Verfahren zur Herstellung von künstlichenGebilden aus Polyvinylchlorid
oder Mischpolymerisaten des Vinylchlorids Es ist bekannt, Polyvinylchlorid in Tetrahydrofuran
zu lösen und diese Lösung zu verspinnen. J@edo@ch ist dda;s Lö,siun@gsvermögon von
Tetrahydrofurani für Hochpolymere dieser Art zur Weiterverarbeitung , insbesondere
zum Verspinnen, nicht ausreichend wegen der gallertartigen Beschaffenheit ,der Lösungen.Process for the manufacture of artificial structures from polyvinyl chloride
or copolymers of vinyl chloride It is known to use polyvinyl chloride in tetrahydrofuran
to solve and spin this solution. J @ edo @ ch is dda; s Lö, siun @ gs Vermögensgon of
Tetrahydrofurani for high polymers of this type for further processing, in particular
for spinning, not sufficient because of the gelatinous nature of the solutions.
Man hat versucht, diesem Übelstand dadurch zu begegnen, daß man das
Polyvinylchlorid vor dem Auflösen ieiner zusätzlichen Chlorierunig unterzog. Dadurch
erreicht man zwar eine gesteigerte Löslichkeit, z. B. sogar in. AGetan, aber ein
solches Vorgehen bedeutet eine schwere Belastung des Verfahrens diurcheinen zusätzlichen
Arbeitsgang.Attempts have been made to counter this evil by doing the
Polyvinyl chloride subjected to additional chlorination before dissolving. Through this
although one achieves an increased solubility, z. B. even in. AGetan, but a
such an approach imposes a heavy burden on the process by an additional one
Operation.
Auch wenn man die Verspinnbarkeit dadurch verbessert, daß man die
Lösungen vor dem Verspinnen ,auf z. B. 5o° erwärmt und bei dieser Temperatur arbeitet,
kommt man zu keinem befriedigernden Ergebnis. Dabei treten, da man sich in der Nähe
des Siedepunktes des Lösungsmittels befindet, leicht Bläischen im Eadien auf, die
seine Qualität erheblich herabsetzen. Auch: wird der Faden durch das Spinnen bleierhöhter
Temperatur spröder, so daß @ddurch das nachtr4gliche Verstrecken die optimalen Festigkeitswerte
nicht mehr erreicht werden können.Even if the spinnability is improved by the
Solutions before spinning, on e.g. B. 5o ° heated and works at this temperature,
one does not come to a satisfactory result. Thereby step as you are close
of the boiling point of the solvent is, slightly Beae in the Eadien to the
significantly degrade its quality. Also: the thread becomes higher in lead through spinning
The temperature is more brittle, so that the optimum strength values are achieved through the subsequent stretching
can no longer be reached.
In der französischen Patentschrift 883 764 ist eine iganze Reihe von
Lactonden .angegeben worden, welche sich als Lösungsmittel für hochpolymere Vinylverbinddungen
bzw. Mschpolymerisate aus ihnen ;eignen sollen. Derartige Lösungsmittel bzw. KombInationen
von solchen ergeben aber bei Polyvinylchlo.rxd keime für die Erzeugung hochwextiger
Fäden brauchbaren Spinnlösungen. Das gleiche gilt für die in der französischen Patentsichrift
883 763 aufgeführten Lactame.
Zur Erhöhung tder Löslichkeit der Polyvinyl-
chlori;de hat man .diesen bei der Folymerisatüon
gewiss Mengen anderer Vinylverb'indungen zuge-
setzt. Zwar konnte !dadurch die Löslichkeit des
P,olyvinylchlorids tatsächlich verbessert werden, man
erkaufte ;aber diesen Effekt durch verschlechterte
Textildaten,der daraus #ers:p:otinenien Fäden.
Es zeigte sich aber, daß man auf ganz einfachem
Wege zu ;guten Spi#unlösungen aus Polyvinyl-
chlorid gelangen. kann, woraus hochwertige Fäden
erspionnen werden können, wenn man Tetrahydro-
furan ;als Lösungsmittel gewisse Mengen von Di-
methylformamid zusetzt. Diese B,e;obachtumg ist des-
haJb überraschend, weil weder Tetrahydrofman
noch Dimlethylformamid für sich allein brauchbare
Lösungsmittel @darstellen.. Erst durch eingehende
Versuche konnte ermittelt werden, in welchem
Misichu4gsb@ereich die beiden Lösungsmittel an-
gewendet werden könnten. Auf Grund der Versuche
ergab sich Bein Effekt bereits bei einer Zugalbe
vorn ,etwa. 5% Dimlethylformamid zum Tetrahydro-
furau.. Dieser ließ sich steigern durch weiteren Zu-
satz von Dimethylformamid. Erst wenn- die Di-
methylfo.rmamdkompo,niente des Gemisches stark
überwiegt, verblaßt der Effekt. Als ein besonders
günstiges Mischungsverhältnis ergab. sich ein solches
von einem Teil Dimethylformamid und drei Teilen
Tetrahydrofuxjan.
