DE928947C

DE928947C - Process for removing lead from urea solutions containing such

Info

Publication number: DE928947C
Application number: DEB25821A
Authority: DE
Inventors: Walter Dr Michelitsch
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1953-05-31
Filing date: 1953-05-31
Publication date: 1955-06-16

Description

Verfahren zur Entfernung von Blei aus solches enthaltenden Harnstofflösungen Aus den wegen ihrer Billigkeit und einfachen Verarbeitbarkeit bevorzugt angewendeten Bleiauskleidungen der Hochdruckapparaturen für die Herstellung von Harnstoff aus Ammoniak und Kohlendioxyd werden unter den für die Umsetzung notwendigen Druck- und Temperaturbedingungen geringe Mengen Blei von der Harnstoffschmelze aufgelöst und verbleiben im Fertigprodukt.Process for the removal of lead from urea solutions containing such the end those preferred because of their cheapness and ease of processing Lead linings of high pressure equipment for the production of urea Ammonia and carbon dioxide are released under the pressure required for the conversion and temperature conditions small amounts of lead dissolved from the urea melt and remain in the finished product.

Zwar läßt sich, sofern man von reinsten Ausgangsstoffen ausgeht, Harnstoff erzeugen, der nur minimale Mengen Blei enthält und für technische Zwecke im allgemeinen ohne weiteres verwendbar ist. Hingegen ist selbst dieser geringe Gehalt an Blei störend, wenn Harnstoff beispielsweise als Viehfutter verwendet werden soll. It is true that, if one starts from the purest starting materials, Producing urea, which contains only minimal amounts of lead, and for technical purposes is generally readily usable. On the other hand, even this is minor Lead content disturbing when urea is used as fodder, for example target.

Es ist bereits vorgeschlagen worden, die konzentrierte Harnstofflösung bei Anwesenheit von Ammoniak mit Oxydationsmitteln, wie Luft, Sauerstoff, Braunstein usw., bei erhöhten Temperaturen zu behandeln, um die in der Lösung enthaltenen Schwermetallverbindungen auszufällen. Dabei handelt es sich im wesentlichen um die Entfernung von zweiwertigem Eisen, das bei seinem Verbleiben in der Harnstofflösung durch Oxydation än der Luft in dreiwertiges Eisen übergeht und den Harnstoff gelbrot bis braun färben würde. The concentrated urea solution has already been proposed in the presence of ammonia with oxidizing agents such as air, oxygen, manganese dioxide etc., to treat at elevated temperatures in order to remove the heavy metal compounds contained in the solution to fail. This is essentially the removal of bivalent ones Iron, which remains in the urea solution by oxidation in the air converts into trivalent iron and turns the urea yellow-red to brown.

Mit diesem Verfahren ist es nicht möglich, aus Harnstofflösungen einen eventuellen Gehalt an Blei abzuscheiden. With this method it is not possible to make urea solutions to deposit any lead content.

Es wurde gefunden, daß man Harnstoff von seinem Gehalt an Blei befreien kann, wenn man eine Lösung des Harnstoffs in Wasser mit geringen Mengen von darin nur wenig löslichen oder unlöslichen Verbindungen des Calciums und/oder Eisens behandelt und anschließend filtriert. Die so erhaltenen Harnstofflösungen sind vollkommen rein und bleifrei. It has been found that urea can be freed from its lead content can if you have a solution of urea in water with small amounts of it in it only slightly soluble or insoluble compounds of calcium and / or iron treated and then filtered. The urea solutions thus obtained are perfect pure and lead free.

Als solche in Harnstofflösung wenig lösliche oder unlösliche Verbindungen des Calciums und Eisens eignen sich erfindungsgemäß beispielsweise die Hydroxyde und/oder Carbonate. Von Calciumverbindungen läßt sich außerdem insbesondere~ Tricalciumphosphat mit ausgezeichnetem Erfolg verwenden. Auch die Verwendung von Calciumsilikat hat sich als vorteilhaft erwiesen. As such, compounds that are sparingly soluble or insoluble in urea solution of calcium and iron are suitable according to the invention, for example, the hydroxides and / or carbonates. Calcium compounds also include, in particular, tricalcium phosphate use with excellent results. Also has the use of calcium silicate proved beneficial.

Zweckmäßig wendet man die Verbindungen in feingepulvertem Zustand an. Die Behandlung der bleibaltigen Harnstofflösung mit diesen Verbindungen kann mit einer dafür geeigneten Stufe der Harnstofferzeugung verbunden werden; -sie kann beispielsweise kurz vor der üblichen Filtratiori der Harnstofflösung erfolgen. The connections are expediently used in a finely powdered state at. Treatment of the leaded urea solution with these compounds can be combined with a suitable level of urea production; -she can for example, take place shortly before the usual Filtratiori of the urea solution.

Die erforderliche Menge an Zusätzen ist sehr gering. So genügen bei Verwendung von Calciumverbindungen Mengen von 0,003 bis 0,05 %, auf das Gewicht des Harnstoffs bezogen, bei Verwendung von Eisenverbindungen solche von 0,0o3 bis 0,I Oio. The amount of additives required is very small. So suffice Use of calcium compounds in amounts from 0.003 to 0.05%, by weight of urea, when using iron compounds from 0.03 to 0, I Oio.

