DE925467C

DE925467C - Process for the preparation of secondary 3-azapentylene- (1, 5) -bis-trialkyl-ammonium compounds

Info

Publication number: DE925467C
Application number: DEC7029A
Authority: DE
Inventors: Adrian Dr Marxer; Karl Dr Miescher
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1952-01-29
Filing date: 1953-01-25
Publication date: 1955-03-21

Description

Verfahren zur Herstellung sekundärer 3-Azapentylen-(1, 5)-b#is-trialkylammoniumverbindungen Es ist bekannt, daB tertiäre 3 Azapentylen- (i, 5) -bis-trialkylammoniumverbindungen, deren Alkylreste i bis 3 Kohlenstoffatome aufweisen, die Funktion der Ganglien blockieren.Process for the preparation of secondary 3-azapentylene- (1,5) -b # is-trialkylammonium compounds It is known that tertiary 3-azapentylene- (i, 5) -bis-trialkylammonium compounds, whose alkyl radicals have 1 to 3 carbon atoms that block the function of the ganglia.

Gegenstand der Erfindung ist nun die Herstellung sekundärer 3-Azapentylen- (i, 5) -bis-trialkylammoniumverbindungen der Formel und ihrer sek.-Amin-Salze. Darin bedeuten R,. bis R6 Alkylreste mit i bis 3 Kohlenstoffatomen; A und A,_ bezeichnen Anionen, besonders Halogenionen oder Anionen anderer therapeutisch verwendbarer Säuren, wie von Allkylschwefelsäuren, z. B. der Methylschwefelsäure, oder solche von Alkyl- oder Arylsulfonsäuren oder von organischen Carbonsäuren, z. B. der Essigsäure, Propionsäure, Bernsteinsäure, Weinsäure, Citronensäure oder Benzoesäure oder das Hydroxylion.The invention now relates to the preparation of secondary 3-azapentylene- (i, 5) -bis-trialkylammonium compounds of the formula and their secondary amine salts. In this R,. to R6 are alkyl radicals having from 1 to 3 carbon atoms; A and A, _ denote anions, especially halogen ions or anions of other therapeutically useful acids, such as alkyl sulfuric acids, e.g. B. methylsulfuric acid, or those of alkyl or arylsulfonic acids or of organic carboxylic acids, e.g. B. acetic acid, propionic acid, succinic acid, tartaric acid, citric acid or benzoic acid or the hydroxyl ion.

Die genannten quaternären Ammoniumverbindungen werden erhalten, wenn man Azaalkandiamine der Formel oder ihre teilweise entsprechend quaternisierten Derivate mit Quaternisierungsmitteln behandelt, die einen Alkylrest mit z bis 3 Kohlenstoffatomen einzuführen vermögen. Als quaternisierende Mittel dienen besonders reaktionsfähige Ester von entsprechenden Alkoholen, z. B. Alkylhalogenide, wie Methyl- oder Äthyl-chlorid, -bromid oder -jodid, ferner Dialkylsulfate; wie Dimethylsulfat oder Diäthylsulfat, Alkyl-oder ;#ry1sulfonsäureester, wie p-Toluolsulfonsäuremethylester. Die Umsetzung erfolgt vorteilhaft in Anwesenheit von Lösungsmitteln, wieAlkohol oderAceton.The quaternary ammonium compounds mentioned are obtained when using azaalkanediamines of the formula or their partially correspondingly quaternized derivatives are treated with quaternizing agents which are capable of introducing an alkyl radical having z to 3 carbon atoms. Particularly reactive esters of corresponding alcohols, e.g. B. alkyl halides, such as methyl or ethyl chloride, bromide or iodide, also dialkyl sulfates; such as dimethyl sulfate or diethyl sulfate, alkyl or ry1 sulfonic acid esters, such as methyl p-toluenesulfonate. The reaction is advantageously carried out in the presence of solvents such as alcohol or acetone.

