DE943662C - Process for the preparation of tris and polyazo dyes - Google Patents
Process for the preparation of tris and polyazo dyesInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von Tris- und Polyazofarbstoffen Es wunde gefunden, daB man neue wertvolle Tris- und Polyazofarbstoffe der allgemeinen Formel worin der Rest der 4, 4'-Diaminodiphenylaminsulfonsäure noch weitere Substituenten enthalten kann, A den Rest einer Diazokomponente, B den Rest einer Azokomponente und- x die Zahlen z oder 2 bedeutet, erhält, wenn man die Tetrazovcrbindung einer 4, 4'-Diaminodiphenylaminsulfonsäure in saurem Medium mit i Mol einer zweimal kuppelnden Aminonaphtholsulfonsäure zur Diazoaminoazoverbindung vereinigt, auf diese eine beliebige Diazoverbindungg in neutralem bis schwach alkalischem Mediüm einwirken läßt und die so erhaltene Diazoazoverbindung mit einer beliebigen Azokomponente, ausgenommen 3, 3' - Dioxydiphenylamin, vereinigt.Process for the preparation of tris and polyazo dyes It was found that new valuable tris and polyazo dyes of the general formula can be obtained in which the remainder of the 4,4'-diaminodiphenylamine sulfonic acid can contain further substituents, A the remainder of a diazo component, B the remainder of an azo component and x denotes the number z or 2, is obtained when the tetrazo compound of a 4,4'-diaminodiphenylamine sulfonic acid is obtained combined in an acidic medium with 1 mole of a twice coupling aminonaphtholsulfonic acid to form the diazoaminoazo compound, allowed to act on this any diazo compound in a neutral to weakly alkaline medium and the diazoazo compound thus obtained combined with any azo component, with the exception of 3, 3'-dioxydiphenylamine.
Für die Herstellung von Azofarbstoffen. ähnlichen Aufbaus sind bisher nur Tetrazoverbindungen mit sehr starker Kupplungsenergie, z. B. Benzidin und Homologe, verwendet worden, und es konnte nicht vorausgesehen werden, daß sich Tetrazoverbindungen von 4, 4'-Diaminodiphenylaminsulfönsäuren mit ihrer wesentlich schwächeren Kupplungsenergie in saurem Medium mit Aminonapht'holsulfonsäuren zu -Diazoazoverbindungen vereinigen lassen würden.For the production of azo dyes. similar structure are so far only tetrazo compounds with very strong coupling energy, e.g. B. Benzidine and homologues, used, and it could not be foreseen that tetrazo compounds of 4,4'-diaminodiphenylaminesulfonic acids with their much weaker coupling energy Combine in acidic medium with aminonaphthol sulfonic acids to form -diazoazo compounds would let.
Als Tetrazokomponenten sind 4, 4'-Diaminodiphenyl-amin-2-sulfonsäure und ihre Substitutionsprodukte geeignet, wobei als Substituenten Methyl, Alkoxy, Aralkoxy, Oxalkoxy, Halogen, ferner C O O H oder eine weitere Sulfonsäuregruppe in Frage kommen, z. B. 4, 4'-Diamino-3'-methyldiphenylamin-2-sulfonsäure, 4,.4'- Diamino - 3'- methoxydiphenylamin - 2 - sulfonsäure, 4, 4@-Diamino-3'-chlordiphenylamin-2-sulfonsäure, 4, 4'-Diamino-diphenylamin-2, 3'-disulfonsäure.Suitable tetrazo components are 4,4'-diaminodiphenyl-amine-2-sulfonic acid and its substitution products, with possible substituents being methyl, alkoxy, aralkoxy, oxalkoxy, halogen, and also COOH or another sulfonic acid group, e.g. B. 4, 4'-diamino-3'-methyldiphenylamine-2-sulfonic acid, 4, .4'- diamino - 3'-methoxydiphenylamine - 2 - sulfonic acid, 4, 4 @ diamino-3'-chlorodiphenylamine-2-sulphonic acid , 4, 4'-diamino-diphenylamine-2, 3'-disulfonic acid.
