DE9200389U1 - Sensormaterial zur Bestimmung von Sauerstoff - Google Patents

Sensormaterial zur Bestimmung von Sauerstoff

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Description

Titel der Erfindung
Sensormaterial zur Bestimmung von Sauerstoff Beschreibung
Die Erfindung betrifft ein Sensormaterial zur Messung des Sauerstoffgehalts in flüssiger oder gasförmiger Umgebung. Die Messung beruht auf einer Intensitätsverminderung der Emission von mit ultraviolettem oder sichtbarem Licht angeregten Europiumkomplexen in Gegenwart von Sauerstoff. Anwendungen für die vorliegende Erfindung sind:
1. Messung des Sauerstoffgehalts in organischen oder wässrigen Proben
2. Messung des Sauerstoffpartialdrucks im Blut in Vitro oder in Vivo bei der Anwendung einer glasfaseroptischen Sonde
3. Messung der Sauerstoffkonzentration in chemischen, biochemische oder biologischen Reaktionsgefäßen
4. Bestimmung des Sauerstoffs bei der Messung des biochemischen Sauerstoffbedarfs
5. Messung des Sauerstoffpartialdrucks in Luftproben, z.B. in Bergwerken, explosionsgeschützten Räumen, Abgasen, Sauerstoffzelten, Gashochdruckreaktoren, Tauch- und Weltraumsonden und dergleichen mehr.
6. Messung des Sauerstoffpartialdrucks in Niederdruckgefäßen
7. Messung der Sauerstoffkonzentration in Abwässern
Die Anwendung der Kategorien 2, 3 und 5 könnten beispielsweise die Anordnung eines Sensors am Ende eines Katheters mit Glasfaseroptik für die Verwendung in nachfolgenden Sauerstoffkonzentrationen in Blutgefäßen und Geweben bei schlagendem Herzen umfassen. Solch ein System hat eine große Sicherheit und es gibt keine elektrische Verbindung zum Patienten, zum Reaktionsgefäß bzw. zum explosionsgeschützten Raum. Die Anwendung in Kategorie 4 ist insbesondere interessant unter Berücksichtigung des vorbeschriebenen Tests, der Fe(III) verwendet. Fe(III) wird zugeführt als Nährstoff in
BOD-Bestimmung. Die Tests beschreiben jedoch, daß die Fe(III) mehrere hundert Mal größer sind als sie in BOD-Analysen angetroffen werden, keinen erkennbaren Löscheffekt haben.
Die zur Zeit verwendeten üblichen Verfahren zur Bestimmung des Sauerstoffgehalts sind das Verfahren nach WINKLER, das Verfahren mittels der CLARK-Elektrode und die Messung der Sauerstoffkonzentration auf Basis einer Intensitätsverminderung der Emission von mit ultraviolettem oder sichtbarem Licht angeregten Ruthenium-, Rhenium-, Rhodium-, Platin-, Palladium-, Vanadium-, Kupfer-, Osmium-, Zink- oder Chromium-Komplexe mit o-Diimin-, Porphyrin-, Phthalocyanin oder anderen Liganden in Gegenwart von Sauerstoff.
Das WINKLER-Verfahren ist langsam und aufwendig, wirkt zerstörend auf die Probe und eignet sich nicht zur Automatisierung.
Die CLARK-Sauerstoff-Elektrode ist empfindlich gegenüber störenden Stoffen (Halothan, Anästhetika usw.), vordringlich und nicht anwendbar in der Gasphase, in Vakuumsytemen und für oft wiederholte DampfSterilisationen, die z.B. im medizinischen Bereich oder in der Biotechnologie notwendig sind.
Es ist bekannt, daß eine große Zahl von Metallkomplexen der Platingruppe mit im Bereich von 600 . . . 650 nm emittieren, wenn sie mit sichtbarem oder ultraviolettem Licht angeregt werden. Sowohl die Emissionslebensdauer als auch die Emissionsintensität nehmen ab, wenn der Komplex Löschsubstanzen ausgesetzt wird. Eisen-(III), Kupfer-(II), Quecksilber-(II) und Sauerstoff gehören dazu. Ist eine einzelne derartige Löschsubstanz in der nahen Umgebung des angeregten Komplexes anwesend, stehen die Intensitäts- und Lebensdauerabnahmen in direktem Zusammenhang mit der Löscherkonzentration. Damit ist das Verfahren zur analytischen Bestimmung dieser Löschsubstanzen geeignet. Die Unfähigkeit der angeregten Komplexe zwischen verschiedenen Löschsubstanzen zu unterscheiden, hat bislang eine universelle Anwendung dieser Systeme verhindert.
