DE936039C

DE936039C - Process for the purification of crude 2-mercaptobenzothiazole

Info

Publication number: DE936039C
Application number: DEA17887A
Authority: DE
Inventors: Robert Henry Ebel
Original assignee: American Cyanamid Co
Current assignee: Wyeth Holdings LLC
Priority date: 1953-04-26
Filing date: 1953-04-26
Publication date: 1955-12-01

Description

Verfahren zur Reinigung von rohem 2-Mercaptobenzthiazol Die Erfindung betrifft die Reinigung von rohem 2-Mercaptobenzthiazol zwecks Herstellung eines technisch brauchbaren Produktes.Method of Purification of Crude 2-Mercaptobenzothiazole The invention relates to the purification of crude 2-mercaptobenzothiazole for the production of a technically usable product.

Mercaptoarylenthiazole, insbesondere die 2-Mercaptobenzthiazole, haben sich als Beschleuniger bei der Vulkanisation von Gummi als besonders gut brauchbar erwiesen. Demzufolge sind; viele Verfahren für die technische Herstellung dieser Verbindungen entwickelt worden. Unter diesen sind wahrscheinlich die erfolgreichsten und am meisten angewendeten das aus der USA.-Patentschrift r 631 871 bekannte und diesem ähnliche Verfahren. Gemäß diesem Verfahren werden primäre aromatische Amine mit Schwefelkohlenstoff und Schwefel umgesetzt.Mercaptoarylene thiazoles, especially the 2-mercaptobenzothiazoles has proven to be particularly useful as an accelerator in the vulcanization of rubber proven. Hence are; many processes for the technical production of these Connections have been developed. Among these are probably the most successful and the most widely used that known from US Pat. No. 631,871 and procedure similar to this. According to this procedure, primary aromatic amines reacted with carbon disulfide and sulfur.

Das so erhaltene Produkt enthält jedoch eine Anzahl von Verunreinigungen. Daher müssen die so hergestellten Mercaptoarylenthiazo-le gewöhnlich vor der technischen Verwendung bestimmten Reinigungen unterworfen werden, die bisher meist in einer Auflösung des rohen Produktes in Natronlauge bestanden. Etwa ungelöstes Material. wird durch Filtration entfernt. Dann wird das; Filtrat angesäuert, um das Endprodukt auszufällen.However, the product so obtained contains a number of impurities. Therefore, the mercaptoarylenthiazoles produced in this way usually have to be carried out before the technical Use to be subjected to certain cleanings, previously mostly in a Passed dissolution of the crude product in sodium hydroxide solution. For example undissolved material. is removed by filtration. Then that will; Filtrate acidified to give the final product to fail.

Obwohl diese Behandlung gewöhnlich als das Hauptreinigungsverfahren angewendet wird, werden dadurch .die Verunreinigungen leider nicht vollständig entfernt. Diese Verunreinigungen sind außerordentlich schwer zu entfernen. Die meisten von ihnen, soweit sie bei der Herstellung, mit anfallen, sind, in beträchtlichem Maße in wäßriger Natriumhydroxydlösung löslich. Daher ist das entstehende Produkt gewöhnlich gelb oder braun gefärbt und hat einen unangenehmen Geruch. Reineres Material kann zwar durch. Kristallisation aus anderen Lösungsmitteln erhalten werden, jedoch ist deren Verwendung gewöhnlich unwirtschaftlich.Although this treatment is usually considered the main cleaning procedure is used, the impurities are unfortunately not completely removed. These contaminants are extremely difficult to remove. Most of to a considerable extent soluble in aqueous sodium hydroxide solution. Hence, the resulting product is ordinary yellow or brown in color and has an unpleasant odor. Purer material can through. Crystallization can be obtained from other solvents, however their use is usually uneconomical.

Auch eine Reinigung unter Verwendung anderer alkalischer Substanzen als Natriumhydiroxy.dlösung ist vorgeschlagen worden. Auch diese Ergebnisse sind jedoch; nicht voll befriedigend gewesen. Die in dieser Form versuchte Reinigung ist gewöhnlich nicht genügend selektiv. In vielen Fällen ist eine ungewöhnlich große Lösungsmittelmenge erforderlich, was allein schon ein solches Verfahren unwirtschaftlich macht.Also cleaning using other alkaline substances as a sodium hydroxide solution has been proposed. These results are too However; not been fully satisfactory. The purification attempted in this form is usually not selective enough. In many cases it is an unusually large one Amount of solvent required, which alone makes such a process uneconomical power.