Die verwendeten zweimal kuppelnden Aminonaphtholsulfonsäuren können die Amino- und die Oxygruppe in dem gleichen und in verschiedenen Ringen des Naphthalinkerns in a- oder ß-Stellüng enthalten. Als Beispiele seien die folgenden Aminonaphtholsulfonsäuren angeführt: i-Amino-5-oxynaphthalin-3-sulfonsäure, i-Amino-5-oxynapht'halin-7-sulfonsäure, i-Amino-5-oxynaphthalin-8-sulfonsäure, i-Amino-6-oxynaphthalin-3-sulfonsäure, i-Amino-6-oxynaphthalin-4-sulfonsäure, i-Amino-7-oxynaphthalin 3-sulforvsäure, i-Amino-7-oxynaphthalin-4-sulfonsäure, i-Amino-8-oxynaphthalin,-3-sulfonsäu-re, i-Amino-8-oxynaphthalin-4-sulfonsäure, i-Amino-8-oxynapht'halin-5-sulfonsäure, i-Arnino-8-oxynaphthalin-6-sulforisäure, i-Amino-3-oxynaphthalin-6-sulfonsäurc, @ 2-Amino-3-oxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-Amino-5-oxynaphthalin-8-sulfonsäure, 2-Amino-6-oxynaphthalin-8-sulfonsäure, i-Amino-8-oxynaphthalin-3, 5-disulfonsäure, i-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disülfonsäure, i - Amino - 8 - oxynaphthalin - 4, 6 - disulfonsäure, i-Amino-5-oxynaphthalin-3, 7-disulfonsäure.The twice coupling aminonaphtholsulfonic acids used can the amino and oxy groups in the same and in different rings of the naphthalene nucleus included in a- or ß-position. The following aminonaphtholsulfonic acids are examples listed: i-Amino-5-oxynaphthalene-3-sulfonic acid, i-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid, i-Amino-5-oxynaphthalene-8-sulfonic acid, i-amino-6-oxynaphthalene-3-sulfonic acid, i-amino-6-oxynaphthalene-4-sulfonic acid, i-Amino-7-oxynaphthalene 3-sulforvic acid, i-Amino-7-oxynaphthalene-4-sulphonic acid, i-amino-8-oxynaphthalene, -3-sulphonic acid, i-Amino-8-oxynaphthalene-4-sulfonic acid, i-amino-8-oxynaphthalene-5-sulfonic acid, i-amino-8-oxynaphthalene-6-sulforic acid, i-Amino-3-oxynaphthalene-6-sulfonic acid, @ 2-amino-3-oxynaphthalene-6-sulfonic acid, 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid, 2-amino-5-oxynaphthalene-8-sulfonic acid, 2-amino-6-oxynaphthalene-8-sulfonic acid, i-Amino-8-oxynaphthalene-3, 5-disulfonic acid, i-amino-8-oxynaphthalene-3, 6-disulfonic acid, i - Amino - 8 - oxynaphthalene - 4, 6 - disulfonic acid, i-Amino-5-oxynaphthalene-3, 7-disulfonic acid.
Der Rest A in obiger allgemeiner Formel kann von einer beliebigen Diazokomponente stammen. Diese kann auch eine Diazoazoverbindung sein und gegebenenfalls noch löslich machende Gruppen, z. B. Sulfonsäuregruppen, enthalten.The radical A in the above general formula can be of any Diazo component originate. This can also be a diazoazo compound and optionally still solubilizing groups, e.g. B. sulfonic acid groups contain.
Der Rest B kann von einer beliebigen kupplungsfähigen Amino-, Oxy- oder Aminooxyverbindung der aromatischen oder heteröcyclischen Reihe oder einer Komponente mit reaktionsfähiger Methylengruppe, z. B. Pyrazolonen oder Acetessigarylamiden, stammen.The radical B can be of any couplingable amino, oxy- or aminooxy compound of the aromatic or heterocyclic series or one Component with reactive methylene group, e.g. B. pyrazolones or acetoacetic arylamides, come.
Durch die große Variationsmöglichkeit der zweinial kuppelnden Aminonap'ht@holkomponente und der Reste A und B läßt sich der Farbton weitgehend beeinflussen.Due to the great variety of the two-way coupling aminonap'ht @ hol component and the residues A and B can largely influence the color tone.
Die so erhaltenen Farbstoffe eignen sich besonders zum Färben von Leder. Diejenigen, welche nur zwei Sulfonsäuregruppen im Molekül enthalten, färben im allgemeinen gut die Oberfläche des Leders ein; während Farbstoffe mit drei und mehr Sulfonsäuregruppen Leder, das nach verschiedenen Verfahren hergestellt sein kann, sehr gut durchfärben; und insbesondere für die Velourslederfärberei technisch brauchbar sind.The dyes obtained in this way are particularly suitable for dyeing Leather. Those that contain only two sulfonic acid groups in the molecule will color generally the surface of the leather well; while dyes with three and more sulfonic acid groups Leather that has been produced by different processes can dye through very well; and especially for suede dyeing technical are useful.
Neben braunen, grauen, blauen und grünen Farbtönen kann man durch geeignete Wahl der Komponenten nach dem vorliegenden Verfahren insbesondere volle, blumige Schwarztöne auf Veloursleder, erzielen, wie sie- von der Praxis gewünscht werden.In addition to brown, gray, blue and green tones, you can go through suitable choice of components according to the present process, in particular full, Flowery black tones on suede are achieved as desired by the practice will.
