DE855116C

DE855116C - Process for the preparation of quaternary ammonium compounds

Info

Publication number: DE855116C
Application number: DEC506A
Authority: DE
Inventors: Adrian Dr Marxer; Karl Dr Miescher
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1949-02-15
Filing date: 1950-02-09
Publication date: 1952-11-10

Description

Verfahren zur Herstellung von quaternären Ammoniumverbindungen Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von vollständig oder teilweise quaternisierten Azalkandiaminen der Formel Darin bedeutet B einen Rest der Formel R1 bis R,, bezeichnen Alkyl- oder Alkylenreste mit i bis 3 Kohlenstoffatomen und A bis A2 Anionen, besonders Halogenatome und Reste einer Alkylschwefelsäure, wie der i#iethylschwefelsäure, ferner Reste einer Alkyl- oder Arylsulfonsäure oder die Hydroxylgruppe.Process for the preparation of quaternary ammonium compounds The present invention relates to a process for the preparation of completely or partially quaternized azalkanediamines of the formula In this, B denotes a radical of the formula R1 to R ,, denote alkyl or alkylene residues with 1 to 3 carbon atoms and A to A2 anions, especially halogen atoms and residues of an alkylsulfuric acid, such as i # iethylsulfuric acid, also residues of an alkyl or arylsulfonic acid or the hydroxyl group.

Diese neuen Verbindungen besitzen spezifische Wirkungen auf die wichtigen Regulationsmechanismen des autonomen und Zentralnervensystems, indem sie die Funktion der Ganglien blockieren. Besonders wertvoll sind Verbindungen der vorstehenden Formel, worin wenigstens R1 bis R5 Methylreste bedeuten, in erster Linie N, N, N', N', 3-Pentamethyl-N, N'-diäthyl-3-azapentan- und N, N, N, N', N', N', 3-Heptamethyl-3-azapentan-i, 5-diammoniumverbindungen, vorzugsweise das N, N, N', N', 3-Pentamethyl-N, N'-diäthyl-3-azapentan-i, 5-diammoniumdibromid der Formel und das N, N, N, N', N', N', 3-Heptamethyl-3-azapentan-i, 5-diammoniumdijodid der Formel Sie können als Heilmittel Verwendung finden.These new compounds have specific effects on the important regulatory mechanisms of the autonomic and central nervous system by blocking the function of the ganglia. Particularly valuable are compounds of the above formula in which at least R1 to R5 are methyl radicals, primarily N, N, N ', N', 3-pentamethyl-N, N'-diethyl-3-azapentane and N, N, N , N ', N', N ', 3-heptamethyl-3-azapentane-1,5-diammonium compounds, preferably N, N, N', N ', 3-pentamethyl-N, N'-diethyl-3-azapentane -i, 5-diammonium dibromide of the formula and the N, N, N, N ', N', N ', 3-heptamethyl-3-azapentan-i, 5-diammonium diiodide of the formula They can be used as a remedy.

Die genannten quaternären Ammoniumverbindungen werden erhalten, wenn man Azalkandiamine der Formel oder ihre teilweise entsprechend quaternisierten Derivate mit Quaternisierungsmitteln behandelt, die einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen einzuführen vermögen. Als quaternisierende Mittel dienen z. B. Alkyl- oder Alkenylhalogenide, wie Methylchlorid, -bromid oder -jodid, ferner Dialkylsulfate, wie Dimethylsulfat oder Diäthylsulfat, Alkyl-oder Arylsulfonsäureester, wie der p-Toluolsulfonsäuremethylester. Die Umsetzung erfolgt vorteilhaft in Anwesenheit von Lösungsmitteln, wie Alkohol oder Aceton. Überraschenderweise lassen sich die genannten Amine stufenweise quaternisieren, indem bei. milderen Bedingungen die Quaternisierung nach Absättigung zweier Stickstoffatome stillsteht. Die dabei erhaltene diquaternäre Verbindung läßt sich bei energischerem Behandeln in die triquaternäre Verbindung überführen.The quaternary ammonium compounds mentioned are obtained when azalkanediamines of the formula or their partially correspondingly quaternized derivatives are treated with quaternizing agents which are capable of introducing an alkyl or alkenyl radical having 1 to 3 carbon atoms. As a quaternizing agent z. B. alkyl or alkenyl halides such as methyl chloride, bromide or iodide, also dialkyl sulfates such as dimethyl sulfate or diethyl sulfate, alkyl or aryl sulfonic acid esters, such as methyl p-toluenesulfonate. The reaction is advantageously carried out in the presence of solvents such as alcohol or acetone. Surprisingly, the amines mentioned can be quaternized in stages by using. In milder conditions, the quaternization stops after two nitrogen atoms have been saturated. The diquaternary connection obtained in this way can be converted into the triquaternary connection with more energetic treatment.

