DE911324C

DE911324C - Process for the production of artificial structures from polyvinyl chloride or copolymers of vinyl chloride

Info

Publication number: DE911324C
Application number: DEP52371A
Authority: DE
Inventors: Dr Erwin Heisenberg; Dr Johannes Kleine
Original assignee: Glanzstoff AG
Current assignee: Glanzstoff AG
Priority date: 1949-08-18
Filing date: 1949-08-19
Publication date: 1954-05-13

Description

Es ist bekannt, Polyvinylchlorid in Tetrahydrofuran zu lösen und diese Lösung zu verspinnen. Jedoch ist das Lösungsvermögen von Tetrahydrofuran für Hochpolymere dieser Art zur Weiterverarbeitung, insbesondere zum Verspinnen, nicht ausreichend wegen der gallertartigen Beschaffenheit der Lösungen.It is known to dissolve polyvinyl chloride in tetrahydrofuran and to spin this solution. However, the solubility of tetrahydrofuran for high polymers of this type for further processing, especially for spinning, not sufficient because of the gelatinous nature of the solutions.

Man hat versucht, diesem Übelstand dadurch zu begegnen, daß man das Polyvinylchlorid vor demAttempts have been made to counteract this drawback by making the polyvinyl chloride before

ίο Auflösen einer zusätzlichen Chlorierung unterzog. Dadurch erreicht man zwar eine gesteigerte Löslichkeit, ζ. B. sogar in Aceton, aber ein solches Vorgehen bedeutet eine schwere Belastung des Verfahrens durch einen zusätzlichen Arbeitsgang.ίο Dissolving subjected to additional chlorination. This leads to increased solubility, ζ. B. even in acetone, but such an approach means a heavy burden on the process due to an additional work step.

Auch wenn man die Verspinnbarkeit dadurch verbessert, daß man' die Lösungen vor dem Verspinnen auf z. B. 50⁰ erwärmt und bei dieser Temperatur arbeitet, kommt man zu keinem befriedigenden Ergebnis. Dabei treten, da man sich in der Nähe des Siedepunktes des Lösungsmittels ao befindet, leicht Bläschen im Faden auf, die seine Qualität erheblich herabsetzen. Auch wird der Faden durch das Spinnen bei erhöhter Temperatur spröder, so daß durch das nachträgliche Verstrecken die optimalen Festigkeitswerte nicht mehr erreicht as werden können.Even if you improve the spinnability by 'the solutions before spinning on z. B. 50 ⁰ heated and works at this temperature, one comes to no satisfactory result. Since you are near the boiling point of the solvent ao, bubbles easily appear in the thread, which considerably reduce its quality. The thread also becomes more brittle as a result of spinning at increased temperature, so that the optimal strength values can no longer be achieved as a result of the subsequent stretching.

In der französischen Patentschrift 883 764 ist eine ganze Reihe von Lactonen angegeben worden, welche sich als Lösungsmittel für hochpolymere Vinylverbindungen bzw. Mischpolymerisate aus ihnen eignen sollen. Derartige Lösungsmittel bzw. Kombinationen von solchen ergeben aber bei Poly-In the French patent specification 883 764 a whole series of lactones has been specified, which can be used as a solvent for high polymer vinyl compounds or copolymers should suit them. Such solvents or combinations of such result in poly-

vinylchlorid keine für die Erzeugung hochwertiger Fäden brauchbaren Spinnlösungen. Das gleiche gilt für die in der französischen Patentschrift 883 763 aufgeführten Lactame.vinyl chloride no spinning solutions which can be used for the production of high-quality threads. The same goes for for the lactams listed in French patent specification 883 763.

Zur Erhöhung der Löslichkeit der Polyvinylchloride hat man diesen bei der Polymerisation gewisse Mengen anderer Vinylverbindungen zugesetzt. Zwar konnte dadurch die Löslichkeit des Polyvinylchlorids tatsächlich verbessert werden, man erkaufte aber diesen Effekt durch verschlechterte Textildaten der daraus ersponnenen Fäden. Es zeigte sich aber, daß man auf ganz einfachem Wege zu guten Spinnlösungen aus Polyvinylchlorid gelangen kann, woraus hochwertige Fäden erspönnen werden können, wenn man Tetrahydrofuran als Lösungsmittel gewisse Mengen von Adipinsäuredinitril zusetzt. Diese Beobachtung ist deshalb überraschend, weil weder Tetrahydrofuran noch das Adipinsäuredinitril für sich allein brauch-To increase the solubility of the polyvinyl chlorides, they are used during the polymerization certain amounts of other vinyl compounds added. This could reduce the solubility of the Polyvinyl chloride could actually be improved, but this effect was bought at the expense of deteriorated textile data for the threads spun from it. It was found, however, that good spinning solutions made of polyvinyl chloride can be obtained in a very simple way can be obtained from which high-quality threads can be spared if you use tetrahydrofuran adding certain amounts of adiponitrile as a solvent. This observation is therefore surprising, because neither tetrahydrofuran nor adipic dinitrile need by themselves