Zum Teil eignen sich die Farbstoffe auch zum Färben von Baumwolle, Kunstseide und synthetischen Fasern.Some of the dyes are also suitable for dyeing cotton, Rayon and synthetic fibers.
Vor bekannten Farbstoffen, welche an Stelle einer 4, 4'-Diaminodiphenylamin-disulfonsäure eine 4, 4'-Diaminodiphenyl-disulfonsäure enthalten (vgl. die deutschen Patentschriften 638 832, 652 771 und die französische Patentschrift Bor 3o6), zeichnen sich die erfindungsgemäß erhältlichen Farbstoffe dadurch aus, daß sie auf den verschiedensten Ledersorten wesentlich vollere, tiefere Färbungen liefern, wenn man mit Färbeflotten färbt,. die die gleichen Prozentsätze an Farbstoff enthalten. Beispiel. i 29 kg 4, 4'-Diaminodiphenylamirn-2-sulfon-säure werden in Wasser und Salzsäure gelöst und unter Eiskühlung mit 13,8 kg Natriumnitrit tetrazotiert. Zur gelben Tetrazolösung läßt man eine neutrale Lösung von etwa 23,9 kg i-Amino-8-oxynaphthalin-4.-sulfansäure laufen und stumpft durch langsame Zugabe von so viel Natriumacetatlösung ab, daß die Reaktion noch deutlich Ikongosauer bleibt. Nach mehrstündigem Rühren bei 13 bis 15° ist die Kupplung so weit fortgeschritten, daß die i-Amino-8-oxynaphthalin-4-sulfonsäure verschwunden und die Tretrazoverbindung noch schwach nachweisbar ist. Man$itrierfidieDiazoazoverbindungund-wäseht mit Wasser frei von Tetrazolösung. Der Niederschlag wird mit Eiswasser angerührt. Dazu kommt eine aus etwa 17,3 kg i-Aminobenzol-4-sulfonsäure hergestellte Diazolösung und hinterher eine wäßrige Lösung von etwa 5o kg Natriumcarbonat. Sobald die Diazoverbindung verschwunden ist, fügt man eine wäßrige Lösung von i i kg i, 3-Dioxybenzol hinzu und rührt einige Stunden. nach. -Zwecks Abscheidung neutralisiert man mit Salzsäure, fügt 15 % vom Volumen an Kochsalz hinzu und rührt einige Zeit. Der abgeschiedene Farbstoff bildet nach dem Filtrieren und Trocknen ein dunkles, wasserlösliches Pulver. Er löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe. Auf Veloursleder wird damit ein volles, blumiges, blaustichiges Schwarz erhalten, das ausgezeichnet durchfärbt.Known dyes which contain a 4,4'-diaminodiphenyl disulfonic acid instead of a 4,4'-diaminodiphenylamine disulfonic acid (cf. German patents 638 832, 652 771 and French patent Bor 3o6) stand out for those obtainable according to the invention Dyes are characterized by the fact that they give much fuller, deeper colorations on a wide variety of leathers when dyeing with dye liquors. which contain the same percentages of dye. Example. i 29 kg of 4,4'-diaminodiphenylamine-2-sulfonic acid are dissolved in water and hydrochloric acid and tetrazotized with 13.8 kg of sodium nitrite while cooling with ice. A neutral solution of about 23.9 kg of i-amino-8-oxynaphthalene-4-sulfanic acid is run over the yellow tetrazo solution and is blunted by slowly adding so much sodium acetate solution that the reaction still remains clearly icongo acid. After several hours of stirring at 13 ° to 15 °, the coupling has progressed so far that the i-amino-8-oxynaphthalene-4-sulfonic acid has disappeared and the tetrazo compound is still weakly detectable. The diazoazo compound is iterated and washed free of tetrazo solution with water. The precipitate is stirred up with ice water. In addition, there is a diazo solution prepared from about 17.3 kg of i-aminobenzene-4-sulfonic acid, followed by an aqueous solution of about 50 kg of sodium carbonate. As soon as the diazo compound has disappeared, an aqueous solution of 2 kg of i, 3-dioxybenzene is added and the mixture is stirred for a few hours. after. - For the purpose of separation, neutralize with hydrochloric acid, add 15% of the volume of table salt and stir for some time. The deposited dye forms a dark, water-soluble powder after filtering and drying. It dissolves in concentrated sulfuric acid with a green color. A full, flowery, blue-tinged black is obtained on suede, which is excellent in color.