Eine andere Ausführungsform des Verfahrens besteht darin, daB man reaktionsfähige Ester entsprechender stickstoffhaltiger Oxyalkylverbindungen mit dem für das gewünschte Endprodukt notwendigen Amin umsetzt. So kann man eine quaternäre Verbindung der Formel mit einem Amin der Formel umsetzen oder eine Verbindung der Formel oder E-CH, . CH,-B-CH, . CH,-E auf ein Amin der Formel einwirken lassen. In den obigen Formeln haben R1 bis Re, A und B die gleiche Bedeutung wie schon erwähnt, und E steht für eine veresterte Hydroxylgruppe, wie z. B. für i Halogenatom, oder den Rest einer Sulfonsäure, wie Äthan- oder Toluolsulfonsäure. Auch hier wird die Reaktion vorzugsweise in Gegenwart eines Lösungsmittels, wie Alkohol, durchgeführt.Another embodiment of the process consists in reacting reactive esters of corresponding nitrogen-containing oxyalkyl compounds with the amine necessary for the desired end product. So you can get a quaternary compound of the formula with an amine of the formula implement or a compound of the formula or E-CH,. CH, -B-CH,. CH, -E on an amine of the formula let absorb. In the above formulas, R1 to Re, A and B have the same meaning as already mentioned, and E stands for an esterified hydroxyl group, such as. B. for i halogen atom, or the remainder of a sulfonic acid, such as ethane or toluenesulfonic acid. Here, too, the reaction is preferably carried out in the presence of a solvent such as alcohol.

Die Ausgangsstoffe lassen sich analog zu bekannten Verfahren zur Herstellung von alkylierten Aminen gewinnen.The starting materials can be prepared analogously to known processes for production win from alkylated amines.

Die Erfindung wird in den nachstehenden Beispielen beschrieben, Zwischen Gewichtsteil und Volumteil besteht die gleiche Beziehung wie zwischen Gramm und Kubikzentimeter. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.The invention is described in the following examples, intermediate Part by weight and part by volume have the same relationship as between grams and Cubic centimeter. The temperatures are given in degrees Celsius.

Beispiel i 34,7 Gewichtsteile N, N, N', N', 3-Pentamethyl-3-azapentan-i, 5-diamin werden in 150 Volumteilen abs. Alkohol gelöst. Dazu gibt man unter Rühren 71,o Gewichtsteile Methyljodid in 50 Volumteilen abs. Alkohol nach und nach zu. Durch zeitweises Kühlen mit Wasser wird die Temperatur auf 40' gehalten. Nach beendeter Zugabe wird noch 4 Stunden in einem Wasserbad von 9o' weitergerührt. Die reichlich ausgeschiedenen Kristalle werden sodann abgesaugt, mit Alkohol gewaschen, zum Umkristallisieren in wenig wäBrigem Alkohol gelöst und mit abs. Alkohol ausgefällt. Das so erhaltene N, N, N, N', N', N', 3-Heptamethyl-3-azapentan-i, 5-diammoniumdijodid der Formel zeigt einen Schmelzpunkt von aal bis zag'.Example i 34.7 parts by weight of N, N, N ', N', 3-pentamethyl-3-azapentane-i, 5-diamine in 150 parts by volume of abs. Alcohol dissolved. 71.0 parts by weight of methyl iodide in 50 parts by volume of abs are added with stirring. Alcohol gradually too. The temperature is kept at 40 'by occasional cooling with water. After the addition has ended, stirring is continued for 4 hours in a 90 'water bath. The abundant precipitated crystals are then filtered off with suction, washed with alcohol, dissolved in a little aqueous alcohol for recrystallization and washed with abs. Alcohol precipitated. The N, N, N, N ', N', N ', 3-heptamethyl-3-azapentan-i, 5-diammonium diiodide of the formula obtained in this way shows a melting point from aal to zag '.