Hauptziel der Erfindung ist deshalb ein Reinigungsverfahren, das; von diesen Nachteilen frei ist. Das Verfahren liefert ein für die Technik ohne weitere Reinigung geeignetes Produkt. Es .bietet die Möglichkeit, ein nach der erwähnten USA.-Patentschrift i 631 871 oder ähnlich hergestelltes. Rohprodukt in einem einstufigen Verfahren ohne den übermäßigen Verbrauch von Säure und Alkali in ein technisch brauchbares Endprodukt umzuwandeln.The main aim of the invention is therefore a cleaning method that; is free from these disadvantages. The procedure provides one for the technology without any further Suitable product for cleaning. It offers the possibility of one after the mentioned U.S. Patent 1,631,871 or similar made. Raw product in a single stage Process without the excessive consumption of acid and alkali in a technically viable one Convert end product.

Erfindungsgemäß wird ein durch Umsetzen von Anilin mit Schwefelkohlenstoff und Schwefel hergestelltes rohes 2-Mercaptobenzthiazol in geschmolzenem Zustand einer Wasserdampfdlestillation bei Temperaturen von 170 Abis 240° unterworfen, wodurch Verunreinigungen einschließlich Benzthiazol mit dem übergehenden Wasserdampf entfernt werden.According to the invention, a by reacting aniline with carbon disulfide and sulfur-produced crude 2-mercaptobenzothiazole in a molten state subjected to a steam distillation at temperatures from 170 Abis 240 °, whereby Impurities including benzothiazole removed with the passing water vapor will.

Dieses Verfahren unterscheidet sich beträchtlich von der Wasserdampfdestillation und Reinigung, wie sie bisher in der Technik vorgenommen wurde. Die Wasserdampfdestillation wurde bereits als ein Verfahren zur Reinigung von Mercaptobenzth'iazolen angewendet. Es wurde aber immer unter Ver-. wendung einer wäßrigen alkalischen Lösung des Mercaptobenzthiazols durchgeführt, um hierbei die bekannte Nichtflüchtigkeit der Alkalisalze dieser Mercaptoverbindungen auszunutzen.This process differs considerably from steam distillation and cleaning, as it has been done in technology up to now. The steam distillation has been used as a method for purifying mercaptobenzothiazoles. But it was always under ver. use of an aqueous alkaline solution of mercaptobenzothiazole carried out in order to ensure the well-known non-volatility of the alkali salts of these mercapto compounds to take advantage of.

Wegen der damit vexfburndenen Schwierigkeiten fand ein solches Verfahren keinen Eingang in die Technik. In Anbetracht dessen ist es. recht überraschend, daß eine vollkommene und hoch selektive Abtrennung des Benzthiazols von dien 2-Mercaptobenzthiazol einfach so durchgeführt werden kann, daß das unmittelbar- durch Behandlung des Anilins mit Schwefelkohlenstoff und Schwefel erhaltene Produkt mit Wasserdampf von 17o bis 24o° behandelt wird.Because of the difficulties involved, such a procedure was found no entry into the technology. Given that, it is. quite surprising that a complete and highly selective separation of the benzothiazole from diene 2-mercaptobenzothiazole can simply be carried out in such a way that this can be done directly - by treating the aniline product obtained with carbon disulfide and sulfur with steam from 17o to 24o ° is treated.

Außer der Tatsache, daß das: erfindungsgemäße Verfahren eine überraschend! wirksame Reinigung ergibt, hat es eine Anzahl weiterer Vorteile. Es macht die Alkalibehandlung ödes 2-Merc.aptobenzthiazols vor der Destillation unnötig. Auch-macht es das Ansäuern, Filtrieren, Waschen und Trocknen nach der Destillation unnötig. Schon durchAusschaltung a11 dieser Verfahrensmaßnahmen bedeutet die Erfindung einen einfachen, aber merklichen technischen Fortschritt.Except for the fact that the method according to the invention is a surprising! As a result of effective cleaning, it has a number of other advantages. It makes the alkali treatment ö of the 2-merc.aptobenzothiazole before the distillation unnecessary. Also-it eliminates the need for acidification, filtration, washing and drying after distillation. By switching off a11 these procedural measures, the invention represents a simple but noticeable technical advance.