Das Problem ist besonders entscheidend, wenn der Löscher in einer Flüssigkeit gelöst ist. Ist der Komplex direkt in der Lösung physikalisch gelöst, werden alle Verunreinigungen in Wechselwirkung mit dem Luminophor treten und zu einer
falschen Detektion der Sauerstoffkonzentration führen. Da dieses Verfahren die Möglichkeit gibt, die Nachteile, der Verfahren nach WINKLER und CLARK zu umgehen, war es das Ziel, die Lumineszenzlöschung zu verbessern, um eine universelle Applikation zu erreichen.
Der Stand der Technik dokumentiert sich in einer Reihe einschlägiger Patente.
Beispiele dafür sind die US-Patente:
998 091, 1456964, 2351644, 2929687, 3112999, 3697226, 3725658, 3764269, 3768976, 3881869, 3897214, 3976451, 4054490, 4073623, 4089797, 4181501, 4231754, 4260392, 4272249, 4272484 und 4272485 sowie das DE-Patent 3346810.
Diese Patente beschreiben in der Hauptsache Verfahren und/oder Vorrichtungen zur Bestimmung von Sauerstoff in Gasströmen oder in verschiedenen Medien. Verwendet werden dazu Sensorfilme oder ähnich geartete Vorrichtungen die ein fluoreszierendes Material enthalten. Der im Gasstrom oder im zu vermessenden Medium enthaltene Sauerstoff diffundiert in den Film und löscht die Fluoreszenzintensität, wobei die Größe der Löschung proportional zur Sauerstoffkonzentration im Gasstrom bzw. im entsprechenden Medium ist.
Es werden eine Reihe von Membrantypen beschrieben, deren Permeabilität einen für Sauerstoff günstigen Wert aufweist und die Diffusion störender Substanzen verhindert.
Bisher nicht beschrieben ist jedoch die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen in Kombination mit den als vorteilhaft eingestuften Membrankomponenten.
Es ist bekannt, daß auch Europiurakomplexe mit verschiedenen Substituenten im Bereich von 600 ... 650 nm emittieren, wenn sie mit sichtbarem oder ultraviolettem Licht angeregt werden. Überraschenderweise ist das jedoch nicht für alle Europiumkomplexe der Fall.
Die Erfindung betrifft ein Sensormaterial zur Messung des Sauerstoffgehalts in flüssiger oder gasförmiger Umgebung bestehend aus einem Fluorophor, der in einem Sauerstoffdurch-
lässigen Polymer immobilisiert ist, welches störende Löschfaktoren von der Reaktion mit den Komplexen abhält. Die Messung beruht auf einer Intensitätsverminderung der Emission von mit ultraviolettem oder sichtbarem Licht angeregten und im Bereich von 600...650 nm emittierenden Europium-(III)-komplexen in Gegenwart von Sauerstoff. Die Sauerstoffkonzentration kann direkt in Beziehung zur Verminderung der Emissionsintensität stehen, wie sie durch den Stand der Technik bekannt ist.
Der Sensor wird der Umgebung, die gemessen werden soll, ausgesetzt und durch eine Lichtquelle angeregt. Die Intensität des durch den Sensor emittierten Lichts wird durch Sauerstoff verringert.
Die bevorzugten Liganden für den Komplex sind in den Ansprüchen 1, 4 und 5 angegeben.
Um eine Verunreinigung oder Störung der Löschung durch andere Substanzen zu verhindern, wurde die Europium-(III)-komplexe in gaspermeablen, aber relativ lösungsmittelundurchlässigen Polymeren immobilisiert. Bevorzugte Polymere sind in den Ansprüchen aufgeführt.
Die Genauigkeit und die Präzision der Bestimmung des Sauerstoffgehalt beträgt etwa 2%. Der Ansprechzeiten und die Empfindlichkeit des Sensors lassen sich durch Wahl des Polymeren und deren Schichtdicke sowohl für Messungen in der Gasphase als auch für Messungen in Lösungen anpassen. Polyvinylchlorid, Polyacrylate und Polymethacrylate-Systeme haben geringe Empfindlichkeiten gegenüber Sauerstoff und sind deshalb für die Bestimmung von hohen Sauerstoffkonzentrationen &zgr;. B. in Druckgefäßen geeignet. Kommerziell verfügbare Polysiloxane haben hohe Sauerstoffpermeabilitäten, schließen stark polare Verbindungen und geladene Ionen aus. Derartige Systeme sind für Messungen der Sauerstoffkonzentration in wässriger Lösung geeignet.
