DE937970C - Process for the production of threads or staple fibers from secondary cellulose acetate - Google Patents
Process for the production of threads or staple fibers from secondary cellulose acetateInfo
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung künstlicher Fäden oder Stapelfasern aus Celluloseacetat nach dem Naß spinnverfahren. The invention relates to the production of artificial threads or staple fibers from cellulose acetate by the wet spinning process.
Zum Naßspinnen von Lösungen von Celluloseacetat in verschiedene Fällbäder wurden schon verschiedene Vorschläge gemacht. So beschreibt das britische Patent 7341 von 1903 ein Verfahren, bei welchem Lösungen von Celluloseestern, z. B. in Essigsäure, Phenol, Chloroform odeir Mischungen von Lösungsmitteln durch Düsen in eine Flüssigkeit versponnen werden, wie Alkohol, Benzol oder Petroleumbenzin. Im britischen Patent 3973 von 1911 ist vorgeschlagen, für das Ausfällen der Celluloseacetatlösungen beim Naß spinnverfahren wäßrige Flüssigkeiten zu verwenden, worunter Wasser, wäßrige Lösungen von Basen oder Salzen und wäßrige Lösungen von Essigsäure besonders erwähnt sind. Weiterhin wurden Vorschläge zum Naßspinnverfahren von Celluloseacetat bei Verwendung von Fällbädern gemacht, von welchen folgende Bäder genannt werden sollen: wäßrige Na O Η-Lösungen, welche mit Natriumchlorid gesättigt sind (britische Patentschrift 13 872 von 1914); starke basische wäßrige Lösungen, wie Natronlauge oder Ammoniak (britische Patentschrift 15 544 von 1914; wäßrige Bäder, welche Ammoniumthiocyanat oder andere Thiocyanate enthalten (britische Patentschrift 177 868); wäßrige Lösungen von Zinkchlorid oder andere Salze, welche eine latente Lösungsfähigkeit für Cellulose^ acetat besitzen (britische Patentschrift 179 234); wäßrige Natriumsulfatlösungen (britische Patentschrift 198 392); konzentrierte, wäßrige Calciumchloridlösungen (britische Patentschrift 211 889)For the wet spinning of solutions of cellulose acetate in different precipitation baths, different ones have already been used Suggestions made. Thus, the British patent 7341 of 1903 describes a method at which solutions of cellulose esters, e.g. B. in acetic acid, phenol, chloroform or mixtures be spun by solvents through nozzles into a liquid, such as alcohol, benzene or Petroleum benzine. In British Patent 3973 from 1911 it is suggested for the precipitation of the cellulose acetate solutions to use aqueous liquids in the wet spinning process, including water, Particularly mentioned aqueous solutions of bases or salts and aqueous solutions of acetic acid are. Furthermore, proposals have been made on the wet spinning process of cellulose acetate in use made of felling baths, of which the following baths should be mentioned: aqueous Na O Η solutions which are saturated with sodium chloride (British patent 13 872 from 1914); strong basic aqueous solutions such as caustic soda or ammonia (British patent specification 15,544 of 1914; aqueous baths, which Contain ammonium thiocyanate or other thiocyanates (British Patent 177,868); aqueous Solutions of zinc chloride or other salts which have a latent solubility for cellulose ^ own acetate (British Patent 179,234); aqueous sodium sulfate solutions (British patent specification 198 392); concentrated, aqueous calcium chloride solutions (British patent specification 211 889)