Eine Beeinträchtigung der Filtrationsgeschwindigkeit der Harnstofflösung tritt angesichts derart kleiner Mengen an Zusätzen nicht ein.An impairment in the rate of filtration of the urea solution does not occur in view of such small amounts of additives.

Beispiel 1 10 cbm einer 750/oigen wäßrigen Harnstofflösung (= 8,95 t Harnstoff), die 0,4 O/o freies NH3, 0,45 O/o freies C Ol und 0,00040/0 Pb enthält, werden in einem Rührbehälter bei soO mit 0,54kg Tricalciumphosphat, entsprechend o,oo6 0/o des -Harnstoffgewichts, etwa 10 Minuten lang gerührt und hierauf filtriert. Man erhält eine reine Harnstofflösung, in der Blei nicht mehr nachweisbar ist (weniger als 0,OOOOI °/o). Der Aschegehalt des so gereinigten Harnstoffs beträgt 0,002 %. Example 1 10 cbm of a 750% aqueous urea solution (= 8.95 t urea), which contains 0.4 O / o free NH3, 0.45 O / o free C Ol and 0.00040 / 0 Pb, are in a stirred tank at soO with 0.54kg tricalcium phosphate, accordingly o, oo6 0 / o of the urea weight, stirred for about 10 minutes and then filtered. A pure urea solution is obtained in which lead can no longer be detected (less than 0, OOOOI ° / o). The ash content of the urea purified in this way is 0.002%.

Beispiel 2 10 cbm einer 670/oigen wäßrigen Harnstofflösung (= 7,85 t Harnstoff), die 0,3 O/o freies NH3, 0,35 O/o freies C O2 und 0,0004 % Pb enthält, werden in einem Rührbehälter mit I,56kg Kalkhydrat, entsprechend 0,02 °/0 des Harnstoffgewichts, etwa IO Minuten lang bei 700 gerührt und anschließend filtriert. In der filtrierten Harnstofflösung ist Blei nicht mehr nachweisbar. Example 2 10 cbm of a 670% aqueous urea solution (= 7.85 t urea), which contains 0.3 O / o free NH3, 0.35 O / o free C O2 and 0.0004% Pb, are in a stirred tank with 1.56kg hydrated lime, corresponding to 0.02% of the weight of urea, Stirred for about 10 minutes at 700 and then filtered. In the filtered In urea solution, lead can no longer be detected.

Beispiel3 IO cbm Harnstofflösung der in Beispiel I angegebenen Zusammensetzung werden mit I,3kg Eisencarbonat, entsprechend 0,OIS °/0 des Harnstoffgewichts, wie im Beispiel I behandelt. Man erhält eine reine Harnstofflösung, in der Blei nicht mehr nachweisbar ist. Der Aschegehalt des so gereinigten Harnstoffs beträgt 0,002 %. Example 3 10 cbm urea solution of the composition given in Example I. are with I, 3kg iron carbonate, corresponding to 0, OIS ° / 0 of the urea weight, such as treated in example I. A pure urea solution is obtained, in which lead is not is more detectable. The ash content of the urea purified in this way is 0.002 %.

Beispiel 4 IO cbm-Harnstofflösung der im Beispiel 2 angegebenen Zusammensetzung werden mit 1,2 kg Eisen-III-hydroxyd, entsprechend 0,015 O/o des Harnstoffgewichts, wie im Beispiel 2 behandelt. In der filtrierten Harnstofflösung ist Blei nicht mehr nachweisbar. Der Aschegehalt des so gereinigten Harnstoffs beträgt 0,002 %. Example 4 10 cbm urea solution of the composition given in Example 2 are added with 1.2 kg of iron (III) hydroxide, corresponding to 0.015% of the weight of urea, treated as in example 2. There is no longer any lead in the filtered urea solution verifiable. The ash content of the urea purified in this way is 0.002%.

Beispiel5 IO cbm Harnstofflösung der im Beispiel I angegebenen Zusammensetzung werden mit 0,27 kg Tricalciumphosphat, entsprechend 0,003 O/o des Harnstoffgewichts, und mit 0,67 kg Eisencarbonat, entsprechend 0,00750/0 des Harnstoffgewichts, wie im Beispiel I behandelt. Man erhält eine reine Harnstofflösung, in der Blei nicht mehr nachweisbar ist. Example 5 10 cbm urea solution of the composition given in Example I. are mixed with 0.27 kg of tricalcium phosphate, corresponding to 0.003% of the weight of urea, and with 0.67 kg of iron carbonate, corresponding to 0.00750 / 0 of the weight of urea, such as treated in example I. A pure urea solution is obtained, in which lead is not is more detectable.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the removal of lead from such containing aqueous urea solutions, characterized in that the urea solutions with small amounts of only sparingly soluble or insoluble compounds therein of calcium and / or iron, especially oxides, carbonates or phosphates, treated and then filtered.

Referenced publications: German patent specification No. 434401.