Durch Behandlung der obigen Verbindung mit der äquivalenten Menge Silberhydroxyd erhält man das N, N, N, N', N', N', 3-Heptamethyl-3-azapentan-1, 5-diammoniumdihydroxyd.By treating the above compound in the equivalent amount Silver hydroxide gives you the N, N, N, N ', N', N ', 3-heptamethyl-3-azapentan-1, 5-diammonium dihydroxide.

Beispiel a 7,6 Gewichtsteile N, N, N, N', N', N', 3-Heptamethyl-3-azapentan-i, 5-diammoniumdijodid und 7,1 Gewichtsteile Methyljodid in 75 Volumteilen abs. Alkohol werden 6 Stunden im Rohr auf 140' erhitzt. Man filtriert die bräunlichen Kristalle, löst sie hierauf in Wasser, filtriert, verdampft die wäßrige Lösung unter vermindertem Druck, löst den Rückstand in wenig wäßrigem Alkohol und fällt mit abs. Alkohol das N, N, N, N', N', N', 3, 3-Octamethyl-3-azoniumpentani, 5-diammoniumtrijodid vom Schmelzpunkt 168 bis 17o'. Es besitzt die Formel Dieselbe Verbindung kann auch direkt aus N, N, N', N', 3-Pentametlwl-3-azapentan-i, 5-diamin und überschüssigem Methyljodid unter den beschriebenen Bedingungen erhalten werden.Example a 7.6 parts by weight of N, N, N, N ', N', N ', 3-heptamethyl-3-azapentan-i, 5-diammonium iodide and 7.1 parts by weight of methyl iodide in 75 parts by volume of abs. Alcohol are heated to 140 'in the tube for 6 hours. The brownish crystals are filtered off, then dissolved in water and filtered, the aqueous solution is evaporated off under reduced pressure, the residue is dissolved in a little aqueous alcohol and precipitated with abs. Alcohol the N, N, N, N ', N', N ', 3, 3-octamethyl-3-azoniumpentani, 5-diammonium triiodide with a melting point of 168 to 17o'. It has the formula The same compound can also be obtained directly from N, N, N ', N', 3-pentametal-3-azapentan-i, 5-diamine and excess methyl iodide under the conditions described.

Behandelt man die obige Verbindung mit einem Äquivalent Silberhvdroxyd, so wird das N, N, N, N', N', N', 3,3-Octamethyl-3-azoniumpentan-i, 5-diammoniumdijodid-3-hydroxyd erhalten.If the above compound is treated with an equivalent of silver hydroxide, so it becomes N, N, N, N ', N', N ', 3,3-octamethyl-3-azoniumpentane-1,5-diammonium-3-hydroxide obtain.

