DE931730C

DE931730C - Solvents, softeners and gelatinizers

Info

Publication number: DE931730C
Application number: DED4463D
Authority: DE
Original assignee: DEHYDAG GmbH; Dehydag Deutsche Hydrierwerke GmbH
Current assignee: DEHYDAG GmbH; Dehydag Deutsche Hydrierwerke GmbH
Priority date: 1940-01-30
Filing date: 1940-01-30
Publication date: 1955-08-16

Description

Lösungs-, Weichmachungs- und Gelatinierungsmittel Es wurde gefunden, daß die Ester aus zweibasischen Carbonsäuren, die sowohl einen cycloaliphatischen Alkohol als auch einen aliphatischen Alkohol mit mindestens 4 und höchstens 10 Kohlenstoffatomen in veresterter Form enthalten, ausgezeichnete Lösungs-, Weichmachungs-, Quellungs-und Gelatinierungsmittel für Polymerisationsprodukte aller Art sind, die durch Polymerisation von Verbindungen, die wenigstens einmal die Gruppe C H2 = besitzen, erhalten werden.Solvents, softeners and gelatinizing agents It was found, that the esters of dibasic carboxylic acids, which are both a cycloaliphatic Alcohol as well as an aliphatic alcohol with at least 4 and at most 10 carbon atoms contained in esterified form, excellent dissolving, plasticizing, swelling and Gelatinizing agents for polymerization products of all types are produced by polymerization of compounds which at least once have the group C H2 = are obtained.

Als Verbindungen, die die vorgenannte Gruppe enthalten, sind beispielsweise zu nennen: Vinylalkohol, ViWyles.ter, wie Vinylchlorid, wobei, das Polyvinylch.lorild noch nachhalogeniert sein kann, Vinylacetat, Vinylchloracetat, Vinylalkyläther, Vinylthioäther, Vinylamine, Vinylacetylen, Divinylacetylen, Vinylalkylketone, Acrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäure, Methacrylsäureester, Vinylessigsäure, Styrol, Butadien, Isopren, Isobutylen u. d.gl. As compounds containing the aforementioned group are, for example to mention: vinyl alcohol, ViWyles.ter, such as vinyl chloride, whereby, the polyvinylch.lorild can still be post-halogenated, vinyl acetate, vinyl chloroacetate, vinyl alkyl ether, Vinyl thioethers, vinyl amines, vinyl acetylene, divinylacetylene, vinyl alkyl ketones, acrylic acid, Acrylic acid esters, methacrylic acid, methacrylic acid esters, vinyl acetic acid, styrene, butadiene, Isoprene, isobutylene and the like;

An zweibasischen Carbonsäuren, von denen sich die erfindungsgemäß verwendeten Este.r ableiten, sind beispielsweise zu nennen: Adipinsäure, Methyladipinsäure, Sebacinsäure, Cyclohexan-di-essigsäure, Octahydrozimt-o-carbonsäure, Diglykolsäure, Thiodiglykolsäure, Phthalsäure, chlorierte Phthalsäuren, Nitrophthalsäure, Terephthalsäure u. a. Diese Säuren können in der Kohlenstoffkette durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbrochen und durch Hydroxylgruppen, Keto-, Mercapto- oder Aminogruppen substituiert sein Für die Veresterung kommen an cyclnaliphatischen Alkoholen erfindungsgemäß in Betracht: Cyclopentanol, Cyclohexanol, Methylcyclohexanol (Gemisch der drei Isomeren), p-Tertiär-butyl-cyclohexanol, Isooctylcyclohexanol, Cyclohexylcyclohexanol, Hexahydrobenzylalkohol, Dekahydromenaphthyl-cyclohexanol, Chinit, Dekalol sowie die bei der katalytischen Reduktion unter hohem W.asserstoffdruck aus Naphthensäuren, Abietinsäure, Kolophonium I, 4-Cyclohexandiol, Harzsäuren allgemein erhältlichen cycloaliprhati.schen Alkohole. At dibasic carboxylic acids, of which the invention Derive Este.r used are, for example: adipic acid, methyladipic acid, Sebacic acid, cyclohexane-diacetic acid, octahydrocinnamon-o-carboxylic acid, diglycolic acid, Thiodiglycolic acid, phthalic acid, chlorinated phthalic acids, nitrophthalic acid, terephthalic acid i.a. These acids can be in the carbon chain by heteroatoms or heteroatom groups and interrupted by hydroxyl groups, keto, mercapto or amino groups can be substituted for the esterification on cyclnaliphatic Alcohols which can be considered according to the invention: cyclopentanol, cyclohexanol, methylcyclohexanol (Mixture of the three isomers), p-tert-butyl-cyclohexanol, isooctylcyclohexanol, Cyclohexylcyclohexanol, hexahydrobenzyl alcohol, decahydromenaphthyl-cyclohexanol, Quinite, decalol and those used in catalytic reduction under high hydrogen pressure from naphthenic acids, abietic acid, rosin I, 4-cyclohexanediol, resin acids in general available cycloaliphatic alcohols.