für Mischungen von Nitrocellulose und Celluloseacetat; Lösungen von Calciumnitrat oder Ammoniumnitrat (britische Patentschrift 230 813); Lösungen von Ammoniumnitrat, welche Ammoniumthiocyanat oder Zinkchlorid enthalten (britische Patentschrift 312 671); starke Lösungen von Mineralsäuren oder sauren Estern (britische Patentschrift 334 838); Lösungen von Ammonium- oder Alkali-Erdmetallnitraten (französische Patentschrift 711 668) und wäßrige Lösungen von Ammoniumsalzen, wie Ammoniumchlorid, Ammoniumsulfat und Ammoniumacetat, Natriumchlorid, Natriumsulfat, Natriumacetat und Calciumchlorid (britische Patentschrift 509 702). Obwohl solche Vorschläge zum Naßspinnen gemacht wurden, bleibt die Tatsache bestehen, daß ein zufriedenstellendes Naß spinnverfahren für Celluloseacetat noch nicht in ■ irgendwie nennenswertem Ausmaß in wirtschaftlicher Weise ausgeübt wurde, und bis heute werden die Celluloseacetatfäden oder -fasern fast ausschließlich nach dem Trockenspinnverfahren hergestellt. Naß gesponnene Produkte, welche bisher hergestellt wurden, waren, im allgemeinen, den trocken gesponnenen Fäden oder Fasern gegenüber .in bezug auf gewisse Eigenschaften, z. B. die Zugfestigkeit, die Dehnbarkeit und Färbeeigenschaften, geringwertig.for mixtures of nitrocellulose and cellulose acetate; Solutions of calcium nitrate or ammonium nitrate (British Patent Specification 230 813); Solutions of ammonium nitrate, which are ammonium thiocyanate or contain zinc chloride (British Patent 312,671); strong solutions of mineral acids or acid esters (British Patent 334,838); Solutions of ammonium or Alkali earth metal nitrates (French patent 711 668) and aqueous solutions of ammonium salts, such as ammonium chloride, ammonium sulfate and ammonium acetate, sodium chloride, sodium sulfate, sodium acetate and calcium chloride (British Patent 509,702). Although such proposals were made for wet spinning were, the fact remains that a satisfactory wet spinning process for Cellulose acetate has not yet been used to any significant extent in an economic manner was, and to this day the cellulose acetate threads or fibers are almost exclusively after produced by the dry spinning process. Wet spun products that have been manufactured so far, were, in general, in relation to the dry-spun threads or fibers in relation to certain Properties, e.g. B. the tensile strength, the extensibility and coloring properties, inferior.
Zweck der vorliegenden Erfindung ist die Angabe eines verbesserten Fällmittels für das Naßspinnverfahren von Celluloseacetat.The purpose of the present invention is to provide an improved precipitant for the wet spinning process of cellulose acetate.
Nach der Erfindung ist ein Verfahren zur Her-' stellung von Fäden aus sekundärem Celluloseacetat durch Verspinnen, einer Lösung des Celluloseacetats in wäßriger Essigsäure, wie sie unmittelbar durch Acetylierung von Celulose in Essigsäureilösung und darauffolgender Hydrolyse erhalten wird, in ein wäßriges Fällbad, welches Essigsäure und ein Metallsalz in einer Konzentration über 20% enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das Metallsalz im dem Fällbad Kaliumacetat ist.According to the invention is a method for the production of threads from secondary cellulose acetate by spinning, a solution of the cellulose acetate in aqueous acetic acid, as it is done immediately Acetylation of celulose in acetic acid solution and subsequent hydrolysis is obtained in a Aqueous precipitation bath, which contains acetic acid and a metal salt in a concentration of more than 20%, characterized in that the metal salt in the precipitation bath is potassium acetate.