Setzt man in obigem Beispiel an Stelle von i, 3-Dioxybenzol i-Amino-3-oxybenzol oder dessen N-Substitutionsprodukte, z. B. i-Phenylamino-3-oxybenzol oder i, 2'- bzw. 4'-Methylphenylamino-3-oxybenzol, ein, so erhält man Farbstoffe, die auf Veloursleder noch etwas blaustichigere, blumige, volle Schwarztöne ergeben; mit 2-Oxynaphthalin als Endkomponente erhält man ein Schwarzblau, mit i, 2-Dioxybenzol ein Schwarzgrün.If, in the above example, i-amino-3-oxybenzene is substituted for i, 3-dioxybenzene or its N-substitution products, e.g. B. i-phenylamino-3-oxybenzene or i, 2'- or 4'-methylphenylamino-3-oxybenzene, one obtains dyes that are used on suede even more bluish, flowery, full black tones result; with 2-oxynaphthalene a black-blue is obtained as the end component, and a black-green with i, 2-dioxybenzene.
Setzt man an Stelle von i-Aminobenzol-4-sulfonsäure die entsprechende Menge Anilin ein, so erhält man einen Farbstoff, der zur Oberflächenfärbung von Leder geeignet ist. Er liefert dabei ein volles, neutrales Schwarz von sehr guter Säure-und Alkalibeständigkeit und besitzt eine sehr gute Löslichkeit in Wasser. Die Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure ist Grün. Der Farbstoff ist auch gut zum Färben von Baumwolle, regenerierten Cellulosefasern sowie Halbwolle geeignet, wobei blauschwarze Färbungen erhalten werden. Acetatseide wird praktisch nicht angefärbt. Beispiel 2 29 kg 4, 4'-Diaminodiphenylamin-2-sulfonsäure werden tetrazotiert. Zur mit Natriumacetat oder mit Natriumcarbonat abgestumpften Tetrazolösung läßt man eine neutrale, wäßrige Lösung von etwa 31,9 leg i-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure laufen, wobei die Reaktion immer kongosauer bleibt. Man rührt bei 12 bis i5° etwa 45 Stunden und stumpft während dieser Zeit durch Zugabe einer Lösung von etwa 42 kg Natriumacetat (wasserfrei) die frei werdende Salzsäure ab. Am Schluß ist die Reaktion immer noch kongosauer. Tetrazo- und Azokomponente sind noch ganz schwach nachweisbar. Dazu gibt man eine aus etwa 9,3 kg Anilin hergestellte wäßrige Lösung von Diazobenzol und hinterher eine wäßrige Lösung von etwa 5o kg Natriumcarbonat. Sobald die Diazoverbindung verschwunden ist,. setzt man eine Lösung aus i i kg i, 3-Dioxybenzol hinzu und rührt bei deutlich alkalischer Reaktion einige Zeit nach.If the corresponding amount of aniline is used instead of i-aminobenzene-4-sulfonic acid, a dye is obtained which is suitable for the surface dyeing of leather. It delivers a full, neutral black with very good acid and alkali resistance and has very good solubility in water. The solution color in concentrated sulfuric acid is green. The dye is also suitable for dyeing cotton, regenerated cellulose fibers and semi-wool, with blue-black dyeings being obtained. Acetate silk is practically not stained. Example 2 29 kg of 4,4'-diaminodiphenylamine-2-sulfonic acid are tetrazotized. A neutral, aqueous solution of about 31.9 μ-amino-8-oxynaphthalene-3,6-disulfonic acid is run over the tetrazo solution truncated with sodium acetate or sodium carbonate, the reaction always remaining acidic to the Congo. The mixture is stirred at 12 to 15 ° for about 45 hours and during this time the hydrochloric acid released is blunted by adding a solution of about 42 kg of sodium acetate (anhydrous). In the end the reaction is still Congo sour. Tetrazo and azo components are still very weakly detectable. An aqueous solution of diazobenzene made from about 9.3 kg of aniline is added, followed by an aqueous solution of about 50 kg of sodium carbonate. Once the diazo connection has disappeared. a solution of ii kg of i, 3-dioxybenzene is added and, with a clearly alkaline reaction, the mixture is stirred for some time.
Zwecks Abscheidung wird der Trisazofarbstoff mit etwa 65 1 io n-Salzsäure neutralisiert und mit Kochsalz aasgesalzen. Der filtrierte und getrocknete Farbstoff ist ein dunkles, wasserlösliches Pulver und färbt Veloursleder in einem tiefen, etwas grün stichigen Schwarz sehr gut durch. Die Lösungsfarbe des Farbstoffs in konzentrierter Schwefelsäure ist Grüngrau.For the purpose of separation, the trisazo dye is mixed with about 65 l of hydrochloric acid neutralized and carrion salted with table salt. The filtered and dried dye is a dark, water-soluble powder and colors suede in a deep, a little green cast black through very well. The solution color of the dye in concentrated sulfuric acid is greenish-gray.