Die Europiumkomplexe können mit dem Polymer vor der endgültigen Polymerxsation/Vernetzung gemischt werden. Alternativ dazu können luminophore Komplexe gleichmäßig durch Methylen-
Chloridlösungen in das Polymer verteilt werden. Die Komplexe können mechanisch oder chemisch in das polymere Bindemittel eingebracht werden. Sie weisen eine größere spektrale Verschiebung zwischen der Anregungs- und Emissionswellenlänge auf als bis vor dem bekannte Komplexe. Das ermöglicht eine Wellenlänge zwischen diesen beiden als internen Standard zu benutzen. Referenzemitoren wie im US- Patent 3346810 sind somit überflüssig. Die starke Absorption im ultravioletten Bereich ermöglicht die Verwendung kommerzieller Hg-Hochdrucklampen, die in UV-(Anregungswellenlängen) und VIS-Bereich (Referenzwellenlängen beispielsweise 406, 436 nm) starke schmalbandige Emissionen aufweisen.
Das vollständige Sensormaterial ist eine Einheit, bei der das luminophore System direkt in das Polymer eingebracht ist. Das Polymer kann selbsttragend in Form einer Kugel, eines Blockes, eines Blattes, eines Streifens, eines Films oder einer Lamelle sein oder aber auch eine dünne empfindliche Schicht, die auf einer damit vergleichsweise dicken Platte aufgebracht ist, sein.
Die durch die Löschung hervorgerufene Intensitätsverminderung der Emission wird gemessen. Diese Messung wird zur Bestimmung der Sauerstoffkonzentration im umgebenden Medium verwendet.
Die Erfindung beinhaltet besonders vorteilhafte Kombinationen für die Bestimmung des Sauerstoff gehalts, da sie nicht aggressiv und vergleichsweise billig sind, keinen Sauerstoff verbrauchen, wiederholt einsetzbar und anwendbar über einen ungewöhnlich großen Bereich der Sauerstoffkonzentration bzw. -partialdrücke, billig, miniaturisierbar und automatisierbar sind.
Das bevorzugte Sensormaterial verwendet Europium-(III)-tris(1,3-diphenyl-propan-l,3-dionat), das in thermisch vernetztem Polydimethylsiloxan gelöst ist.
Es ergab sich bei Tests, daß die Erfindung präzise, schnell, selektiv und vollkommen arbeitet. Mit der bevorzugten Komplex-Polymer-Kombination wurde ein Sensormaterial
hergestellt, das eine Abnahme der Lumineszenzintenstät auf etwa 63% in reiner Sauerstoffatmosphäre im Vergleich zu reiner Stickstoffatmosphäre (=100%) belegt. Die Ansprechzeiten liegen im Sekunden- bis Minutenbereich in Abhängigkeit von der Schichtdicke. Dieselbe Kombination spricht gleichermaßen gut auf Sauerstoffkonzentrationen in Lösungen an.
Schichtdicken von 125 um haben Ansprechzeiten von etwa 5 Sekunden.
Die Vorteile der vorliegenden Erfindung sind darin zu sehen, daß sie ein Material beinhaltet, das nichtdestruktiv ist und eine relativ geringe Aufdringlichkeit hat, und daß ein übliches System zur Messung des Sauerstoffs in verunreinigtem, trübem Wasser, in Luftproben, Vakuumsystemen und vielen anderen Arten von Systemen verwendet werden kann. Die Erfindung kann bei entsprechender Wahl des polymeren Bindemittels über einen Temperaturbereich von etwa -185°C bis etwa 2050C arbeiten.
Zusätzlich führt das System selbst ohne weiteres zu Messungen von Proben sehr kleiner Größe (bis etwa 100 jiL), instrumentaler Miniaturisierung und Automation.
Weitere Vorteile der Erfindung gegenüber dem Stand der Technik bestehen darin, daß die spektroskopische Verschiebung zwischen Anregungs- und Emissionswellenlänge wie bereits erwähnt weitaus größer als den bisherigen Vorrichtungen ist. Dadurch kann das verhältnismäßig starke Streulicht der Anregungswellenlänge vom verhältnismäßig schwachen Emissionslicht leichter spektral getrennt werden. Dieser Vorteil wird noch dadurch verstärkt, das die erfindungsgemäß genutzten Europiurakomplexe im ultravioletten Bereich absorbieren, so daß als Filter zur Separation von Streu- und Emissionslicht einfache Glasscheiben hinreichend sind. Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß die erfindungsgemäß beanspruchten Komplexe präparativ leicht und mit hohen Ausbeuten zugänglich, einfach zu reinigen und damit vergleichsweise billig sind.