Das in Anwendung gebrachte Fällbad enthält . eine hohe Konzentration an Kaliumacetat, nämlich von 20 Gewichtsprozent an bis hinauf zum Sättigungspunkt. Lösungen, welche Konzentrationen, im Bereich von 40% Kaliumacetat enthalten, sind besonders günstig. Die freie Essigsäure wird vorzugsweise im Konzentrationsbereich von 50 bis 250 g Essigsäure auf 1 Liter des Bades angewendet. Bei der Ausführung des Verfahrens wird die Spinnlösung auf eine höhere Temperatur als die des Bades erwärmt, wie in der britischen Patentschrift 341 148 angegeben ist. Zum Beispiel kann die Spinnlösung auf eine Temperatur von ungefähr 40 bis 55° erhitzt werden, während das Fällbad bei einer Temperatur innerhalb von 15 bis 45 °, am besten 25 bis 35°, z. B. ungefähr bei 300, gehalten wird.The precipitation bath used contains. a high concentration of potassium acetate, namely from 20 percent by weight up to the saturation point. Solutions containing concentrations in the range of 40% potassium acetate are particularly beneficial. The free acetic acid is preferably used in the concentration range from 50 to 250 g of acetic acid per liter of the bath. In carrying out the process, the spinning solution is heated to a temperature higher than that of the bath, as indicated in British Patent 341,148. For example, the spinning solution can be heated to a temperature of approximately 40 to 55 °, while the precipitation bath is heated at a temperature within 15 to 45 °, most preferably 25 to 35 °, e.g. B. is held at about 30 0 .
Die Celluloseacetatspinnlösungen zum Gebrauch bei der vorliegenden Erfindung können durch Auflösen von trockenem Celluloseacetat in Essigsäure bereitet werden, beispielsweise in wäßriger Essigsäure, welche durch das normale Acetylierungsverfahren von Cellulose erhalten wurde, nachdem die Reifung und die Neutralisierung ,des sauren Katalysators durchgeführt war. Die Konzentration der Lösung liegt vorzugsweise im Bereich von 9 bis "15. Gewichtsprozenten, berechnet auf das Gewicht der Lösung. Die Lösung kann rein oder mit Pigmentfarbstoff versehen sein. Wenn die Celluloseacetatlösung in wäßriger Essigsäure in ununterbrochenem Verfahren nach der vorliegenden Erfindung naß versponnen wird, wird sich die Konzentration der Essigsäure in dem Bad bei stillstehender Anordnung erhöhen. Es wird daher vorgezogen, einen Teil der Badflüssigkeiit, welche Essigsäure in höherer Konzentration enthält, abzuziehen, die Essigsäure aus der abgezogenen Flüssigkeit wiederzugewinnen und Kaliumacetatlösung in'das Bad zuzuführen, welche Essigsäure von geringerer Konzentration enthält, und zwar in einem fortlaufenden Verfahren, so daß die Spinnbedingungen im wesentlichen konstant erhalten werden.The cellulose acetate dope for use in the present invention can be made by dissolving be prepared from dry cellulose acetate in acetic acid, for example in aqueous acetic acid, which was obtained by the normal acetylation process of cellulose after the ripening and neutralization of the acidic catalyst was carried out. The concentration of the solution is preferably in the range of 9 to 15% by weight, calculated on the weight the solution. The solution can be pure or pigmented. When the cellulose acetate solution in aqueous acetic acid in a continuous process according to the present invention If the spinning is wet, the concentration of acetic acid in the bath will increase when the bath is stopped Increase arrangement. It is therefore preferred to use some of the bath liquid which Contains acetic acid in a higher concentration, deduct the acetic acid from the withdrawn Recover liquid and add potassium acetate solution to the bath, which acetic acid contains of a lower concentration, in a continuous process, so that the spinning conditions can be obtained substantially constant.