ao bare Lösungsmittel darstellen. Erst durch eingehende Versuche konnte ermittelt werden, in welchem Mischungsbereich diese Lösungsmittel angewendet werden können. Auf Grund der Versuche ergab sich ein Effekt bereits bei einer Zugabe von etwa 10% zum Tetrahydrofuran. Erst, wenn die Adipinsäuredinitrilkomponente des Gemisches stark überwiegt, verblaßt der Effekt. Als ein besonders günstiges Mischungsverhältnis ergab sich ein solches von einem Teil Adipinsäuredinitril zu 4 Teilen Tetrahydrofuran.represent ao bare solvents. Only through incoming Tests could determine in which mixing range these solvents can be applied. On the basis of the tests, an effect was already obtained with one addition of about 10% to tetrahydrofuran. Only when the adipic acid dinitrile component of the mixture strongly predominates, the effect pales. A particularly favorable mixing ratio was found one from one part of adiponitrile to 4 parts of tetrahydrofuran.

Es wurde weiterhin gefunden, daß an Stelle von Adipinsäuredinitril auch andere Cyanide, wie Glutarsäuredinitril, Dimethylcyanamid, Oxyacetonitril, /J-Oxypropionsäurenitril, in gleicher Richtung wirken.It has also been found that, instead of adipic dinitrile, other cyanides, such as Glutaric acid dinitrile, dimethyl cyanamide, oxyacetonitrile, / J-oxypropionic acid nitrile, in the same direction works.

Derartige Lösungsmittel sind für Lösungen von Polyacrylnitrilen schon vorgeschlagen worden. Sie eignen sich allein jedoch nicht für die Herstellung von Polyvinylchloridspinnlösungen. Nur wenn man sie im Sinne der Erfindung in den oben angeführten Mengen Tetrahydrofuran zusetzt, kann man zu den hier erstrebten hochwertigen Spinnlösungen gelangen. Man kann auch so vorgehen, daß man dem Tetrahydrofuran mehrere der obenerwähnten Lösungsmittelkomponenten zusetzt, wobei man von jeder einzelnen entsprechend \veniger verwendet.Such solvents have already been proposed for solutions of polyacrylonitriles. she however, are not suitable on their own for the production of polyvinyl chloride spinning solutions. Only if you can it adds tetrahydrofuran in the abovementioned amounts for the purposes of the invention, can be added to the high-quality spinning solutions strived for here. One can also proceed in such a way that one follows the Tetrahydrofuran added several of the above-mentioned solvent components, one of each one used accordingly.

Das Verfahren eignet sich auch für Mischpolymerisate des Vinylchlorids,The process is also suitable for copolymers of vinyl chloride,

Einer der wesentlichsten Vorteile der Verwendung von Spinnlösungen nach der Erfindung ist der Umstand, daß diese bei Zimmertemperatur versponnen werden können, und zwar sowohl nach Naß- wie nach Trockenspinnverfahren, Es resultieren Fäden mit Festigkeiten von 2,5 bis 3 g/den und Dehnungen von 15 bis 25%.One of the main advantages of using spinning solutions according to the invention is the fact that these can be spun at room temperature, both after Wet and dry spinning processes result in threads with strengths of 2.5 to 3 g / den and elongations of 15 to 25%.

example

100 g Polyvinylchlorid werden in eine Mischung von 100 g Adipinsäuredinitril und 400 g Tetrahydrofuran bei 25 ° unter Rühren eingetragen, die Mischung zum Sieden erwärmt und auf Zimmertemperatur abgekühlt.100 g of polyvinyl chloride are added to a mixture of 100 g of adipic acid dinitrile and 400 g of tetrahydrofuran entered at 25 ° with stirring, the mixture was heated to boiling and to room temperature cooled down.

Claims

Claims;

ι. Method of making artificial Formed, such as threads, bristles or films, from solutions of polyvinyl chloride or copolymers of vinyl chloride, characterized in that the polymerization product is in a mixture of tetrahydrofuran and one or more nitriles, e.g. B. dinitriles of dicarboxylic acids, and the resulting Solution deformed in a known manner.

2. The method according to claim 1, characterized in that that the nitriles in a ratio of 1: 4, based on tetrahydrofuran, used.

Referred publications:
German Patent Nos. 737 954, 878 853; Swiss Patent No. 239 958.

9517 5.54