the dyes.
In this context, it is also important that the new printing pastes in multi-color printing in addition to vat colors do not decrease in strength due to the rollers connected between them, which is a special technical effect compared to known combinations.
In addition to the very good typographical behavior, the dyes obtainable with the new printing pastes have, in addition to general good properties, excellent lightfastness.
Example <I> 1 </I> 1 mol of dianotated 1-amino-2-methyl-4,5-dichlorobenzene is allowed to mix with dilute soda solution in a weakly soda-alkaline solution of 1.1 mol of 2-ethylamino-5- Slowly run in sulfobenzoic acid so that the solution always reacts in a soda-alkaline manner.
After stirring for 4 hours, the coupling is complete and the diazoamino compound can be salted out in crystalline form with sodium chloride.
60 g of a mixture of equivalent parts of the sodium salt of the diazoamino compound so prepared and 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2-ethoxybenzene are mixed with 50 cm3 of alcohol or another suitable solvent, 15-20 g of sodium hydroxide solution 38 Be dissolved in approximately 300 cm3 of water and, after stirring in 500 g of thickening, made up to 1000 g with water.
This printing paste can be used for printing in the usual way. After drying, use neutral steam for around. Steamed for 5-10 minutes, whereby the paraffin development takes place. After the boiling soap and the usual removal of the thickening, it is rinsed and dried. You get. a clear, very lightfast scarlet. The printing paste has a very good shelf life. The color depth of the prints on rayon is. like those on cotton. When combined with vat dyes, the printing paste shows no decrease in color depth when using squeeze rollers.
<I> Example </I> If, according to Example 1, the sodium salt of the diazoamino compound prepared from dianotated 1-amino 2-methyl-4-bromo-5-chlorobenzene and the stabilizer specified in Example 1 is obtained with 1- (T- Oxy earbazol - 3'- ea.rboylamino) - 4 - ehlorbenzol a permanent printing paste that gives a full, very light brown.
<I> Example 3 </I> A printing paste prepared according to the information in the preceding examples from the sodium salt of the diazoamino compound from dianotated 1-amino-3-methyl-4,6-dichlorobenzene with the stabilizer specified in Example 1 and 1-Aeetoaeetylamino-4-chloro-2,5-dimethoxy-benzene produces a neutrally developed, very light, greenish yellow.
<I> Example </I> If the sodium salt of the diazoamine compound of Example 1 is replaced by the sodium salt of the diazoamine compound made of dianotated 1-amino-4-methyl-2,5-dichloro-benzene and 2-isopropylamino- 5-sulfo-benzoic acid as a stabilizer is obtained.
using 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - 2 - methoxybenzöl as a coupling component and about. 10-20 g caustic soda 38 B6 per kg is a permanent printing paste that gives a strong, genuine red through neutral steaming, the depth of which is the same on cotton as that on rayon.
<I> Example 5 </I> 1 mol of dianotated 1-amino-2-methoxy-4,5-dichlorobenzene is allowed to run into an alkaline soda solution of 1.1 mol of the disodium salt of 2-methylamino-5-sulfo-benzoic acid and Salts out the diazoamino compound which forms it after its complete formation with Koehsalz.
60 g of a mixture of equivalent parts of the sodium salt of the di-azoamino compound prepared in this way and 1- (2 ', 3'-oxynaplit.hoylamino) -2-methoxy-benzene are mixed with about 50 cm3 of glycol monoether or another suitable solvent and 10 to 20 g of 38 Be sodium hydroxide solution dissolved in approximately 300 cm3 of hot water and, after stirring in 500 g of thickener, made up to 1000 g with water.
With this printing paste, with neutral steaming, a full bluish red of excellent lightfastness is obtained. The depth of color on rayon is the same in its strength as the ones on cotton. Example <I> 6 </I> The sodium salt of the diazoamino compound from dianotated 1-amino-2-methoxy-4-bromo-5-chlorobenzene and 2-ethylamino-5-sidofobenzoic acid as a stabilizer results in an equivalent mixture with 1 -Benzoylacetylamino- 4-benzoylamino-2,
5-dimethoxybenzene is a stable printing paste according to the instructions in Example 5, which when steamed in neutral steam gives a clear, very lightfast yellow. The color strength on cotton and rayon is equally deep.