Durch die Benutzung von Kaliumacetat als Fällmittel nach der vorliegenden. Erfindung kann man Celluloseacetatfäden oder -fasern herstellen, welche sehr niedrige Deniers,' wie 1,5, haben, durchschnittliche Festigkeiten von mindestens 1,1 g auf den Denier und Dehnbarkeiten im Trockenen von 25 bis 30% oder sogar von 40%, und in dieser Beziehung zeigt das Kaliumacetat eine deutliche Verbesserung gegenüber den früher vorgeschlagenen Fällmitteln, wie Natriumacetat oder Ammoniumacetat. Die im Naß spinnverfahren mit den. früher bekannten Bädern hergestellten Celluloseacetatprodukte zeigen auch allgemein eine deutliche Neigung, mit gewissen direkten Baumwollfarbstoffen Flecke zu bilden, wodurch ihre Verwendbarkeit in der Textilindustrie beschränkt wird. Naß gesponnene Gespinste von Celluloseacetat, weiche bei Benutzung der Bäder mit Kaliumacetat nach der vorliegenden Erfindung erhalten werden, zeigen bei direkten Ba-umwöllfarbstoffen keine bemerkbaren Flecken, und sie verhalten sich in dieser Beziehung ähnlich wie die trocken gesponnenen Produkte. Die nach der Erfindung erhaltenen Fäden oder Stapelfasern widerstehen auch Säure oder Wollfarbstoffen in einer ähnlichen Weise wie die trocken gesponnenen.By using potassium acetate as a precipitant according to the present. Invention can be Making cellulose acetate filaments or fibers that are very low deniers, such as 1.5, average Strengths of at least 1.1 g on denier and dry extensibilities of 25 to 30% or even 40%, and in this respect the potassium acetate shows a marked improvement compared to the previously proposed precipitants, such as sodium acetate or ammonium acetate. The wet spinning process with the. cellulose acetate products made from previously known baths also generally show a marked tendency with certain direct cotton dyes To form stains, thereby limiting their usefulness in the textile industry. Wet woven Web of cellulose acetate, soften when using the baths with potassium acetate of the present invention show no noticeable in direct cotton wool dyes Stains, and they behave similarly to the dry-spun products in this respect. The filaments or staple fibers obtained according to the invention also resist acid or Wool dyes in a manner similar to the dry spun ones.
Die nach der Erfindung ersponnenen Fäden oder Fasern können nach dem Waschen- mit Weichmachungsmitteln oder Schmiermitteln behandelt werden; sie können nach dem Trocknern auch mit Abtönmitteln oder antistatischen Mitteln, z. B. durch einen Atomflüssigkeitszerstäuber, behandelt werden.The threads or fibers spun according to the invention can after washing with softening agents or lubricants are treated; they can after drying with tinting agents or antistatic agents, e.g. B. by an atomic liquid atomizer.
In den folgenden Ausführungsbeispiden verstehen sich die Teile und Prozentgehalte nach Gewicht. In the following exemplary embodiments, the parts and percentages are by weight.
Eine Celluloseacetatlösung in einer Essigsäure-Wasser-Misehung wurde auf folgende Weise bereitet: 100 Teile Cellulose in Gestalt von Baumwollinters wurden 5 Stunden lang mit 40 Teilen einer 2°/oigen Lösung von Schwefelsäure in Eis-A cellulose acetate solution in an acetic acid-water mixture was prepared in the following way: 100 parts of cellulose in the form of cotton lint were for 5 hours with 40 parts of a 2% solution of sulfuric acid in ice
essig vorbehandelt. Die vorbehandelte Cellulose wurde dann in einem Mischgefäß mit weiteren 330 Teilen Eisessig, 14 Teilen Schwefelsäure und 240 Teilen Essigsäureanhydrid in Reaktion gebracht, wobei die Reaktionstemperatur durch Kühlen des Mischgefäßes unter 400 gehalten wurde, und wenn die Cellulose in Reaktion getreten ist, nämlich nach ungefähr 6 Stunden, wurden 33 Teile Wasser zugegeben und die Mischung zur Reifung ungefähr 36 Stunden bei 260 stehen gelassen. Der Katalysator wurde dann durch Hinzufügen und Einmischen von 132 Teilen einer io.,8°/oigen Lösung von Natriumacetat in 5o%iger wäßriger Essigsäure neutralisiert, und hierauf wurden weitere 159 Teile Essigsäure und 254 Teile Wasser hinzugefügt und eingemischt. Die erhaltene Lösung wurde filtriert und unter Vakuum während 6 Stunden von Luft befreit.pretreated with vinegar. The pretreated cellulose was then reacted in a mixing vessel with a further 330 parts of glacial acetic acid, 14 parts of sulfuric acid and 240 parts of acetic anhydride, the reaction temperature being kept below 40 0 by cooling the mixing vessel, and when the cellulose has reacted, namely after approximately 6 hours 33 parts of water were added and the mixture maturation about 36 hours at 26 0 left. The catalyst was then neutralized by adding and mixing in 132 parts of an 10.8% solution of sodium acetate in 50% aqueous acetic acid, and then another 159 parts of acetic acid and 254 parts of water were added and mixed in. The resulting solution was filtered and de-aired in vacuo for 6 hours.