Aliphatische Alkohole mit wenigstens 4 und höchstens 10 Kohlenstoffatomen, die für d:ie vorgeschlagenen gemischten Ester sich eignen, sind Butylalkohol, Isobutylalkohol, Amyl.alkohol, Isoamylalkohol, Hexylalkohol, Methyl-hexylcarbinol, n-Octylalkohol, Decylalkohol sowie die bei der katalytischen Reduktion von Vorlauffettsäuren, wie sie bei der Paraffinoxydation entstehen, efhältlichen Fettalkohole mit vornehmlich 7 bis g Kohlenstoffatomen. Aliphatic alcohols with at least 4 and at most 10 carbon atoms, suitable for the proposed mixed esters are butyl alcohol, isobutyl alcohol, Amyl alcohol, isoamyl alcohol, hexyl alcohol, methyl-hexylcarbinol, n-octyl alcohol, Decyl alcohol and those used in the catalytic reduction of first run fatty acids, such as They arise during the oxidation of paraffin, mainly with fatty alcohols 7 to g carbon atoms.

Die Herstellung der Ester aus den vorgenannten Säuren erfolgt nach an sich bekanntem Verfahren in. üblicher Weise. Beispielsweise wird I Mol Phthalsäure- oder Adipinsäureanhydrid mit I Mol Cyclohexanol verestert und der erhältliche saure Ester mit überschüssigem Octylalkohol in den neutralen Ester übergeführt. Andere Ester der beanspruchten Art sihd beispielsweise Methylcyclohexyl - methyl.hexyl - sebacinat, Naphthenyl -octyl -adipinat. The esters are prepared from the aforementioned acids according to per se known method in the usual way. For example, 1 mole of phthalic acid or adipic anhydride esterified with 1 mole of cyclohexanol and the acid available Ester converted into the neutral ester with excess octyl alcohol. Other Esters of the type claimed are, for example, methylcyclohexyl-methyl.hexyl - sebacinate, naphthenyl octyl adipate.