Die entsprechenden Farbstoffe, bei denen an Stelle von i, 3-Dioxybenzol als Endkomponenten i, 3-Diaminobenzol bzw. i-Ami,no-3-oxybenzol verwendet sind, färben Veloursleder in etwas violettßtichigeren bzw. blaustichigeren Schwarztönen. Ihre Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure ist Violett bzw. Blaugrau.The corresponding dyes in which instead of i, 3-Dioxybenzol i, 3-diaminobenzene or i-ami, no-3-oxybenzene are used as end components, color suede in black tones with a slightly violet or bluish cast. Their solution color in concentrated sulfuric acid is violet or blue-gray.
In der folgenden Tabelle sind noch einige Farbstoffe angeführt, bei
denen als Endkomponenten an Stelle von i, 3-Dioxybenzol folgende Oxyverbindungen
der Naphthalinreihe verwendet wurden:
Beispiel 3 Setzt man im Beispiel 2, Absatz i, an Stelle von i-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure die i-Amino-8-oxynaphthalin-4, 6-disulfonsäure ein und verwendet als Schlußkomponente i, 3-Dioxybenzol, so erhält man ein dunkles Farbstoffpulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe löst. Es liefert auf Leder ein blumiges Blauschwarz.Example 3 If in example 2, paragraph i, instead of i-amino-8-oxynaphthalene-3, 6-disulfonic acid the i-amino-8-oxynaphthalene-4, 6-disulfonic acid and used as the final component i, 3-dioxybenzene, a dark dye powder is obtained, which dissolves in concentrated sulfuric acid with a green color. It delivers on leather a flowery blue-black.
Der entsprechende Farbstoff mit i-Amino-3-oxybenzol als Endkomponente liefert ein etwas violettstichigeres Blau. Beide Farbstoffe färben gut durch. Beispiel 4 Setzt man im Beispiel 2, Absatz i, an Stelle von Anilin die entsprechende Menge 4-Chlor-i-aminobenzol ein, so wird ein etwas grünstichigere, sehr gut durchfärbende schwarze Töne liefernder Farbstoff erhalten. Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure Blau.The corresponding dye with i-amino-3-oxybenzene as the end component provides a slightly more violet-tinged blue. Both dyes stain through well. example 4 If in example 2, paragraph i, the corresponding amount is substituted for aniline 4-chloro-i-aminobenzene becomes a slightly greener, very good color obtained dye delivering black shades. Solution paint in concentrated sulfuric acid Blue.
Ein in grünstichigen schwarzen Tönen färbender Farbstoff wird auch erhalten, wenn als Diazokomponente an Stelle von Anilin 4-Nitro-i-aminobenzol eingesetzt wird. Die Lösungsfarbe des so erhaltenen Farbstoffs in konzentrierter .Schwefelsäure ist Schwarzgrün. In diesem Farbstoff läßt sich die Nitrogruppe in bekannter Weise mit Schwefelnatrium zur Aminogruppe reduzieren, wobei ein Farbstoff erhalten wird, der sich auf dem Leder diazotieren und mit geeigneten Entwicklern, z. B. 2, 4-Diamino-i-methylbenzol, entwickeln läßt. Die Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure ist Schwarzgrün.A dye coloring in greenish black tones is also used obtained when used as a diazo component in place of aniline 4-nitro-i-aminobenzene will. The solution color of the dye thus obtained in concentrated sulfuric acid is black green. The nitro group can be found in this dye in a known manner reduce with sodium sulphide to the amino group, whereby a dye is obtained, which diazotize on the leather and with suitable developers such. B. 2, 4-diamino-i-methylbenzene, to develop leaves. The solution paint in concentrated sulfuric acid is black green.
Beispiels Setzt man im Beispiel 2, Absatz i, an Stelle von Anilin .die entsprechende Menge 2-Nitro-i-aminbbenzol und an Stelle von 1, 3-Dioxybenzol die entsprechende Menge von i-Amno-3-oxybenzol ein, so erhält man einen Farbstoff, der Leder in etwas violettstichigen, vollen Schwarztöhen färbt. Die Lösungsfarbe in -'konzentrierter Schwefelsäure ist Blaugrau.Example In example 2, paragraph i, one uses instead of aniline .The corresponding amount of 2-nitro-i-amine benzene and instead of 1, 3-dioxybenzene the corresponding amount of i-Amno-3-oxybenzene, you get a dye, the leather is colored in somewhat violet-tinged, full shades of black. The solution color in -'concentrated sulfuric acid is blue-gray.