Beispiel 3 34,7 Gewichtsteile N, N, N', N', 3-Pentamethyl-3-aapentan-i, 5-diamin und 47,9 Gewichtsteile Äthylbromid werden in 200 Volumteilen abs. Alkohol 30 Minuten auf 5o°, dann 4 Stunden zum Sieden erhitzt. Die alkoholische Lösung engt man im Vakuum auf ein kleines Volumen ein, worauf Kristallisation eintritt. Es wird anschließend aus Alkohol unter Zusatz von Essigester umkristallisiert und so das reine N, N, N', N', 3-Pentamethvl-N, N'-diäthyl-3-azapentani, 5-diammoniumdibromid der Formel erhalten, das einen Schmelzpunkt von 213 bis 215° zeigt.Example 3 34.7 parts by weight of N, N, N ', N', 3-pentamethyl-3-aapentan-i, 5-diamine and 47.9 parts by weight of ethyl bromide are abs. Alcohol heated to 50 ° for 30 minutes, then boiled for 4 hours. The alcoholic solution is concentrated to a small volume in vacuo, whereupon crystallization occurs. It is then recrystallized from alcohol with the addition of ethyl acetate to give the pure N, N, N ', N', 3-pentamethyl-N, N'-diethyl-3-azapentani, 5-diammonium dibromide of the formula obtained which shows a melting point of 213 to 215 °.

Beispiel 4 22,9 Gewichtsteile 3-3lethyl-N, N, N', N',-tetraäthyl-3-azapentan-i, 5-diamin und 54,5 Gewichtsteile Äthylbromid werden zusammen mit 5o Volumteilen abs. Alkohol 6 Stunden im Rohr auf ioo° erhitzt. Man nimmt das Reaktionsprodukt in Alkohol auf, fällt mit Äther das Ammoniumsalz und reinigt es durch Lösen in Alkohol und Fällen mit Äther. Durch scharfes Trocknen erhält man das hygroskopische 3-Methyl-N, N, N, N', N', N', 3-heptaäthyl-3-azoniumpentan-i, 5-diammoniumtribromid der Formel Zum gleichen Produkt gelangt man auch durch Erhitzen vonMethyläthyl-bis-[ß-bromäthyl]-ammoniumbromid mit Triäthylamin.Example 4 22.9 parts by weight of 3-3lethyl-N, N, N ', N', - tetraethyl-3-azapentan-i, 5-diamine and 54.5 parts by weight of ethyl bromide are combined with 50 parts by volume of abs. Alcohol heated to 100 ° in the tube for 6 hours. The reaction product is taken up in alcohol, the ammonium salt is precipitated with ether and purified by dissolving in alcohol and precipitating with ether. Thorough drying gives the hygroscopic 3-methyl-N, N, N, N ', N', N ', 3-heptaethyl-3-azoniumpentane-1,5-diammonium tribromide of the formula The same product can also be obtained by heating methylethyl-bis- [ß-bromoethyl] -ammonium bromide with triethylamine.

Beispiel 5 17,3 Gewichtsteile N, N, N', N', 3-Pentamethyl-3-azapentan-i, 5-diamin in 75 Volumteilen abs. Alkohol werden nach und nach mit 25,2 Gewichtsteilen Dimethylsulfat in 25 Volumteilen abs. Alkohol versetzt und nachher 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Man verdampft zur Trockne und fällt den Rückstand um durch Lösen in Alkohol und Versetzen mit Essigester und erhält so das N, N, N, N', N', N', 3-Heptamethyl-3-azapentan-i, 5-diammoniumdimethosulfat der Formel Die Verbindung bildet äußerst zerfließliche Kristalle, deren Schmelzpunkt je nach Wassergehalt verschieden ist; so schmelzen sie in einer bestimmten Form bei 85 bis 87°.Example 5 17.3 parts by weight of N, N, N ', N', 3-pentamethyl-3-azapentan-i, 5-diamine in 75 parts by volume of abs. Alcohol are gradually abs with 25.2 parts by weight of dimethyl sulfate in 25 parts by volume. Alcohol is added and the mixture is then refluxed for 3 hours. It is evaporated to dryness and the residue is precipitated by dissolving in alcohol and adding ethyl acetate to give the N, N, N, N ', N', N ', 3-heptamethyl-3-azapentane-i, 5-diammonium dimethosulfate formula The compound forms extremely deliquescent crystals, the melting point of which varies depending on the water content; so they melt in a certain shape at 85 to 87 °.