Ausführunqsbeispiele Beispiel 1
0.5 g Polystyren und 4 rag Tris-(1,3-diphenyl-propan-l,3-dionat-)europiumdichlorid in 10 mL Methylenchlorid/Methanol (9/1 V/V) gelöst und auf einer ebenen Glasplatte von 9*13 cm2 so vergossen, daß nach dem Trocknen gleichmäßige Schichten mit einer Dicke von 30 ... 50 ^m erhalten wurden.
Die erhaltenen Schichten wurden in eine mit Wasser (als Blutersatzflüssigkeit) gefüllte Küvette gestellt und mit einer Wellenlänge von 365 nm bestrahlt. Im rechten Winkel dazu wurde die Emissionintensität I bei 615 nm und unterschiedlichen Sauerstoffpartialdrücken gemessen. Die gemessenen Intensitätsverhältnisse Io/I sind gemäß Gleichung 1 dem Sauerstoffgehalt c direkt proportional. Iq ist die, Intensität in Abwesenheit von Sauerstoff. K ist der Proportionalitätsfaktor .
Iq/I = 1 + K * c (1)
Mit diesem Sensormaterial wurden Sauerstoffgehalte im Bereich von 0 ... 100 % mit einer Genauigkeit von +/- 1.6 % bei einem äußerem Normaldruck gemessen. Dabei wurden 100 % Sauerstoffgehalt bei einem äußeren Sauerstoffpartialdruck von 1 atm angenommen. Der Proportionalitätsfaktor K ist mit 0.43 pro Prozent und der Sauerstoffgehalt c in % angegeben.
Beispiel 2
0.5 g Cellulose-(2 l/2)-acetat und 4 mg Tris-(l-methyl-3-phenyl-propan-1,3-dionat-)europiumdichlorid in 10 mL Methylenchlorid/Methanol (9/1 V/V) gelöst und auf einer ebenen Glasplatte von 9*13 cm2 so vergossen, daß nach dem Trocknen gleichmäßige Schichten mit einer Dicke von 30 ... 50 ^im erhalten wurden.
Die erhaltenen Schichten wurden in eine mit Wasser und 1 M HCl gefüllte Küvette gestellt und mit einer Wellenlänge von 365 nm bestrahlt. Im rechten Winkel dazu wurde die Emissions-
intensität I bei 615 nm und unterschiedlichen Sauerstoffkonzentrationen gemessen. Die gemessenen Intensitätsverhältnisse Iq/I sind gemäß Gleichung 1 der Sauerstoffkonzentration c direkt proportional. Mit diesem Sensormaterial wurden Sauerstoffkonzentrationen im Bereich von 0 ... 6*10~2 M mit einer Genauigkeit von +/- 3*10~4 M gemessen. Proportionalitätsfaktor K ist mit 127 M"1 und die Sauerstoffkonzentration c in M angegeben.
Beispiel 3
0.5 g Polyvinylchlorid, nachchloriert und 4 mg Tris-(1,3-diphenyl-propan-1,3-dionat-)europiumdichlorid in 10 iuL Methylenchlorid/Methanol (9/1 V/V) gelöst und auf einer ebenen Glasplatte von 9*13 cm2 so vergossen, daß nach dem Trocknen gleichmäßige Schichten mit einer Dicke von 30 ... 50 um erhalten wurden.
Die erhaltenen Schichten wurden in eine Druckküvette gestellt und mit einer Wellenlänge von 365 nm bestrahlt. Im rechten Winkel dazu wurde die Emissionintensität I bei 615 nin und unterschiedlichen Sauerstoffkonzentrationen gemessen. Die gemessenen Intensitätsverhältnisse Io/I sind gemäß Gleichung 1 dem Sauerstoffpartialdruck c direkt proportional. Mit diesem Sensormaterial wurden Sauerstoffgehalte im Bereich von 0 ... 10 atm mit einer Genauigkeit von +/- 0.1 atm gemessen. Proportionalitätsfaktor K ist mit 0.12 atm"* und die Sauerstoff partialdruck c in atm angegeben.