Eine andere Ausführungsform des Verfahrens besteht darin, daß man einen reaktionsfähigen, Ester einer entsprechenden stickstoffhaltigen Oxyalkylverbindung mit dem für das gewünschte Endprodukt notwendigen Amin umsetzt. So kann man eine quaternäre Verbindung der Formel mit Ammoniak direkt oder stufenweise umsetzen oder eine Verbindung der Formel auf ein Amin der Formel einwirken lassen. In den obigen Formeln haben R1 bis R6 und A- die gleiche Bedeutung wie schon erwähnt und E steht für eine veresterte Hydroxylgruppe, z. B. für ein Halogenatom oder den Rest einer Sulfonsäure, wie Äthan- oder Toluolsulfonsäure. Auch hier wird die Reaktion vorzugsweise in Gegenwart eines Lösungsmittels, wie Alkohol, durchgeführt.Another embodiment of the process consists in reacting a reactive ester of a corresponding nitrogen-containing oxyalkyl compound with the amine necessary for the desired end product. So you can get a quaternary compound of the formula react with ammonia directly or in stages or a compound of the formula on an amine of the formula let absorb. In the above formulas, R1 to R6 and A- have the same meaning as already mentioned and E stands for an esterified hydroxyl group, e.g. B. for a halogen atom or the remainder of a sulfonic acid, such as ethane or toluenesulfonic acid. Here, too, the reaction is preferably carried out in the presence of a solvent such as alcohol.

Die neuen Verbindungen werden auch erhalten, wenn man in Verbindungen der Formel worin R1 bis Rs, A und A1 die obige Bedeutung besitzen und X einen durch Wasserstoff ersetzbaren Rest darstellt, diesen durch Wasserstoff ersetzt. X bedeutet vorzugsweise einen Acylrest organischer Carbon- oder Sulfonsäuren, beispielsweise der Essig-, Propion-, Benzoesäure oder der Methan-, Äthan-, Benzol- oder Toluolsulfonsäure.The new compounds are also obtained when looking at compounds of the formula in which R1 to Rs, A and A1 have the above meanings and X represents a radical which can be replaced by hydrogen, replacing it with hydrogen. X preferably denotes an acyl radical of organic carboxylic or sulphonic acids, for example acetic, propionic, benzoic acid or methane, ethanoic, benzene or toluenesulphonic acid.

Sofern die Ausgangsstoffe neu sind, lassen sie sich analog zu bekannten Verfahren gewinnen. So können beispielsweise die obengenannten Ausgangsstoffe der Formel wobei X z. B. einen Acylrest darstellt, dadurch gewonnen werden, daß man Verbindungen der Formel quaternisiert. Ein Schutz für die Herstellung dieser Ausgangsverbindungen an sich wird hier nicht beansprucht. Verfahrensgemäß erhaltene quaternäre Ammoniumsalze können in üblicher Weise in ihre quaternären Ammoniumhydroxyde übergeführt werden, beispielsweise durch Umsetzung der Halogenide mit Silberoxyd, durch Reaktion der Sulfate mit Bariumhydroxyd oder durch Behandlung der quaternären Salze mit Anionenaustauschern. Aus den so erhaltenen Basen lassen sich durch Umsetzung mit Säuren quaternäre Salze von anorganischen oder organischen .Säuren gewinnen, wie z. B. der Essigsäure, Propionsäure, Bernsteinsäure, Weinsäure, Citronensäure oder Benzoesäure.If the starting materials are new, they can be obtained analogously to known processes. For example, the abovementioned starting materials of the formula where X z. B. represents an acyl radical, can be obtained by using compounds of the formula quaternized. Protection for the production of these starting compounds per se is not claimed here. Quaternary ammonium salts obtained according to the process can be converted into their quaternary ammonium hydroxides in the usual way, for example by reacting the halides with silver oxide, by reacting the sulfates with barium hydroxide or by treating the quaternary salts with anion exchangers. Quaternary salts of inorganic or organic acids can be obtained from the bases obtained in this way by reaction with acids, such as. B. acetic acid, propionic acid, succinic acid, tartaric acid, citric acid or benzoic acid.

Je nach der Durchführung des Verfahrens können die neuen Verbindungen in Form ihrer sekundären Aminbasen oder in Form ihrer sek.-Amin=Sälze, insbesondere der starken anorganischen Säuren, wie der Halogenwasserstoffsäuren, erhalten werden.Depending on how the process is carried out, the new compounds in the form of their secondary amine bases or in the form of their secondary amine = salts, in particular strong inorganic acids such as hydrohalic acids.