Durch das Verfahren wird aber auch vermieden, daß das 2-Mercaptobenzthiazol in alkalischen Lösungen hohen Temperaturen unterworfen werden muß,- was. unerwünscht-.ist. Unter diesen Bedingungen gehf nämlich das Material sehr leicht Nebenreaktionen ein, insbesondere durch Hydrolyse und Oxydation. Das erfindungsgemäß erhaltene, in einem einzigen Verfahrensschritt gereinigte Produkt ist ohne -weitere Behandlung für die allgemeine technische Verwendung ausreichend rein.The process also avoids that the 2-mercaptobenzothiazole Must be subjected to high temperatures in alkaline solutions - what. undesirable-.is. Under these conditions the material very easily undergoes side reactions, especially by hydrolysis and oxidation. The obtained according to the invention, in one The only process step of the purified product is without further treatment for the general technical use sufficiently pure.

Obwohl das allgemeine Prinzip des Verfahrens einfach ist, erfordert seine Durchführung beträchtliche Sorgfalt. Der angegebene Temperaturbereich ist unbedingt einzuhalten, um beste Ergebnisse zu erzielen. Bei zu niedrigen Temperaturen ist der Kontakt des Ro-hhprodulcts mit dem Wasserdampf nicht innig genug, und der Dampfdruck der Verunreinigungen ist zu niedrig. Ein genügender Reinigungsgrad wird dann nicht erreicht. Andererseits zersetzt sich bei Anwendung zu hoherTemperaturen zuviel 2-Mercaptobenzthiazol, wodurch übermäßige Materialverluste und verstärkte Verunreinigung auftreten. In der Praxis werden optimale Ergebnisse erzielt, wenn bei Temperaturen von 170 bis 2q.0° gearbeitet wird. Rühren während dieser Behandlung ist erwünscht, jedoch nicht erforderlich.Although the general principle of the procedure is simple, it requires its implementation considerable care. The specified temperature range is must be strictly adhered to in order to achieve the best results. If the temperature is too low the contact of the raw product with the water vapor is not intimate enough, and the Impurities vapor pressure is too low. A sufficient degree of purification will be then not achieved. On the other hand, it decomposes when used at too high temperatures too much 2-mercaptobenzothiazole, resulting in excessive material losses and intensified Contamination occur. In practice, optimal results are achieved if is worked at temperatures of 170 to 2q.0 °. Stir during this treatment is desirable, but not required.

Die Dauer .der Destillation variiert beträchtlich und hängt insbesondere von der Verfahrenstemperatur ab. Es ist weder notwendig noch praktisch möglich, Grenzen für die Zeit anzugeben, die bei allen Bedingungen günstig ist. Im allgemeinen steigt die Neigung zur Zersetzung mit steigender Temperatur. Deshalb wird die kürzestmögliche Arbeitszeit bevorzugt. Bei ungefähr 24o° sollte die Destillationsdauer für gewöhnliche rohe Ansätze, wie sie gemäß dem Verfahren der erwähnten USA.-Patentschrift 1631 871 öder ähnlichen Verfahren erzielt werden, io Minuten nicht wesentlich überschreiten. Bei i2o° kann diese Zeit gut Ibis zu etwa 30 Minuten erhöht werden. Bei noch tieferen Temperaturen sind entsprechend längere Zeiten zulässig.The duration of the distillation varies considerably and depends in particular on the process temperature. It is neither necessary nor practicable to give limits to the time that is favorable under all conditions. In general, the tendency to decompose increases with increasing temperature. That is why the shortest possible working hours are preferred. At about 240 °, the distillation time for ordinary crude batches, such as those achieved in accordance with the method of the aforementioned U.S. Patent 1631 871 or similar methods, should not significantly exceed 10 minutes. At i2o ° this time can easily be increased to about 30 minutes. Correspondingly longer times are permissible for even lower temperatures.