Beispiel 4
0.25 g NG 200/5000 (Chemiewerk Nünchritz), 4 mg Tris-(1,3-diphenyl-propan-1,3-dionat-)europiumdichlorid und 25 mg Vernetzer 2 wurden in 5 mL Methylenchlorid gelöst, auf einer 5*5 cm^ Glasplatte vergossen und über Nacht bei Raumtemperatur vernetzt.
Die erhaltenen Schichten wurden in eine mit Wasser gefüllte Küvette gestellt und mit einer Wellenlänge von 365 nm bestrahlt. Im rechten Winkel dazu wurde die Emissionintensität I bei 615 nm und unterschiedlichen Sauerstoffkonzentrationen
gemessen. Die gemessenen Intensitätsverhältnisse Io/I sind gemäß Gleichung 1 der Sauerstoffkonzentration c direkt proportional. Mit diesem Sensormaterial wurden Sauerstoffkonzentrationen im Bereich von 0 ... 2.7*10~3 M mit einer Genauigkeit von +/- 2*10~5 M gemessen. Proportionalitätsfaktor K ist mit 475 M~l und die Sauerstoffkonzentration c in M angegeben.
Beispiel 5
0.25 g NG 200/8000 (Chemiewerk Nünchritz), 4 mg Tris-(1,3-diphenyl-propan-1,3-dionat-)europiumdichlorid und 25 mg Vernetzer 2 wurden in 5 mL Methylenchlorid gelöst, auf einer 5*5 cm^ Glasplatte vergossen und über Nacht bei Raumtemperatur vernetzt.
Die erhaltenen Schichten wurden in eine Druckküvette gestellt und mit einer Wellenlänge von 365 nm bestrahlt. Im rechten Winkel dazu wurde die Emissionintensität I bei 615 nm und unterschiedlichen Sauerstoffkonzentrationen gemessen. Die gemessenen Intensitätsverhältnisse Io/I sind gemäß Gleichung 1 dem Sauerstoffpartialdruck c direkt proportional. Mit diesem Sensormaterial wurden Sauerstoffgehalte im Bereich von 0 ... 1300 Torr mit einer Genauigkeit von +/- 10 Torr gemessen. Proportionalitätsfaktor K ist mit 433 pro Torr und die Sauerstoffpartialdruck c in Torr angegeben.

Claims (1)

  1. Schutzansprüche
    Sensormaterial zur Messung der Sauerstoffanwesenheit in der Umgebung mit Hilfe eines lumineszierenden Materials, bei dem die Lebensdauer und die Intensität der Lumineszenz durch Sauerstoff löschbar ist, wobei dieses Material in eine Trägermaterial eingebettet ist, da relativ gut für Sauerstoff und relativ schlecht oder gar nicht durchlässig für störende Löschsubstanzen ist und das einen Sensor bildet, wobei der Sensor einer Umgebung, die vermessen werden soll, ausgesetzt wird, der Sauerstoff das Trägermaterial durchdringt, die Lumineszenz löscht, die durch die Löschung hervorgerufene Verringerung der Intensität oder der Lebensdauer der Lumineszenz gemessen und zur Bestimmung des Sauerstoffgehalts verwendet wird, gekennzeichnet dadurch, daß das lumineszierende Material Europium-Komplexe mit o-Diimin-Liganden, 1,3-Dicarbonylat-Liganden oder deren Heteroanaloga, Hydrazone oder Oxime von 1,3-Dicarbonylverbindungen als Liganden, Porphyrine, Phthalocyanine oder andere Liganden in polymerer Matrix enthält.
    Sensormaterial gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß Komplexe mit gleichen Liganden verwendet werden.
    Sensormaterial gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß Komplexe mit gemischten Liganden verwendet werden.
    Sensormaterial gemäß Anspruch 2 gekennzeichnet dadurch, daß 2,2'-Dipyridyl, 1,10-Pheanthrolin, 4,7-Diphenyl-(1,10-phenanthrolin), 4,7-Dimethyl-(1,10-phenanthrolin), 1,3-Diphenyl-propan-1,3-dionat, 1,3-Dimethyl-propan-l,3-dionat, l-Methyl-3-phenyl-propan-l,3-dionat,2-Acetylnaphtholat, das Monoanion der 2-Hydroxynaphthoesäure, das Anion des 2- (2-Hydroxy)-benzthiazols und das 4-Methoxy-
    phenylhydrazon des Butan-2-onsäuremethylesters als einheitliche Liganden verwendet werden.