Die neuen Verbindungen besitzen, obwohl sie neben den beiden Ammoniumgruppen nur eine sekundäre Aminogruppe aufweisen, gute ganglienblockierende Eigenschaften und können als Heilmittel Verwendung finden.The new compounds possess, although they are in addition to the two ammonium groups have only one secondary amino group, good ganglion-blocking properties and can be used as remedies.

Besonders wertvoll sind Verbindungen der vorstehenden Formel, worin wenigstens R1 bis R4 Methylreste bedeuten, in - erster Linie N; N, N', N'-Tetramethyl-N, N'-diäthyl-3-aza-pentylen- und N, N, N, N', N', N'-Hexamethyl-3-aza-pentylen-(r, 5)-diammoniumverbindungen, vorzugsweise das N, N, N', N'- Tetramethyl-N, N'-diäthyl-3-aza-pentylen-(1, 5)-diammonium-dibromid der Formel und das N, N, N, N', N', N'-Hexamethyl-3-aza-pentylen-(1, 5)-diammonium-dijodid der Formel Die neuen Verbindungen können auch als Zwischenprodukte zur Herstellung von Heilmitteln dienen.Particularly valuable are compounds of the above formula in which at least R1 to R4 are methyl radicals, primarily N; N, N ', N'-tetramethyl-N, N'-diethyl-3-aza-pentylene- and N, N, N, N', N ', N'-hexamethyl-3-aza-pentylene- (r, 5) diammonium compounds, preferably N, N, N ', N'-tetramethyl-N, N'-diethyl-3-aza-pentylene- (1,5) -diammonium dibromide of the formula and the N, N, N, N ', N', N'-hexamethyl-3-aza-pentylene- (1,5) -diammonium-diiodide of the formula The new compounds can also serve as intermediates in the manufacture of medicinal products.

Die Erfindung wird in den nachstehenden Beispielen näher beschrieben. Zwischen Gewichtsteil und Volumteil besteht die gleiche Beziehung wie zwischen Gramm und Kubikzentimeter. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.The invention is described in more detail in the examples below. The relationship between part by weight and part by volume is the same as that between grams and cubic centimeters. The temperatures are given in degrees Celsius.

Beispiel 1 15,9 Gewichtsteile (v, w'-Tetramethyl-diäthylentriamin, hergestellt durch Hydrierung von Dimethylamino-acetonitril, werden in 150 Volumteilen absolutem Alkohol gelöst und tropfenweise mit 29,8 Gewichtsteilen Methyljodid in 5o Volumteilen absolutem Alkohol versetzt. Während der Zugabe wird mit Wasser gekühlt, anschließend 5 Stunden im Ölbad von go° gerührt. Nach kurzer Zeit beginnt die Abscheidung von Kristallen. Diese schmelzen bei 222 bis 224°. Sie bestehen aus N, N, N, N', N', N'-Hexamethy1-3-azapentylen-(1, 5)-diammonium-dijodid der Formel Zur gleichen Verbindung gelangt man auch, wenn man von 57,1 Gewichtsteilen des in Beispiel 4 beschriebenen N, N, N, N', h7', N'-Hexamethyl-3-azapentylen-(1, 5)-diammonium-dijodid-hydrojodids ausgeht und die bei der oben beschriebenen Aufarbeitung erhaltene alkoholische Lösung mit alkoholischer 2n-Natronlauge auf ein pH von etwa 6 einstellt.Example 1 15.9 parts by weight of (v, w'-tetramethyl-diethylenetriamine, prepared by hydrogenating dimethylamino-acetonitrile, are dissolved in 150 parts by volume of absolute alcohol and 29.8 parts by weight of methyl iodide in 50 parts by volume of absolute alcohol are added dropwise cooled with water, then stirred for 5 hours in an oil bath at go °. After a short time, the separation of crystals begins. These melt at 222 to 224 °. They consist of N, N, N, N ', N', N'-hexamethy1 -3-azapentylen- (1,5) -diammonium -diiodid of the formula The same compound is also obtained if one of 57.1 parts by weight of the N, N, N, N ', h7', N'-hexamethyl-3-azapentylen- (1, 5) -diammonium-diiodide- hydroiodide goes out and the alcoholic solution obtained in the work-up described above is adjusted to a pH of about 6 with alcoholic 2N sodium hydroxide solution.