Die beschriebenen Weichmachungs- u. dgl. Mittel lassen s-ich den Polymerisationsprodukten, insbesonderte nicht nachchloriertem Polyvinylchlorid leicht einverleiben. Sie sind mit anderen Stoffen gut verträglich, sodaß unter Mitverwendung dieser Weichmacher aus den Polymerisationsprodukten Mischprodukte, beispielsweise mit Celiulosederivaten, Naturharzen, natürlichem Kautschuk, Eiweißkunstmassen oder anderen Kunstharzen hergestellt werden können. Gegenüber Estern, die ausschließlich aus aliphatischen bzw. cycloali.phatischen Alkoholen hergestellt sind, zeichnen sich die zuvor beschriebenen Ester durch ihr besseres Gelatiniervermögen sowie durch bessere elektrische Eigenschaften aus. Während beispielsweise der Phthalsäure-di-octylester die Gelatinierzahl 25 und einen elektrischen Widerstand von 61 Mega-Ohm ergibt, besitzt der Phtalsäure-methylcyclohexyloctylester die Gelatinlierzahl 35 und einen elektrischen Widerstand von I60 Mega-Ohm. The described softening agents and the like can be avoided Polymerization products, especially not post-chlorinated polyvinyl chloride easily incorporate. They are well compatible with other substances, so that they are also used this plasticizer from the polymerization products mixed products, for example with Celiulose derivatives, natural resins, natural rubber, protein artificial masses or other synthetic resins can be produced. Compared to esters, which are exclusively are made from aliphatic or cycloaliphatic alcohols, draw the esters described above are characterized by their better gelatinizing properties and by better electrical properties. While, for example, the phthalic acid di-octyl ester the gelatinization number is 25 and an electrical resistance of 61 mega-ohms, the phthalic acid methylcyclohexyloctyl ester has the gelatin number 35 and one electrical resistance of I60 mega-ohms.

Man hat bereits Ester hydrierter oder teilhydrierter phenylsubstituierter Phenole mit mehrbasischen Carbonsäuren bzw. Mischester aus diesen Phenolen und aliphatischen Alkoholen als Weichmachungsmittel für plastische Massen aus Nitrocellulose verwendet. Beim Erfindungsgegenstand handelt es sich dagegen um eine andere Gruppe von Filmbildnern, und es war nicht zu erwarten, daß die genannten Ester auch für diesen Zweck geeignet sein würden. You already have esters of hydrogenated or partially hydrogenated phenyl-substituted ones Phenols with polybasic carboxylic acids or mixed esters of these phenols and aliphatic ones Alcohols used as plasticizers for plastic masses made from nitrocellulose. The subject of the invention, on the other hand, is a different group of film formers, and it was not to be expected that the esters mentioned would also be suitable for this purpose would be.

Beispiel I 80 Gewichtsteile Polyvinylchlorid werden mit 20 Gewichtsteilen des Methylcyclohexyl-octyles ters der Phthalsäure bei etwa 1600 so lange verknetet, bis eine homogene plastische Masse entstanden ist. Example I 80 parts by weight of polyvinyl chloride are mixed with 20 parts by weight of the methylcyclohexyl-octyl ester of phthalic acid kneaded at about 1600 so long, until a homogeneous plastic mass is created.

Diese Masse ist elastisch, kältebeständig und besitzt gutes elektrisches Isoliervermögen Sie eignet sich sehr gut zur Herstellung von Kabelummantelungen.This mass is elastic, cold-resistant and has good electrical properties Insulating capacity It is very suitable for the production of cable sheathing.

B e i s p i e l 2 70 Gewichtsteile Polyvinylacetat-Polyvi.nylchlorid werden mit 30 Gewichtsteilen des Adipinsäurecyclohexyl-hexylesters so lange bei etwa I20° verknetet, bis eine homogene Masse entstanden ist, und diese wird auf Kalandern zu einem Film ausgewalzt. Der entstehende Fftm ist sehr elastisch, kältebeständig und läßt sich zu wasserfesten Überzügen verarbeiten. Example 2 70 parts by weight of polyvinyl acetate-polyvinyl chloride are with 30 parts by weight of the adipic acid cyclohexyl hexyl ester for so long Knead about 120 ° until a homogeneous mass has arisen, and this is on Calenders rolled out into a film. The resulting ftm is very elastic, cold-resistant and can be processed into waterproof coatings.

Claims

PATENT CLAIM: Use of esters of dibasic carboxylic acids, those with both a cycloaliphatic alcohol and an aliphatic Alcohol with at least 4 and at most 10 carbon atoms are esterified as Solvents, softeners, swelling agents and gelatinizing agents for polymerisation products from compounds which at least once have the group CH2 = C =.

References: U.S. Patent No. 2,028,399.