Das Verspinnen der so erhaltenen Lösung wurde wie folgt ausgeführt: Die Lösung wurde auf annähernd 550 erwärmt und vermittels einer Meßpumpe im Maß von 17,5 ecm in der Minute durch eine Düse mit 372 Öffnungen ausgetrieben, jede Öffnung hatte einen Durchmesser von 0,05 mm, und zwar in ein wäßriges Fällbad von 300, welches 40% Kaliumacetat und 50 g Essigsäure auf 1 Liter Lösung enthielt. Die so erhaltenen Fäden wurden auf eine Trommel mit einer Geschwindigkeit von 23 m in der Minute gegeben und dann auf eine zweite Trommel geführt, deren Drehgeschwindigkeit so bemessen wurde, daß die Fäden um 18% gestreckt wurden. Die Fäden wurden, dann von Säure und Salz frei gewaschen, gesammelt und in einem heißen Luftstrom getrocknet.Spinning the solution thus obtained was carried out as follows: The solution was heated to approximately 55 0 and by means of a metering pump in the degree of 17.5 cc per minute through a nozzle having 372 orifices expelled, each orifice had a diameter of 0.05 mm, namely in an aqueous precipitation bath of 30 0 , which contained 40% potassium acetate and 50 g of acetic acid per 1 liter of solution. The threads obtained in this way were placed on a drum at a speed of 23 m per minute and then passed onto a second drum, the speed of rotation of which was such that the threads were stretched by 18%. The filaments were then washed free of acid and salt, collected and dried in a stream of hot air.
Es wurden Fäden mit weichem Griff erhalten. Untersuchungen ergaben folgende Resultate:Threads with a soft hand were obtained. Investigations showed the following results:
Denier 2,65Denier 2.65
Festigkeit (trocken) 1,34 g/den.Firmness (dry) 1.34 g / den.
Dehnbarkeit 25,5 %Stretchability 25.5%
■ Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde mit den einzigen folgenden Ausnahmen wiederholt: a) 1,5 % Titaniumdioxyd, berechnet auf das Gewicht des Celluloseacetats, wurde als Dispersion zur Spinnlösung zugegeben, und b) die Konzentration der Essigsäure in dem Fällbad war 75 g auf den Liter. Es wurde ein matter Faden mit weichem Griff erhalten. Untersuchungen ergaben die folgenden Resultate:■ The procedure of Example 1 was carried out with the the only exceptions repeated: a) 1.5% titanium dioxide, calculated on the weight of the Cellulose acetate, was added as a dispersion to the spinning solution, and b) the concentration of the Acetic acid in the precipitation bath was 75 g per liter. It became a dull thread with a soft feel obtain. Investigations showed the following results:
Denier 2,5Denier 2.5
Festigkeit (trocken) 1,25 g/den.Firmness (dry) 1.25 g / den.
Dehnbarkeit 34,5 °/oExtensibility 34.5%
B e i s ρ i e 1 3B e i s ρ i e 1 3
Die Celluloseacetatlösung war dieselbe, wie sie beim Beispiel 1 verwendet wurde.The cellulose acetate solution was the same as that used in Example 1.