Beispiel -- 15,9 Gewichtsteile o, co'-Tetramethyl-diäthylentriamin werden in 150 Volumteilen absolutem Alkohol gelöstundmit32,8 GewichtsteilenÄthyljodidin 5o Volumteilen absolutem Alkohol versetzt. Nach 5stündigem Rühren in einem Ölbad von go° werden die gebildeten Kristalle abgesaugt und mit Alkohol gewaschen. Man erhält derbe Kristalle des N, N, N', N'-Tetramethyl-N, N'-diäthy1-3-aza-pentylen-(1, 5)-diammonium-dijodids vom F. = 222 bis 224°. Sie besitzen die Formel Beispiel 3 31,8 Gewichtsteile a), co'-Tetramethyl-diäthylentriamin werden in Zoo Volumteilen Alkohol gelöst und 45,8 Gewichtsteile Äthylbromid in 5ö Volumteilen Alkohol zutropfen gelassen. Man rührt 5 Stunden in einem Ölbad von go°, verdampft den Alkohol weitgehend unter vermindertem Druck und erhält durch Zugabe von Aceton nach einiger Zeit Kristalle vom F. = 214 bis 2z7°. Sie bestehen aus N, N, N', N'-Tetramethyl-N, N'-diäthyl-3-aza-pentylen-(1, 5)-diammonium-dibromid der Formel Beispiel 4 14,9 Gewichtsteile 3-(p-Toluolsulfonyl)-N, N, N, N', N', N'-hexamethyl-3-aza-pentylen-(1, 5)-diammoniumdijodid der Formel werden 4 Stunden an einem absteigenden Kühlrohr im Ölbad von z45° mit 75 Volumteilen jodwasserstoffsäure (d = 1,5) gekocht. Die abgespaltene p-Toluolsulfosäure sammelt sich im Kühler; zum Schluß wird 1 Stunde mit weiteren 25 Volumteilen jodwasserstoffsäure unter Rückfluß gekocht. Die überschüssige Säure wird unter vermindertem Druck abdestilliert, der Rückstand mit Zoo Volumteilen absolutem Alkohol übergossen, und die Kristalle werden isoliert. Man gewinnt so das N, N, N, N', N', N'-Hexamethyl-3-azapentylen-(1, 5)-diammonium-dijodid-hydrojodid der Formel welches bei 184 bis z87° schmilzt und sich bei 189° i zersetzt. Das in diesem Beispiel verwendete 3-(p-Toluolsulfonyl)-N, N, N, N', N', N'-hexamethyl-3-aza-pentylen-(i, 5)-diammonium-dijodid läßt sich auf folgende Art gewinnen: 31,3 Gewichtsteile 3-(p-Toluolsulfonyl)-N, N, N', N'-tetramethyl-3-aza-pentylen-(1, 5)-diamin (hergestellt aus co, co'-Tetramethyl-diäthylentriamin und p-Töluolsulfochlorid in Chloroform) in 3oo Volumteilen absolutem Alkohol werden unter Rühren und Kühlen mit 42,6 Gewichtsteilen Methyljodid in 50 Volumteilen Alkohol versetzt und kurze Zeit im Bad von go° erwärmt. In quantitativer Ausbeute scheiden sich Kristalle vom F. = 239 bis 2q.2° der obengenannten Verbindung ab. Beispiel 5 54,1 Gewichtsteile 3 - Acetyl - N, N'- dÜmethyl-N, N, N', N'-tetraäthyl-3-aza-pentylen-(i, 5)-diammonium-dijodid der Formel werden 4 Stunden am absteigenden Kühler mit 250 Volumteilen jodwasserstoffsäure (d = 1,5) in einem Ölbad von 14o° gekocht. Die jodwasserstoffsäure wird unter vermindertem Druck verdampft und der Rückstand mit Alkohol zur Kristallisation gebracht. Man erhält so das N, N'-Dimethyl N, N, N', N'-tetraäthyl-3-aza-pentylen-(1, 5)-diammonium-dijodid-hydrojodid der Formel Durch Lösendes erhaltenen Hydrojodids in heißem, go°/oigem Alkohol, Versetzen mit einem Äquivalent Natronlauge und Kühlen werden Kristalle des N, N'-Dimethyl-N, N, N', N'-tetraäthyl-3-aza-pentylen-(i, 5)-diammonium-dijodids der Formel erhalten, welches, nach Sintern bei 2oo°, bei 2o7° schmilzt. Durch Behandeln des obengenannten 3-Acetyl-N, N'-dimethyl-N, N, N', N'-tetraäthyl-3-.aza-pentylen-(1, 5)-diammonium-dibromids mit konstant siedender Bromwasserstoffsäure wird N, N'-Dimethyl-N, N, N', N'-tetraäthyl-3-aza-pentylen-(i, 5)-diammonium-dibromid-hydrobromid erhalten.Example - 15.9 parts by weight of o, co'-tetramethyl-diethylenetriamine are dissolved in 150 parts by volume of absolute alcohol and 32.8 parts by weight of ethyl iodine are added to 50 parts by volume of absolute alcohol. After stirring for 5 hours in a go ° oil bath, the crystals formed are filtered off with suction and washed with alcohol. Solid crystals of N, N, N ', N'-tetramethyl-N, N'-diethy1-3-aza-pentylen- (1,5) -diammonium diiodide with a melting point of 222 to 224 ° are obtained. You own the formula Example 3 31.8 parts by weight of a), co'-tetramethyl-diethylenetriamine are dissolved in zoo parts by volume of alcohol and 45.8 parts by weight of ethyl bromide in 50 parts by volume of alcohol are added dropwise. The mixture is stirred for 5 hours in an oil bath at 0 °, the alcohol is largely evaporated under reduced pressure and, after some time, crystals with a mp = 214 to 27 ° are obtained by adding acetone. They consist of N, N, N ', N'-tetramethyl-N, N'-diethyl-3-aza-pentylene- (1, 5) -diammonium-dibromide of the formula Example 4 14.9 parts by weight of 3- (p-toluenesulfonyl) -N, N, N, N ', N', N'-hexamethyl-3-aza-pentylene- (1,5) -diammonium iodide of the formula are boiled for 4 hours on a descending cooling tube in an oil bath at z45 ° with 75 parts by volume of hydriodic acid (d = 1.5). The split off p-toluenesulfonic acid collects in the cooler; Finally, it is refluxed for 1 hour with a further 25 parts by volume of hydriodic acid. The excess acid is distilled off under reduced pressure, zoo parts by volume of absolute alcohol are poured over the residue, and the crystals are isolated. The N, N, N, N ', N', N'-hexamethyl-3-azapentylen- (1,5) -diammonium-diiodide-hydroiodide of the formula is obtained in this way which melts at 184 to z87 ° and decomposes at 189 ° i. The 3- (p-toluenesulfonyl) -N, N, N, N ', N', N'-hexamethyl-3-aza-pentylene- (i, 5) -diammonium diiodide used in this example can be used in the following manner Obtain: 31.3 parts by weight of 3- (p-toluenesulfonyl) -N, N, N ', N'-tetramethyl-3-aza-pentylene- (1,5) -diamine (made from co, co'-tetramethyl-diethylenetriamine and p-töluenesulfochloride in chloroform) in 300 parts by volume of absolute alcohol are mixed with 42.6 parts by weight of methyl iodide in 50 parts by volume of alcohol with stirring and cooling and heated for a short time in the bath of go °. Crystals with a melting point of 239 to 2q.2 ° of the abovementioned compound separate out in quantitative yield. Example 5 54.1 parts by weight of 3-acetyl-N, N'-dÜmethyl-N, N, N ', N'-tetraethyl-3-aza-pentylene- (i, 5) -diammonium diiodide of the formula are boiled for 4 hours on the descending condenser with 250 parts by volume of hydriodic acid (d = 1.5) in an oil bath at 140 °. The hydriodic acid is evaporated off under reduced pressure and the residue is crystallized with alcohol. This gives the N, N'-dimethyl N, N, N ', N'-tetraethyl-3-aza-pentylene- (1,5) -diammonium-diiodide-hydroiodide of the formula By dissolving the hydroiodide obtained in hot alcohol, adding one equivalent of sodium hydroxide solution and cooling, crystals of N, N'-dimethyl-N, N, N ', N'-tetraethyl-3-aza-pentylene- (i , 5) diammonium diiodides of the formula obtained which, after sintering at 2oo °, melts at 2o7 °. By treating the above-mentioned 3-acetyl-N, N'-dimethyl-N, N, N ', N'-tetraethyl-3-aza-pentylen- (1,5) -diammonium dibromide with constant boiling hydrobromic acid, N, N'-dimethyl-N, N, N ', N'-tetraethyl-3-aza-pentylene- (i, 5) -diammonium-dibromide-hydrobromide obtained.