Es wurde weiterhin gefunden, daß an Stelle
des Dimethylformamids auch andere S,äureamide in
gleicher Richtung wirken,. Lösungsmittel dieser Art
sind N-Fonnylpyrrolidiui, N-Formylpiperidin, N-Di-
methylmethoxya.cet,amid. Derartige- Lösungsmittel
sind für Lösungen von Polyacrylnitrilen schon
vorgeschlagen worden. Sie @eignen sich allein je-
doch nicht für die Herstellung von Piolyvinyl-
chloridspimp lö.sungen. Nur wentn man sie im Sinn
der Erfindung in den oben angeführten Mengen
Tetrahydrofuran zusetzt, kann man zu den hier er-
strebten hochwertigen Spinnlösungen gelangen.
Mann kann auch so vorgehen, daß man- dem Tetra-
hydrüfuran mehrere der @obenerwähnten Lösun:gs-
mittelkomponenten zusetzt, wobei man von jeder
einzelnen entsprechend weniger verwendet.
Das Verfahren eignet sich auch für Mischpoly-
merisabe !dies Vinylchlorids,.
Einer ;der wesentlIchsten-Vorteile der Verwendung
von Spinnl@ösungem nasch .der Erfindung ist der Um-
stand, daß diese bei Zimmertemperatur versponnen
werden können, und zwar sowohl mach Naß- wie
nach Trockenspinüverfahren,, Es resultieren Fäden
mit Festqgketem vorn 2,5 bis 3 g/den und Dehnungen
von i 5 bis 25%#.
Bei@sp-iiele
1.. 250 g P@olyviiiylchlo-riid werden in eine
Mischung von i5og Dimethylformamid und 6oog
Tetrahydro@uran bei 2o° hinter Rühren- -eingetragen,
die Mischung bunter Rühren bis zum Sieden ;er-
wärmt und, wenn völlige Lösung @eüngetreten ist,
auf 20° albgekühlt. Man verspinnt in üblicher Weise
in Wasser, jund nvar bei 20°.
2. i 2o g Polyvinylchlorid werden in eine
Mischung von 8o g N-Förmylpyrrolsdin und 400,-,
Tetrahydrofuran bei 2o° eingetragen, die Mischung
im Laufe von 3o Minuten zum Sieden erwärmt
und wieder abgekühlt.
In the French patent specification 883 764, a whole series of lactones has been indicated, which are said to be suitable as solvents for high-polymer vinyl compounds or polymerizates made from them. In the case of polyvinyl chloride, however, such solvents or combinations of such result in spinning solutions which can be used for the production of highly waxy threads. The same applies to the lactams listed in French patent specification 883,763. To increase the solubility of the polyvinyl
chlori; de one has .this at the Folymerisatüon
certain quantities of other vinyl compounds
puts. It is true that this could reduce the solubility of the
P, olyvinylchlorids can actually be improved, man
bought; but this effect worsened
Textile data that #ers: p: otinenien threads from it.
It turned out, however, that one can work on very simple things
Ways to; good spi # solutions made of polyvinyl
get chloride. can what high quality threads
can be spied on if one uses tetrahydro-
furan; as a solvent, certain amounts of di-
methylformamide added. This B, e; care is therefore
haJb surprising because neither Tetrahydrofman
Dimlethylformamide can still be used on its own
Solvent @represent .. Only through incoming
Tests could be determined in which
Misichu4gsb @ enrich the two solvents
could be turned. On the basis of the attempts
there was already a leg effect with a pulling alb
in front, about. 5% dimethylformamide to the tetrahydro-
furau .. This could be increased by further
set of dimethylformamide. Only when- the di-
methylfo.rmamdkompo, niente of the mixture strong
predominates, the effect pales. As a special one
favorable mixing ratio resulted. such a
of one part of dimethylformamide and three parts
Tetrahydrofuxjan.
It was also found that in place
of the dimethylformamide also other S, acid amides in
act in the same direction. Solvents of this type
are N-Fonnylpyrrolidiui, N-Formylpiperidin, N-Di-
methylmethoxya.cet, amide. Such solvents
are already for solutions of polyacrylonitriles
has been proposed. You @ suit yourself alone
but not for the production of polyvinyl
chloride spimp solutions. You just kept them in mind
of the invention in the amounts set out above
Tetrahydrofuran, you can add to the here
strived to achieve high quality spinning solutions.
One can also proceed in such a way that one- the tetra-
hydrüfuran several of the @ above-mentioned solutions: gs-
middle components added, whereby one of each
each less used accordingly.
The process is also suitable for mixed poly-
merisabe! this vinyl chloride ,.
One of the main advantages of using it
of Spinnl @ ösungem nasch. The invention is the
said that this was spun at room temperature
can be, both wet and
after dry spinning, threads result
with fixed front 2.5 to 3 g / den and stretches
from i 5 to 25% #.
At @ sp-iiele
1 .. 250 g of P @ olyviiiylchlo-riid are put into a
Mixture of 150g dimethylformamide and 60g
Tetrahydro @ urane at 2o ° with stirring- - entered,
stir the mixture until it boils;
warms and, when complete solution @ has occurred,
cooled to 20 °. One spins in the usual way
in water, jund nvar at 20 °.
2. i 2o g of polyvinyl chloride are put into a
Mixture of 8o g N-Förmylpyrrolsdin and 400, -,
Tetrahydrofuran entered at 2o °, the mixture
heated to the boil in the course of 30 minutes
and cooled down again.