Im allgemeinen werden die besten und wirtschaftlichsten Ergebnisse erzielt, wenn man ein richtiges Verhältnis von Wasserdampfmenge zu dem Gewicht -des Ausgangsmaterials anwendet. Die Wasserdampfmenge soll ein Zehntel bis etwa -das Zweifache des Gewichts des Ausgangsmaterials betragen. Die Verwendung größerer Wasserdampfmengen ist unwirtschaftlich und begünstigt die Zersetzung. Geringere Wasserdainpfmengen verlängern die Arbeitszeit. Deshalb wird der Vorteil der Verwendung niedrigerer Temperaturen, der darin liegt, daß die Neigung zur Zersetzung herabgesetzt wird, durch die Tatsache, daß die Arbeitszeit länger ist, zum großen Teil aufgehoben. Außerdem wird die Kapazität der Apparatur nicht voll ausgenutzt.Generally the best and most economical results achieved if you have a correct ratio of the amount of water vapor to the weight -des Applying raw material. The amount of water vapor should be a tenth to about -that Be twice the weight of the starting material. The use of larger amounts of water vapor is uneconomical and favors decomposition. Lower water intake extend working hours. Therefore, the advantage of using becomes lower Temperatures which result in the tendency to decompose being reduced, largely offset by the fact that working hours are longer. In addition, the capacity of the apparatus is not fully used.

Ein weiteres Merkmal des erfindungsgemäßen Verfahrens ist, daß es sich gut fürkontinuierliches Arbeiten eignet. Dadurch läßt sich ein erhöhter Durchsatz und eine gute Wirtschaftlichkeit erzielen. Eine zweckmäßige Anlage ist in,der Zeichnung gezeigt, die *ein vereinfachtes Fließschema mit geringem apparativem Aufwand darstellt.Another feature of the method of the invention is that it is well suited for continuous work. This allows an increased throughput and achieve good profitability. An appropriate system is in, the drawing shown, which * represents a simplified flow diagram with little expenditure on equipment.

Wie aus der Zeichnung ersichtlich, ist ein Tank i als Vorratsgefäß für das geschmolzene 2-Mercaptobenzthiazol vorgesehen. Dieser Tank ist für die Stoffzufuhr mit einem Einlaß 2 und mit einem Temperaturanzeiger 3 versehen, um dem Arbeitenden zu ermöglichen, das Rohmaterial mit Sicherheit im geschmolzenen Zustand zu halten. Gewöhnlich sind einige übliche Heizvorrichtungen vorgesehen, die der Einfachheit halber in der Zeichnung fortgelassen wurden.As can be seen from the drawing, a tank i is used as a storage vessel intended for the molten 2-mercaptobenzothiazole. This tank is for that Substance supply provided with an inlet 2 and with a temperature indicator 3 to the worker to enable the raw material to be kept in the molten state with certainty. Some common heating devices are usually provided for the sake of simplicity have been omitted in the drawing for the sake of

Geschmolzenes. Rohmaterial wird vom Boden des Vorratsbehälters durch die Leitung 4 in durch ein geeignetes Ventil 5 regulierten Mengen abgezogen. Es wird normalerweise in den oberen Teil einer geeignet gefüllten Kolonne 6 eingebracht. Die erwünschteArbeitstemperatur soll, wie oben bemerkt, zwischen etwa 17o bis 2q.0° gehalten werden. Daher ist auch die Kolonne mit einem Temperaturanzeiger 7 ausgestattet, um die Beobachtung und die Aufrechterhaltung dieser Arbeitsbedingungen zu ermöglichen.Melted. Raw material is passed through from the bottom of the storage bin the line 4 withdrawn in regulated by a suitable valve 5 amounts. It is normally placed in the top of a suitably filled column 6. As noted above, the desired operating temperature should be between about 17o to 2.0 ° being held. Therefore the column is also equipped with a temperature indicator 7, to enable observation and maintenance of these working conditions.