Das in diesem Beispiel verwendete 3-Acetyl N, N'-dimethyl-N, N, N', N'-tetraäthyl-3-aza-pentylen-(1, 5)-diammonium-dijodid läßt sich wie folgt gewinnen: 25,7 Gewichtsteile 3-Acetyl-N, N, N', N'-tetraäthyl-3-aza-pentylen-(1, 5)-diamin (hergestellt aus co, co'-Tetraäthyl-diäthylen-triamin und Acetanhydrid in Chloroform) in Zoo Volumteilen absolutem Alkohol werden unter Rühren mit q2,6 Gewichtsteilen Methyljodid in 50 Volumteilen Alkohol versetzt und nach kurzem Erwärmen das kristalline Produkt der oben genannten Zusammensetzung isoliert. Beispiel 6 1q.,2 Gewichtsteile Bis-(ß-chloräthyl)-amin in ioo Volumteilen Alkohol werden mit 43,9 Gewichtsteilen Äthyldimethylamin versetzt und 8 Stunden in einem Rohr auf 14o bis 16o° erhitzt. Nach Filtration wird unter vermindertem Druck eingeengt und Aceton zugegeben. Man erhält zerfließliche Kristalle des N, N, N', N'-Tetramethyl-N, N'-diäthyl-3-azapentylen-(i, 5)-diammonium-dichlorids der Formel The 3-acetyl N, N'-dimethyl-N, N, N ', N'-tetraethyl-3-aza-pentylen- (1,5) -diammonium-diiodide used in this example can be obtained as follows: 25, 7 parts by weight of 3-acetyl-N, N, N ', N'-tetraethyl-3-aza-pentylene- (1, 5) -diamine (made from co, co'-tetraethyl-diethylenetriamine and acetic anhydride in chloroform) in Two parts by volume of absolute alcohol are mixed with q2.6 parts by weight of methyl iodide in 50 parts by volume of alcohol while stirring and, after brief heating, the crystalline product of the above-mentioned composition is isolated. Example 6 1q., 2 parts by weight of bis (ß-chloroethyl) amine in 100 parts by volume of alcohol are mixed with 43.9 parts by weight of ethyldimethylamine and heated in a tube to 14o to 16o ° for 8 hours. After filtration, it is concentrated under reduced pressure and acetone is added. Deliquescent crystals of N, N, N ', N'-tetramethyl-N, N'-diethyl-3-azapentylene- (i, 5) -diammonium dichloride of the formula are obtained