Der entsprechende Farbstoff - mit i, 3-Dioxybenzol als Endkomponente liefert gleichfalls ein gut durchfärbendes, volles Schwarz. Die Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure ist Schwarzgrün. Beispiel 6 Etwa 28 kg 4, 4'-Diaminodiphenylamin-2-sulfonsäure- werden tetrazotiert. Die Tetrazolösung wird nach den Angaben des Beispiels i mit einer neutralen Lösung von 23,9 kg z-Amino-7-oxynaphthalin-3-sulfonsäure vereinigt und die Bildung des Diazomonoazofarbstoffs in schwach saurem Medium bei etwa io bis 2o° zu Ende geführt. Zum Abstumpfen werden etwä 31 kg Natriumacetat (wasserfrei) verwendet. Die Diazoazoverbindung kann zweckmäßigerweise erbfiltriert und mit 3°/aaiger, angesäuerter Kochsalzlösung gewaschen werden. Die Paste wird mit Eis angerührt. Dazu gibt man eine aus etwa 16,g kg i-Arninobenzol-4-sulfonsäure hergestellte Diazölösung und 'hinterher überschüssige Natriumcarbonatlösung. Wenn die Diazobenzolsulfonsäure verschwunden ist, läßt man eine neutrale, wäßrige Lösung von ri kg 1, 3-Dioxybenzol einlaufen und rührt noch einige Stunden.The corresponding dye - with i, 3-dioxybenzene as the end component also provides a well-colored, full black. The solution color in concentrated sulfuric acid is blackish green. Example 6 About 28 kg of 4,4'-diaminodiphenylamine-2-sulfonic acid are tetrazotized. The tetrazo solution is according to the instructions in Example i with a neutral solution of 23.9 kg of z-amino-7-oxynaphthalene-3-sulfonic acid combined and the formation of the diazomonoazo dye in a weakly acidic medium at about io up to 2o ° to the end. About 31 kg of sodium acetate (anhydrous) are used for blunting used. The diazoazo compound can expediently be filtered through and with 3% aaiger, acidified saline solution. The paste is mixed with ice. A diazo solution prepared from about 16.g kg of i-aminobenzene-4-sulfonic acid is added and 'afterwards excess sodium carbonate solution. When the diazobenzenesulfonic acid Has disappeared, a neutral, aqueous solution of 1 kg of 1,3-dioxybenzene is left run in and stir for a few more hours.
Der Farbstoff wird durch Aussalzen mit Steinsalz und Neutralisieren mit Salzsäure bei etwa 8o° abgeschieden, filtriert und getrocknet. Er bildet ein dunkles, wasserlösliches Pulver; seine -Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure ist Olivgrau. Auf Velours oder Bekleidungsleder werden volle Dunkelbrauntäne damit erhalten. Das Durchfärben ist sehr gut.The dye is made by salting out with rock salt and neutralizing deposited with hydrochloric acid at about 80 °, filtered and dried. He makes a dark, water-soluble powder; its solution paint in concentrated sulfuric acid is olive gray. On suede or clothing leather, full dark brown tones are created with it obtain. The dyeing is very good.
Verwendet man an Steile von i-Anmino-7-oxynaphthalin-3-sulfonsäure die i-Amino-6-oxynap'hthalin-3-sulfonsäure und als Endkomponenten i, 3-Dioxybenzol oder 1, 3-Diaminobenzol, so erhält man Farbstoffe, die auf Leder etwas violettstichigere, - tiefe Dunkelbrauntöne liefern. Das Durchfärben ist sehr gut. Die Lösungsfarbe in konzentrierter Sch*efelsäure ist Blauschwarz. Beispiel_7 Setzt man ,in Beispiel 6., Absatz 1, an Stelle der i - Amino- 7 - oxynaphthalin.- 3 - sulfonsäure die 2=Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure ein, so erhält man einen Farbstoff; der sich in konzentrierter Schwefelsäure mit rotstichiggrauer Farbe löst und Leder in tiefen Bordotönen färbt.Is used in Steile of i-amino-7-oxynaphthalene-3-sulfonic acid the i-amino-6-oxynap'hthalin-3-sulfonic acid and i, 3-dioxybenzene as the end components or 1, 3-diaminobenzene, the result is dyes that are slightly more violet-tinged on leather, - deliver deep dark brown tones. The dyeing is very good. The solution color in concentrated sulfuric acid it is blue-black. Example_7 If, in example 6., paragraph 1, instead of i-amino- 7-oxynaphthalene-3-sulfonic acid, 2 = amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid a dye is obtained; which is in concentrated sulfuric acid with reddish gray paint dissolves and dyes leather in deep Bordeaux tones.
Der entsprechende Farbstoff aus i-Amino-5-oxynaphtha1:in-7-sulfonsäure färbt Leder violettbraun.The corresponding dye from i-amino-5-oxynaphtha1: in-7-sulfonic acid dyes leather violet brown.