Die auf 55° erwärmte Celluloseacetatlösung wurde durch eine Pumpe im Maß von 200 ecm in der Minute durch eine Düse, welche 3000 Öffnungen, jede von 0,05 mm im Durchmesser, besaß, in ein wäßriges Bad bei 300 versponnen, welches ungefähr 40°/o Kaliumacetat und 175 g Essigsäure auf den Liter Lösung enthielt. Die so hergestellten Fäden wurden aus dem Bad in Gestalt eines Kabels mit einer Geschwindigkeit von 32 m in der Minute abgezogen und fortlaufend mit Wasser'gewaschen, bis sie frei von Säure und Salz waren. Dem Fadkabel wurde dann eine i6°/oigei Streckung in kochendem Wasser erteilt, und es wurde dann getrocknet. The heated at 55 ° cellulose acetate solution was ecm by a pump in the level of 200 per minute through a nozzle which 3,000 orifices each of 0.05 mm in diameter, had spun in an aqueous bath at 30 0, which is about 40 ° / o contained potassium acetate and 175 g acetic acid per liter of solution. The threads produced in this way were withdrawn from the bath in the form of a cable at a speed of 32 m per minute and washed continuously with water until they were free of acid and salt. The fadcable was then given a 16% stretch in boiling water and then dried.
Untersuchungen an dem Produkt ergaben die folgenden Resultate:Investigations on the product gave the following results:
Denier 2,4Denier 2.4
Festigkeit (trocken) 1,26 g/den.Firmness (dry) 1.26 g / den.
Dehnbarkeit 32,5 °/oExtensibility 32.5%
B ei s ρ iel 4For ρ iel 4
Die Celluloseacetatlösung war ähnlich wie die nach Beispiel 2 versponnen, mit der einzigen Ausnähme, daß die Celluloseaceatkonzentration auf 10,25% herabgesetzt war. Sie wurde auf 500 erwärmt und durch eine Meßpumpe in einer Menge von 116 ecm in der Minute durch eine Düse gesponnen, welche 2500 Öffnungen, jede von 0,05 mm im Durchmesser, hatte, und zwar in ein wäßriges Fällbad bei 300, welches annähernd 40% Kaliumacetat und 180 g Essigsäure auf den Liter enthielt. Die so hergestellten Fäden wurden aus dem Bad als Kabel mit einer Geschwindigkeit von 32,4 m in go der Minute abgezogen, fortlaufend mit Wasser gewaschen, bis sie frei von Säure und Salz waren, und es wurde ihnen hierauf eine 8°/oige Streckung in Wasser bei 900 erteilt und sie hierauf getrocknet. The cellulose acetate solution was spun similar to that of Example 2, with the only exception that the cellulose acetate concentration was reduced to 10.25%. It was heated to 50 0 and spun by a measuring pump in an amount of 116 ecm per minute through a nozzle which had 2500 openings, each 0.05 mm in diameter, in an aqueous precipitation bath at 30 0 , which contained approximately 40% potassium acetate and 180 g acetic acid per liter. The threads produced in this way were withdrawn from the bath as a cable at a speed of 32.4 m per minute, washed continuously with water until they were free of acid and salt, and they were then given an 8% stretch Granted water at 90 0 and then dried it.
Untersuchungen an dem Produkt ergaben folgende Resultate:Investigations on the product gave the following results:
Denier 1,53Denier 1.53
Festigkeit (trocken) 1,36 g/den.Firmness (dry) 1.36 g / den.
Dehnbarkeit 39,3 °/oExtensibility 39.3%
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Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB509702A (en) * | 1937-01-19 | 1939-07-19 | Ig Farbenindustrie Ag | Improvements in or relating to the production of shaped articles from cellulose acetate |
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|---|---|---|---|---|
| US2147641A (en) * | 1928-11-05 | 1939-02-21 | Celanese Corp | Production of artificial filaments, films, and like materials |
| US2341586A (en) * | 1941-08-07 | 1944-02-15 | Du Pont | Wet spinning of cellulose acetate |
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1948
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1949
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Patent Citations (1)
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