Beispiel 6 34,6 Gewichtsteile.N, N, N', N', 3-Pentamethyl-3-azapentan-i, 5-diamin werden in 15o Volumteilen Essigester gelöst und mit 48,4 Gewichtsteilen Allylbromid in 50 Volumteilen Essigester versetzt. Man steigert langsam die Temperatur und kocht schließlich 4 Stunden unter Rückfluß. Das Lösungsmittel wird von dem quaternären Öl abgegossen und dieses noch zweimal mit Äther durchgeschüttelt, worauf es allmählich kristallin erstarrt. Das so erhaltene N, N, N', N', 3-Pentamethyl-N, N'-diallyl-3-azapentani, 5-diammoniumdibromid der Formel schmilzt bei 176 bis 179'. Beispiel 7 22,9 Gewichtsteile 3-Methyl-N, N, N', N'-tetraäthyl-3-azapentan-i, 5-diamin in ioo Volumteilen Alkohol wurden mit 24.o Gewichtsteilen Äthylbromid in 30 Volumteilen Alkohol versetzt und nach einigem Stehen bei Raumtemperatur 4 Stunden unter Rückfluß erwärmt. Nach starkem Einengen, Versetzen mit Essigester und Umkristallisieren des ausgefallenen Produktes aus Alkohol-Essigester-Äther-Gemisch werden hygroskopische Kristalle des 3-Methyl-N, N, N, N', N', N'-hexaätlwl-3-azapentan-i, 5-diammoniumdibromids vom Schmelzpunkt 194° (Sint. ab 189°) erhalten. Beispiel 8 In einem Rohr werden 34,7 Gewichtsteile N, N, N', N', 3-Pentamethyl-3-azapentan-i, 5-diamin in i5o Volumteilen Alkohol mit Eiskochsalz gekühlt. Hierauf gibt man 32,3 Gewichtsteile Äthylchlorid zu und erhitzt anschließend auf 9o°. Nach dem Erkalten wird unter vermindertem Druck eingeengt und durch Zugabe von Essigester das entstandene N, N, N', N', 3-Pentamethyl-N, N'-diäthy1-3-azapentan-i, 5-diammoniumdichlorid vom Schmelzpunkt 236° zur Kristallisation gebracht. Beispiel 34.7 Gewichtsteile N, N, N', N', 3-Pentamethyl-3-azapentan-r, 5-diamin in ioo Volumteilen abs. Alkohol werden gekühlt und mit 57,o Gewichtsteilen Methylbromid in ioo Volumteilen abs. Alkohol versetzt. Unter Erwärmung setzt nach einiger Zeit die Kristallisation ein, so daß zeitweise wieder gekühlt werden muß. Nach längerem Rühren bei Zimmertemperatur wird abgesaugt und mit Alkohol gewaschen. Das so gewonnene N, N, N, N', N', N', 3- Heptamethyl-3-azapentan-i, 5-diammoniumdibromid der Formel schmilzt bei 233 bis 235°. Beispiel io 39,3 Gewichtsteile N'-(N-Methylaminoäthyl)-N'-methyl, N', N'-diäthylammoniumbromid (hergestellt aus Bromäthylmethyldiäthylammoniumbromid und Methylamin) in ioo Volumteilen Alkohol werden mit 24,o Gewichtsteilen Bromäthylmethyldiäthylammoniumbromid io Stunden unter Rückfluß erhitzt. Aus dem Reaktionsgemisch läßt sich durch fraktionierende Behandlung das N, N', 3-Trimethyl-N, N, N', N'-tetraäthyl-3-azapentan-i, 5-diammoniumdibromid der Formel ' isolieren. Beispiel ii 19,2 Gewichtsteile N-Methyl-bis-(ß-chloräthyl)-aminhydrochlorid werden mit 75 Volumteilen Triäthylamin und 75 Volumteilen Alkohol 12 Stunden im Rohr auf 150 bis 155° erhitzt. Der erkaltete Rohrinhalt wird von den reichlich ausgeschiedenen Kristallen des Triäthylaminhydrochlorids vom Schmelzpunkt 246 bis 25o° abgetrennt. Durch Zugabe kleiner Mengen Essigester zur Mutterlauge können die noch gelösten Anteile dieses Hydrochlorids beinahe quantitativ abgeschieden werden, bevor die Fällung des quaternären Salzes beginnt. Man dampft die Mutterlauge im Vakuum zur Trockne ein und erhält als Rückstand das kristalline, hygroskopische 3-Methyl-N, N, N, N', N', N'-hexaäthyl-3-azapentan-i, 5-diammoniumdichlorid der Formel Die in den vorhergehenden Beispielen als Ausgangsstoffe verwendeten Triamine lassen sich wie folgt gewinnen: Zur Herstellung des N, :`', N', N', 3-Pentamethyl-3-azapentan-i, 5-diamin methyliert man das 3-Azapentan-i, 5-diamin mittels wäßriger Formaldehydlösung und Ameisensäure.EXAMPLE 6 34.6 parts by weight of N, N, N ', N', 3-pentamethyl-3-azapentane-i, 5-diamine are dissolved in 150 parts by volume of ethyl acetate, and 48.4 parts by weight of allyl bromide in 50 parts by volume of ethyl acetate are added. The temperature is slowly increased and finally refluxed for 4 hours. The solvent is poured off from the quaternary oil and this is shaken twice more with ether, whereupon it gradually solidifies in crystalline form. The N, N, N ', N', 3-pentamethyl-N, N'-diallyl-3-azapentani, 5-diammonium dibromide of the formula obtained in this way melts at 176 to 179 '. EXAMPLE 7 22.9 parts by weight of 3-methyl-N, N, N ', N'-tetraethyl-3-azapentane-i, 5-diamine in 100 parts by volume of alcohol were admixed with 24 o parts by weight of ethyl bromide in 30 parts by volume of alcohol and, after some Stand refluxed at room temperature for 4 hours. After vigorous concentration, treatment with ethyl acetate and recrystallization of the precipitated product from an alcohol-ethyl acetate-ether mixture, hygroscopic crystals of 3-methyl-N, N, N, N ', N', N'-hexaätlwl-3-azapentan-i , 5-diammonium dibromide with a melting point of 194 ° (Sint. From 189 °). EXAMPLE 8 34.7 parts by weight of N, N, N ', N', 3-pentamethyl-3-azapentan-i, 5-diamine in 150 parts by volume of alcohol are cooled with ice table salt in a tube. Then 32.3 parts by weight of ethyl chloride are added and the mixture is then heated to 90 °. After cooling, it is concentrated under reduced pressure and the resulting N, N, N ', N', 3-pentamethyl-N, N'-diethy1-3-azapentane-i, 5-diammonium dichloride with a melting point of 236 ° is added by adding ethyl acetate Brought crystallization. Example 34.7 parts by weight of N, N, N ', N', 3-pentamethyl-3-azapentane-r, 5-diamine in 100 parts by volume of abs. Alcohol are cooled and with 57.0 parts by weight of methyl bromide in 100 parts by volume of abs. Alcohol added. When heated, crystallization sets in after a while, so that it has to be cooled again from time to time. After prolonged stirring at room temperature, it is filtered off with suction and washed with alcohol. The N, N, N, N ', N', N ', 3-heptamethyl-3-azapentan-i, 5-diammonium dibromide of the formula obtained in this way melts at 233 to 235 °. Example io 39.3 parts by weight of N '- (N-methylaminoethyl) -N'-methyl, N', N'-diethylammonium bromide (prepared from bromoethylmethyldiethylammonium bromide and methylamine) in 100 parts by volume of alcohol are refluxed with 24.0 parts by weight of bromoethylmethyldiethylammonium bromide for 10 hours. The N, N ', 3-trimethyl-N, N, N', N'-tetraethyl-3-azapentane-i, 5-diammonium dibromide of the formula ' isolate. Example ii 19.2 parts by weight of N-methyl-bis- (ß-chloroethyl) amine hydrochloride are heated with 75 parts by volume of triethylamine and 75 parts by volume of alcohol in a tube at 150 ° to 155 ° for 12 hours. The cooled pipe contents are separated from the abundantly separated crystals of triethylamine hydrochloride with a melting point of 246 to 25o °. By adding small amounts of ethyl acetate to the mother liquor, the still dissolved portions of this hydrochloride can be separated out almost quantitatively before the precipitation of the quaternary salt begins. The mother liquor is evaporated to dryness in vacuo and the residue obtained is the crystalline, hygroscopic 3-methyl-N, N, N, N ', N', N'-hexaethyl-3-azapentane-1,5-diammonium dichloride of the formula The triamines used as starting materials in the preceding examples can be obtained as follows: To prepare the N,: `` ', N', N ', 3-pentamethyl-3-azapentane-i, 5-diamine, the 3-azapentane is methylated i, 5-diamine using aqueous formaldehyde solution and formic acid.