Beispiel 8 Setzt man wie im Beispiel 7 die 2-Amino-5-oxynaphtfihalin-7-sulfOnsäure ein, verwendet aber an Stelle von 1, 3-Dioxybenzol als Endkomponente 4-Nitro-i, 3-diaminobenzol, so erhält man einen Farbstoff, der sich in konzentrierter Schwefelsäure mit rotvioletter Farbe löst, gut durchfärbt und auf Leder rotbraune Töne liefert. Beispiel 9 Eine aus etwa 28 kg 4, 4'-Diaminodiphenylamin-2-.sulfomäure hergestellte Tetrazolösung wird in schwach saurem Medium mit einer Lösung des Natriumsalzes von 23,9 kg 2-Amirio-3-oxynap'hthalin-6-sulfonsäure vereinigt. Nach Beendigung der Bildung des Diäzomonoazofarbstoffs läßt man eine aus 30,9 kg 4-Amino-4'-nitrodiphenylamin-2'-sulfonsäure hergestellte Diazosuspension einlaufen. Anschließend macht man mit überschüssigem Natriumcarbönat alkalisch. Wenn die 4-Diazo-4'-nitrodiphenylamin-2'-sulfonsäure nicht mehr nachweisbar ist, gibt man eine wäßrige Lösung _ von 11 kg 1, 3-Dioxybenzol hinzu. Nach dem Anwärmen und Aussalzen erhält man ein dunkles, wasserlösliches Pulver, das auf Leder ein tiefes Schwarzbraun, liefert. Das Durchfärben ist gut.Example 8 If 2-amino-5-oxynaphthihalin-7-sulfonic acid is used as in Example 7, but 4-nitro-1,3-diaminobenzene is used instead of 1,3-dioxybenzene as the end component, a dye is obtained which dissolves in concentrated sulfuric acid with a reddish-violet color, dyes well and delivers reddish-brown tones on leather. Example 9 A tetrazo solution prepared from about 28 kg of 4,4'-diaminodiphenylamine-2-sulfomic acid is combined in a weakly acidic medium with a solution of the sodium salt of 23.9 kg of 2-amino-3-oxynaphthalene-6-sulfonic acid. After the formation of the diazomonoazo dye has ended, a diazo suspension prepared from 30.9 kg of 4-amino-4'-nitrodiphenylamine-2'-sulfonic acid is run in. Then make alkaline with excess sodium carbonate. When the 4-diazo-4'-nitrodiphenylamine-2'-sulfonic acid can no longer be detected, an aqueous solution of 11 kg of 1,3-dioxybenzene is added. After heating and salting out, a dark, water-soluble powder is obtained, which gives leather a deep black-brown. The dyeing is good.
Etwas rot- bzw. violettstichiger färbende Produkte erhält man, wenn an Stelle von 4-Amino-4'-nitrodiphenylamin-2'-sulfonsäure beispielsweise 4-Nitro-i-aminabenzol-2-sulfonsäure, , 2-Nitroi-aminobenzol-4-sulfonsäure, 2-Chlor-r-aminobenzol-5-sulfonsäure, 4-Chlor-i-aminobenzol-3-sulfonsäure, 2-Chlor-i-aminobenzol-4-sulfonsäure, i-Aminobenzol-2, 4,disulfonsäure, i-Aminobenzol-2, 5-disulfonsäure, i-Aminobenzol-4-sulfonsäure i als zweite Diazokomponenten eingesetzt werden. Beispiel io Etwa 36-kg 4, 4'-Diaminadiphenylamin-2, 3'-disulfonsäure werden tetrazotiert.-Die Tetrazolösung wird entsprechend den Angaben des Beispiels 2 mit i:-Amino-8-oxynaphfhalin-3, 6-disulfonsäure zum Diazomonoazofarbstoff, anschließend mit Diazo-Benzol zum Diazodisazofarbstoff vereinigt und dieser schließlich mit einer södaalkalischen Lösung von 16,5.kg 2, 4-Dioxychinolin gekuppelt. Nach dem Aufarbeiten und Trocknen erhält man ein dunkles, wasserlösliches Pulver, das auf Leder volle Schwarztöne liefert. Die Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure ist Graustichigschwarz.Somewhat reddish or violet-tinged coloring products are obtained if instead of 4-amino-4'-nitrodiphenylamine-2'-sulfonic acid, for example 4-nitro-i-aminabenzene-2-sulfonic acid, , 2-nitroi-aminobenzene-4-sulfonic acid, 2-chloro-r-aminobenzene-5-sulfonic acid, 4-chloro-i-aminobenzene-3-sulfonic acid, 2-chloro-i-aminobenzene-4-sulfonic acid, i-aminobenzene-2, 4, disulfonic acid, i-aminobenzene-2, 5-disulfonic acid, i-aminobenzene-4-sulfonic acid i used as the second diazo components will. Example io About 36 kg of 4,4'-diamino-adiphenylamine-2,3'-disulfonic acid become tetrazotized.-The tetrazole solution is according to the instructions in Example 2 with i: -Amino-8-oxynaphfhalin-3, 6-disulfonic acid to the diazomonoazo dye, then combined with diazo-benzene to the diazodisazo dye and this finally with a Coupled to a south-alkaline solution of 16.5 kg of 2,4-dioxyquinoline. After working up and drying gives a dark, water-soluble powder that is full on leather Shades of black delivers. The solution color in concentrated sulfuric acid is grayish black.