Während die rohe Schmelze sich durch die Kolonne abwärts bewegt, steht sie in inniger Berührung mit aufsteigendem Wasserdampf. Dieser Wasserdampf wird durch eine Leitung 8 in einen Dampfraum eingeleitet, der den oberen Teil- eines Vorrats- oder Aufnahmebehälters 9 bildet. Dieser Aufnahmebehälter bildet den Boden der gefüllten Kolonne 6. Der Dampf kann durch den Heizmantel 14 noch überhitzt `werden. Der untere Abschnitt des Aufnahmebehälters 9 enthält das geschmolzene gereinigte 2-Mercaptobenzthiazol io, das je nach Bedarf durch ein geeignetes Ventil 12 abgezogen wird. Der Aufnahmebehälter ist ebenfalls mit einem Temperaturanzeiger 13 ausgestattet, um zu gewährleisten, daß das Produkt in geschmolzenem Zustand gehalten wird.While the raw melt moves down through the column, stands they in intimate contact with rising steam. This water vapor will introduced through a line 8 into a vapor space, the upper part of a Storage or receiving container 9 forms. This receptacle forms the bottom of the filled column 6. The steam can still be superheated by the heating jacket 14. The lower portion of the receptacle 9 contains the melted purified 2-mercaptobenzothiazole io, which is withdrawn through a suitable valve 12 as required will. The receptacle is also equipped with a temperature indicator 13, to ensure that the product is kept in a molten state.

Die Kolonne 6 ist normalerweise gefüllt, um die Kontaktzeit zwischen dem geschmolzenen 2-Mercaptobenzthiazol und dem aufsteigenden Wasserdampf zu verlängern und eine größere Berührungsfläche zu schaffen. Dies geschieht vorzugsweise mittels keramischer Füllung, wie Raschigringen oder ähnlichen Füllkörpern. Die Kolonne ist weiterhin mit einem äußeren Mantel 14 ausgestattet, durch den eine geeigneteHeizflüssigkeit, Diphenyl od. dg'l., umläuft, um die notwendige Temperatur aufrechtzuerhalten. Die erhitzte Flüssigkeit läßt man von einem geeigneten Heiztank 15 durch Leitung 16, Pumpe 17 und Einlaßleitung i8 in diesem Mantel umlaufen,. Sie wird durch die Auslaßleitung i9 zum Tank 15 zurückgeleitet. Die Leitung i9 ist mit dem Tank 15 und einer Leitung 2o vorzugsweise durch das T-Stück 2i verbunden, wodurch die Heizflüssigkeit je nach Bedarf in den Tank 15 eingeleitet werden kann. Auch 'können erforderlichenfalls Heizmitteldämpfe durch Ixitung2o abgelassen werden.The column 6 is normally filled to the contact time between to extend the molten 2-mercaptobenzothiazole and the rising steam and create a larger contact area. This is preferably done by means of ceramic filling, such as Raschig rings or similar packing elements. The column is further equipped with an outer jacket 14 through which a suitable heating liquid, Diphenyl or dg'l., Circulates in order to maintain the necessary temperature. the heated liquid is passed from a suitable heating tank 15 through line 16, Pump 17 and inlet line i8 circulate in this jacket. It is through the outlet pipe i9 returned to tank 15. The line i9 is with the tank 15 and a line 2o preferably connected by the T-piece 2i, whereby the heating fluid depending on As required can be introduced into the tank 15. Also 'can if necessary Heating medium vapors can be discharged through Ixitung2o.

Die Kolonne 6 ist an ihrem oberen Teil mit einem zur Seite führenden Dampfablaßrohr 22 ausgestattet. Die Dämpfe, die durch diesen Ablaß durchströmen, werden durch einen geeigneten Kondensator 23 geleitet, in den durch Leitung 24 ein geeignetes Kühlmittel eingeleitet und durch Leitung 25 abgeführt wird. Das Kondensat wird durch Leitung 26 in eine geeignete Kammer 27 von ausreichendem Volumen gebracht, so däß es sich 'in eine untere Schicht. 29, die hauptsächlich aus Benzbhiazol besteht, und eine obere, wäß@rige Schicht 28 trennen kann. Von Tank 27 wird mittels Leitung 30 Material in durch Ventil 31 regulierten Mengen entfernt. Damit ist die Wirkungsweise der Apparatur genügend: beschrieben.The column 6 is equipped at its upper part with a vapor discharge pipe 22 leading to the side. The vapors flowing through this outlet are passed through a suitable condenser 23 into which a suitable coolant is introduced through line 24 and discharged through line 25. The condensate is brought through line 26 into a suitable chamber 27 of sufficient volume so that it is' in a lower layer. 29, which consists mainly of benzbhiazole, and an upper, aqueous layer 28 can separate. Material is removed from tank 27 by means of line 30 in amounts regulated by valve 31. The mode of operation of the apparatus is thus sufficiently: described.