Das 3-Methyl-N, N, N', N'-tetraäthyl-3-azapentan-1, 5-diamin wird erhalten, wenn man Bis-(ß-chloräthyl)-amin mit Diäthylamin umsetzt und das erhaltene N, N, N', N'-Tetraäth5'1-3-azapentan-i, 5-diamin mit wäßriger Formaldehvdlösung und Ameisensäure methyliert.The 3-methyl-N, N, N ', N'-tetraethyl-3-azapentane-1, 5-diamine is obtained when bis (ß-chloroethyl) amine is reacted with diethylamine and the resulting N, N, N ', N'-Tetraeth5'1-3-azapentane-1,5-diamine with aqueous formaldehyde solution and formic acid methylated.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the preparation of quaternary ammonium compounds of the formula wherein B is a radical of the formula R1 to R8 are alkyl or alkenyl radicals with 1 to 3 carbon atoms, e.g. B. methyl radicals for RlbisRS, and A to AZ anions, e.g. B. halogen atoms or alkylsulfuric acids for A and Ai, characterized in that azalkanediamines of the formula or their partially correspondingly quaternized derivatives are treated with quaternizing agents which are able to introduce an alkyl or alkenyl radical with 1 to 3 carbon atoms, or reactive esters of corresponding nitrogen-containing oxyalkyl compounds are reacted with the amine necessary for the desired end product.