Ähnliche- Leder in schwarzen Tönen färbende Trisazofarbstoffe werden erhalten, wenn man an Stelle von 2, 4-Dioxydhinolin beispielsweise i-Amino-3-oxybenzol oder, i-Acetylamino-3-diäthylaminobenzol und an Stelle von r-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure z-Amino-8-oxynaphthalin-4-sulfonsäure oder -4, 6-disulfonsäure verwendet.Similar- Trisazo dyes are used to color leather in black tones obtained if, in place of 2, 4-dioxydhinoline, for example i-amino-3-oxybenzene or, i-acetylamino-3-diethylaminobenzene and instead of r-amino-8-oxynaphthalene-3, 6-disulfonic acid, z-amino-8-oxynaphthalene-4-sulfonic acid or 4,6-disulfonic acid is used.
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|---|---|---|---|
| DEC7393A DE943662C (en) | 1953-04-05 | 1953-04-05 | Process for the preparation of tris and polyazo dyes |
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2306768A1 (en) * | 1972-02-15 | 1973-08-23 | Sandoz Ag | POLYAZO COMPOUNDS, THEIR MANUFACTURING AND USE |
| FR2178101A1 (en) * | 1972-03-28 | 1973-11-09 | Bayer Ag | |
| EP0073387A1 (en) * | 1981-08-28 | 1983-03-09 | CASSELLA Aktiengesellschaft | Water-soluble polyazo dyestuffs, their preparation and their use |
| US5488101A (en) * | 1991-06-10 | 1996-01-30 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Trisazo compounds, method for dyeing fiber materials, paper or leather using the same and inks containing the same |
| US5489671A (en) * | 1993-09-28 | 1996-02-06 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Trisazo compound imparting black color, method for dyeing by using it and ink containing it |
| US5530105A (en) * | 1993-09-27 | 1996-06-25 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Tetraskisazo compound and ink containing the compound |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR801306A (en) * | 1935-02-02 | 1936-08-01 | Ig Farbenindustrie Ag | Azo dyes and their production process |
| DE638832C (en) * | 1935-01-18 | 1936-11-23 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Process for the preparation of water-soluble polyazo dyes |
| DE652771C (en) * | 1935-06-02 | 1937-11-08 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Process for the preparation of polyazo dyes |
| DE927041C (en) * | 1952-07-03 | 1955-04-28 | Hoechst Ag | Process for the preparation of polyazo dyes |
-
1953
- 1953-04-05 DE DEC7393A patent/DE943662C/en not_active Expired
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE638832C (en) * | 1935-01-18 | 1936-11-23 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Process for the preparation of water-soluble polyazo dyes |
| FR801306A (en) * | 1935-02-02 | 1936-08-01 | Ig Farbenindustrie Ag | Azo dyes and their production process |
| DE652771C (en) * | 1935-06-02 | 1937-11-08 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Process for the preparation of polyazo dyes |
| DE927041C (en) * | 1952-07-03 | 1955-04-28 | Hoechst Ag | Process for the preparation of polyazo dyes |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2306768A1 (en) * | 1972-02-15 | 1973-08-23 | Sandoz Ag | POLYAZO COMPOUNDS, THEIR MANUFACTURING AND USE |
| FR2178101A1 (en) * | 1972-03-28 | 1973-11-09 | Bayer Ag | |
| EP0073387A1 (en) * | 1981-08-28 | 1983-03-09 | CASSELLA Aktiengesellschaft | Water-soluble polyazo dyestuffs, their preparation and their use |
| US5488101A (en) * | 1991-06-10 | 1996-01-30 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Trisazo compounds, method for dyeing fiber materials, paper or leather using the same and inks containing the same |
| US5530105A (en) * | 1993-09-27 | 1996-06-25 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Tetraskisazo compound and ink containing the compound |
| US5489671A (en) * | 1993-09-28 | 1996-02-06 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Trisazo compound imparting black color, method for dyeing by using it and ink containing it |
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