In der Regel besteht das Kondensat, wie schon erwähnt, neben Wasser hauptsächlich aus, Benzthiazol. Dieses hat insbesondere als Oxydationsinhibitor für Metalle beträchtlichen Wert. Es kann leicht durch Dekantieren unter Verwendung von Leitung 30 und Ventil 31 von dem -wäßrigen Teil 28 abgetrennt und gewünschtenfalls durch Waschen mit Natrium'hydroxyd gereinigt werden.As already mentioned, the condensate usually consists mainly of benzothiazole in addition to water. This has considerable value especially as an oxidation inhibitor for metals. It can easily be separated from the aqueous portion 28 by decanting using line 30 and valve 31 and, if desired, purified by washing with sodium hydroxide.

Die Erfindung soll im folgenden an Hand: von Beispielen näher erläutert werden. Teile bedeuten, sofern nicht anders angegeben, Gewichtsteile.The invention is to be explained in more detail below with reference to examples will. Unless otherwise stated, parts are parts by weight.

Beispiel i In ein mit einem Rührer und einem Dampfeinleitungsrohr versehenes Destillationsgefäß wurden 60o Teile rohes, nach der erwähnten USA.-Patentschrift 1631871 hergestelltes Mercaptobenzthiazol in einer Schwefelwasserstoffatmosphäre zur Herabsetzung der thermischen Zersetzung geschmolzen und auf 2i0° erhitzt. Dann wurde durch das geschmolzene Material überhitzter Wasserdampf von mindestens 17o° mit solcher Geschwindigkeit durchgeleitet, daß 7o Teile wäßriges Kondensat je Minute gesammelt wurden. Das abgetriebene schwere Öl, das hauptsächlich aus Benzthiazol bestand, wurde während 5 Minuten gesammelt. Das zurückgebliebene geschmolzene 2-Mercaptobenzthiazol wurde zur Erstarrung abgegossen. Das Ausgangsmaterial enthielt 93,9q.°/0 2-Mercaptobenzthiazol. Nach der Destillation wurden 572 Teile mit einem Reinheitsgrad von 97,i4o/o erhalten. Das gereinigte Material wurde pulverisiert und- auf i575-Maschen/cm2-S.ieb-Feinhei.t zerkleinert. Diese Behandlung war mit dem Rohmaterial wegen seiner Zähigkeit nicht möglich. Das Destillat bestand aus 385 Teilen Wasser und 21,3 Teilen roh-cm Benzthiazol!, das durch Dekantieren von der Wassersehioht abgetrennt, mit ioo Teilen 2o/oigem wäßrigem Natriumhydroxyd und dreimal, mit Wasser gewaschen wurde. Es wurden so 17,5 Teile Benzthiazol von 88o/oiger Reinheit erhalten.Example i In one with a stirrer and a steam inlet pipe The provided distillation vessel became 60o parts crude, according to the aforementioned USA patent 1631871 made mercaptobenzothiazole in a hydrogen sulfide atmosphere melted to reduce thermal decomposition and heated to 20 °. then was superheated steam of at least 17o ° by the molten material passed through at such a rate that 70 parts of aqueous condensate per minute were collected. The driven off heavy oil, which consists mainly of benzthiazole passed was collected over 5 minutes. The remaining molten 2-mercaptobenzothiazole was poured off to solidification. The starting material contained 93.9q.% 2-mercaptobenzothiazole. After the distillation, 572 parts with a degree of purity of 97.14% were obtained. The cleaned material was pulverized and - to 1575 mesh / cm2-S.ieb-Feinhei.t crushed. This treatment was not available with the raw material because of its toughness possible. The distillate consisted of 385 parts of water and 21.3 parts of crude cm benzthiazole! separated from the water by decanting, with 100 parts of 20% aqueous sodium hydroxide and washed three times with water. It turned out to be 17.5 Parts of benzothiazole of 88% purity were obtained.