2. Process for the preparation of N, N, N ', N', 3-pentamethyl - N, N'- diethyl - 3 - azapentani, 5-diammonium compounds according to claim i, characterized in that one N, N, N ', N', 3-pentamethyl-3-azapentan-i, 5-diamine with quaternizing agents, which are able to introduce an ethyl radical, partially quaternized or that one is reactive Esters of corresponding nitrogen-containing oxyethyl compounds with the one for the desired End product converts necessary amine.

3. Process for the production of N, N, N, N ', N ', N', 3-heptamethyl-3-azapentan-i, 5-diammonium compounds according to claim i, characterized in that N, N, N ', N', 3-pentamethyl-3-azapentane-i, 5-diamine with quaternizing agents that are able to introduce a methyl radical, partially quaternized or that reactive esters of corresponding nitrogen-containing Reacts oxyethyl compounds with the amine necessary for the desired end product.

4. Process for the preparation of N, N, N ', N', 3-pentamethyl-N, N'-diethyl - 3 - azapentani, 5-diammonium dibromide according to claim 1 and 2, characterized in that that one N, N, N ', N', 3-pentamethyl-3-azapentan-i, 5-diamine with ethyl bromide partially quaternized or that one corresponding nitrogen-containing bromoethyl compounds with the amine necessary for the desired end product.

5. Procedure for Production of N, N, N, N ', N', N ', 3-heptamethyl-3-azapentan-i, 5-diammonium diiodide according to claim i and 3, characterized in that N, N, N ', N', 3-pentamethyl-3-azapentan-i, 5-diamine partially quaternized with methyl iodide or that one corresponding nitrogen-containing Reacts iodoethyl compounds with the amine necessary for the desired end product.