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for the preparation of secondary 3-azapentylene- (1,5) -bis-tria & yl-ammonium compounds of the formula and their secondary amine salts and their 3-methyl derivatives, in which R1 to R6 are alkyl radicals with 1 to 3 carbon atoms and A and A are anions, characterized in that azaalkanediamines of the formula where R1 to R4 have the above meaning, or their partially correspondingly quaternized derivatives are treated with quaternizing agents that are able to introduce an alkyl radical with z to 3 carbon atoms, or a reactive ester of a corresponding nitrogen-containing oxyalkyl compound with the amine necessary for the desired end product or in compounds the formula where R1 to Rs, A- and A1 have the above meanings and X represents a radical which can be replaced by hydrogen, replacing this with hydrogen, if desired, converting the quaternary ammonium salts obtained into their quaternary ammonium hydroxides and treating them with acids.

2. The method according to claim r, characterized in that one Compounds of the formula given in which at least R1 to R4 are methyl radicals, manufactures.

3. Process according to claims r and 2, characterized in that one N, N, N ', N'-tetramethyl-N, N'-diethyl-3-aza-pentylene- or N, N, N, N', N ', N'-hexamethyl-3-aza-pentylene- (r, 5) -diammonium compounds. q ..

procedure according to claims z to 3, characterized in that N, N, N ', N'-tetramethyl-N, N'-diethyl-3-aza-pentylene- (z, 5) -diammodium-dibromide produces.

5. Procedure according to claims z to 3, characterized in that N, N, N, N ', N', N'-hexamethyl-3-aza-pentylene- (Z, 5) diammonium iodide.