Beispiel e Für das nachstehend beschriebene Destillationsverfahren wurde eine mit Raschigringen aus kerainischerri Material gefüllte Kolonne, die 5,25 theoretischen Böden entsprach, verwendet. Der obere Teil der Kolonne war mit einer Dampfablaßleitung, die zu einem Kondensator führte, und mit einer Beschickungsleitung zur Einführung von geschmolzenem Material ausgestattet. Das untere Ende lief in ein geschlossenes Gefäß aus, das an seinem oberen Ende mit einem Einlaß für überhitzten Dampf versehen war. Die Kolonne wurde erhitzt, indem man ein eutektisches Gemisch von Diphenyl und Diphenyläther bei 2öo° durch ihren Mantel strömen ließ. Überhitzter Wasserdampf von igo° wurde durch das untere geschlossene Gefäß aufwärts durch die Kolonne und zu dem Kondensator mit einer Geschwindigkeit geleitet, die ausreichte, um 12 Teile Kondensat je Minute zu ergeben. In den oberen Teil der Kolonne wurde auf z25° erwärmtes, geschmolzenes, rohes 2-Mercaptobenzthiazol eingeleitet. Das geschmolzene Rohmaterial wurde in thermischem Gleichgewicht im Gegenstrom zu dem aufsteigenden Dampf abwärts durch die Kolonne geleitet. Die Beschickungsgeschwindigkeit wurde bei annähernd go Teilen je Minute gehalten, so daß in etwa 65 Minuten 54oo Teile durchgeleitet wurden. Das Kondensat wurde zunächst abgetrennt und ergab 162,5 Teile Benzthiazol und 785 Teile wäßriges Kondensat. Der Reinheitsgrad des geschmolzenen 2-Mercaptobenzthiazols, das, sich in dem unteren Aufnahmebehälter sammelte, war um einige Prozent! größer als der des im oberen Teil der Kolonne gebildeten Rohmaterials.Example e For the distillation procedure described below was a column filled with Raschig rings made of Kerainischerri material, the 5.25 theoretical soils were used. The top of the column was with a Steam discharge line leading to a condenser and with a feed line equipped for the introduction of molten material. The lower end ran in a closed vessel, which at its upper end with an inlet for overheated Steam was provided. The column was heated by adding a eutectic mixture from Diphenyl and diphenyl ether flow through their mantle at 20 ° let. Superheated water vapor from igo ° was released through the lower closed vessel passed up through the column and to the condenser at a rate sufficient to give 12 parts of condensate per minute. In the upper part of the Molten, crude 2-mercaptobenzothiazole heated to z25 ° was introduced into the column. The molten raw material was in thermal equilibrium in countercurrent to it the rising steam passed downwards through the column. The feeding speed was kept at approximately 100 parts per minute, so that in about 65 minutes 5400 Parts were passed through. The condensate was first separated and gave 162.5 Parts of benzothiazole and 785 parts of aqueous condensate. The purity of the melted 2-mercaptobenzothiazole that was collected in the lower receptacle by a few percent! greater than that of the raw material formed in the upper part of the column.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the purification of crude 2-mercaptobenzothiazole, which was prepared by reacting aniline with carbon disulfide and sulfur, characterized in that the crude reaction product is subjected in the molten state to distillation with steam at temperatures of 170 to 24o °, whereby impurities including benzothiazole with the escaping vapors are removed. a. A method according to claim i, characterized in that the amount of steam which is used is 0.1 to 2 times the weight of the molten treated 2-mercaptobenzothiazole. 3. The method according to claim i or 2, characterized in that, when performing the steam distillation, the molten crude 2-mercaptobenzothiazole is allowed to flow in countercurrent to a stream of superheated steam, the distilled product is collected and the vapors flowing off are collected and condensed. 4. The method according to claim 3, characterized in that the condensate is separated into an aqueous and a non-aqueous layer, the non-aqueous layer is washed with dilute aqueous sodium hydroxide and water and then dried. Cited publications: Journal for practical chemistry, Vol93, igi6, p. 197; British Patent Nos. 3o6 4.9z, 56o 695; U.S. Patent Nos. 1,858,344, 1,891,1g8. i