    Sensormaterial gemäß Anspruch 3, gekennzeichnet dadurch, daß 2,2'-Dipyridyl, 1,10-Pheanthrolin, 4,7-Diphenyl-(1,10-phenanthrolin), 4,7-Dimethyl-(1,10-phenanthrolin), 1,3-Diphenyl-propan-1,3-dionat, 1,3-Dimethyl-propan-l, 3-dionat, l-Methyl-3-phenyl-propan-l,3-dionat, 2-Acetylnaphtholat, das Monoanion der 2-Hydroxynaphthoesäure, das Anion des 2- (2-Hydroxy)-benzthiazols und das 4-Methoxyphenylhydrazon des Butan-2-onsäuremethylesters als gemischte Liganden verwendet werden.
    Sensormaterial gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß das Polymer aus einer Gruppe gewählt wurde, die Cellulosederivate, Polysiloxane, Polyvinylchlorid, Polyvinylfluorid, Polystyren, Polyacrylate, Polymethacrylate, Polyvinylacetat, Polycarbonat, Naturgummi, Polytetrafluorethylenpropylen und Ionenaustauscherharze enthält.
    Sensormaterial gemäß Anspruch 6, gekennzeichnet dadurch, daß das Mischungen von Polymeren aus einer Gruppe gewählt wurde, die Cellulosederivate, Polysiloxane, Polyvinylchlorid, Polyvinylfluorid, Polystyren, Polyacrylate, Polymethacrylate, Polyvinylacetat, Polycarbonat, Naturgummi, Polytetrafluorethylenpropylen und Ionenaustauscherharze enthält.
    Sensormaterial gemäß Anspruch 6, gekennzeichnet dadurch, daß das Polymere ein Copolymeres ist, das Cellulosederivate-, Polysiloxan-, Polyvinylchlorid-, Polyvinylfluorid-, Polystyren-, Polyacrylate-, Polymethacrylate-, Polyvinylacetat-, Naturgummi-, oder Polytetrafluorethylenpropyleneinheiten enthält.
    Sensormaterial gemäß Ansprüche 6 bis 8, gekennzeichnet dadurch, daß die Cellulose 1, 1.5, 2, 2.5 oder 3fach acetyliert oder alkyliert ist.
    Sensormaterial gemäß Ansprüche 6 bis 8, gekennzeichnet dadurch, daß die Polysiloxane pro Monomereinheit zwei gleiche Alkoxy-, Alkyl- oder Arylsubstituenten haben, die weiterhin substituiert sein können.
    Sensormaterial gemäß Ansprüche 6 bis 8, gekennzeichnet dadurch, daß die Polysiloxane pro Monomereinheit zwei unterschiedliche Alkoxy-, Alkyl- oder Arylsubstituenten haben, die weiterhin substituiert sein können.
    Sensormaterial gemäß Ansprüche 6 bis 8, gekennzeichnet dadurch, daß das Polyvinylacetat teilweise verseift wurde.
    Sensormaterial gemäß Anspruch 9, gekennzeichnet dadurch, daß Methyl- und Ethylsubstituenten verwendet wurden.
    Sensormaterial gemäß Anspruch 10, gekennzeichnet dadurch, daß Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Octyl-, Cyclohexyl-, Decyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl-, Octadecyl-, Phenyl-, Tetrachlorophenyl-, Tolyl-, Acryloxypropyl-, Cyanopropyl-, Chlorphenyl-, Cyanobutyl-, Methoxy-Glycidoxypropyl- oder Vinylsubstituenten enthalten ist.
    Sensormaterial gemäß Anspruch 10, gekennzeichnet dadurch, daß ein Methyl- und ein anderer Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Octyl-, Cyclohexyl, Decyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl-, Octadecyl-, Phenyl-, Tetrachlorophenyl-, Tolyl-, Acryloxypropyl-, Cyanopropyl-, Chlorphenyl-, Cyanobutyl-, Methoxy-, Glycidoxypropyl- oder Vinylsubstituenten enthalten ist.
    Sensormaterial gemäß Anspruch 14 und 15, gekennzeichnet dadurch, daß ein Copolysiloxan verwendet wurde, daß aus Einheiten dieser Monomere zusammengesetzt ist.
    Sensormaterial gemäß Anspruch 10, 11, 14, 15 und 16, gekennzeichnet dadurch, daß das Polymer photochemisch vernetzt wird.
    Sensormaterial gemäß Anspruch 10, 11, 14, 15 und 16, gekennzeichnet dadurch, daß das Polymer thermisch vernetzt
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