DE900759C

DE900759C - Agent for preventing the formation of resin in engine propellants and other substances that tend to become resinous

Info

Publication number: DE900759C
Application number: DED6211D
Authority: DE
Inventors: Dr Hermann Schultes
Original assignee: Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1939-09-17
Filing date: 1939-09-17
Publication date: 1954-01-04

Description

Mittel zur Verhinderung der Harzbildung bei Motortreibmitteln und anderen zur Verharzung neigenden Stoffen Motortreibstoffe, z. B. Krackbenzin, enthalten Kohlenwasserstoffe, welche dazu neigen, während der Lagerung zu verharzen. In gleicher Weise verschlechtern sich bei der Lagerung Schmieröle, Transformatorenöle und sonstige Stoffe, welche stark oxydationsempfindliche Doppelbindungen enthalten, z. B. Leinöl, Kautschuk, gewisse Fette u. a.Agent for preventing resin formation in engine propellants and other substances that tend to resinify motor fuels, e.g. B. cracked gasoline included Hydrocarbons, which tend to gum up during storage. In the same Way, lubricating oils, transformer oils and others deteriorate in storage Substances which contain double bonds that are highly sensitive to oxidation, e.g. B. linseed oil, Rubber, certain fats, etc.

Die Verharzung kann man weitgehend herabsetzen, wenn man als Mittel zur Verhinderung der Harzbildung bei Motortreibmitteln und anderen zur Verharzung neigenden Stoffen bei 14.o bis 2oo° mit o,z bis 5 °/o eines sauren Kondensationsmittels, wie konzentrierte Schwefelsäure oder Aluminiumchlorid, behandelte und von den entsprechenden Kondensationsprodukten durch Destillation abgetrennte Fraktionen von Holz-, Torf- oder Braunkohlenteer verwendet.The resinification can be largely reduced if you use it as a means to prevent resin formation in engine propellants and others to resinify substances with a tendency at 14.o to 2oo ° with o, z to 5 ° / o of an acidic condensation agent, such as concentrated sulfuric acid or aluminum chloride, and treated by the corresponding Condensation products separated by distillation fractions of wood, peat or lignite tar is used.

Es kommen hierbei Fraktionen von Teeren in Betracht, die bei der Destillation von Holz, Lignin, Torf, Braunkohle erhalten worden sind. Zur kondensierenden Behandlung eignen sich insbesondere Holzteerfraktionen mit den Siedegrenzen von 22o bis 300°, vorzugsweise 24o bis 270°, die, nach der kondensierenden Behandlung durch Destillation von dem entsprechenden Rückstand getrennt, unmittelbar den Motortreibmitteln oder anderen zur Verharzung neigenden Stoffen zugesetzt werden können. Als saure Kondensationsmittel können außer konzentrierter Schwefelsäure oder Aluminiumchlorid auch Eisenchloride, Zinkchlorid, p-Tolüolsulfosäure, Benzolsulfösäure, Phosphorsäuren, saure Salze der Schwefel-und Phosphorsäuren u. a. verwendet werden.There are fractions of tars that come into consideration during the distillation from wood, lignin, peat, brown coal. For condensing treatment wood tar fractions with boiling limits of 22o to 300 ° are particularly suitable, preferably 24o to 270 °, the one after the condensing treatment by distillation separated from the corresponding residue, directly to the engine propellants or can be added to other substances that tend to become resinous. As an acidic condensing agent In addition to concentrated sulfuric acid or aluminum chloride, iron chlorides, Zinc chloride, p-Toluene sulfonic acid, benzenesulfonic acid, phosphoric acids, acidic salts of sulfur and Phosphoric acids and others be used.

Der Vorteil der Verwendung der in dieser Weise vorbehandelten Zusätze liegt insbesondere darin, daß man ohne weiteres aus Rohteerfraktionen in einfachster Weise Inhibitoren herstellen kann, welche sich durch besonders anhaltende Dauerwirkung auszeichnen. Die erfindungsgemäß zu verwendenden Zusätze sind in Benzin und Ölen leicht löslich. Sie können daher ohne besondere Lösungsmittel oder Lösungsvermittler verwendet werden und scheiden sich auch nach langem Stehen aus den Kohlenwasserstoffen nicht aus. Schließlich besitzen sie die vorteilhafte Eigenschaft, dem mit ihnen versetzten Benzin eine erhöhte und beständige Klopffestigkeit zu verleihen.The advantage of using the additives pretreated in this way is in particular that you can easily from raw tar fractions in the simplest Wise inhibitors can be produced, which are characterized by particularly long-lasting effects distinguish. The additives to be used according to the invention are in gasoline and oils easily soluble. You can therefore without special solvents or solubilizers can be used and separate from the hydrocarbons even after standing for a long time not from. After all, they have the beneficial property of being with them added to give petrol increased and permanent anti-knock properties.

Es ist schon bekannt, zur Verhinderung der Harzbildung z. B. in Spaltbenzin geeignete Phenole oder Teerfraktionen, vorzugsweise Holzteerfraktionen, in geringen Mengen zuzusetzen und dadurch die Lagerfähigkeit zu erhöhen. Ferner hat man die Wirksamkeit solcher Teerfraktionen zu steigern versucht, indem man die betreffenden Teeröle einer Lauge-Säure-Extraktion unterzog, wobei jedoch stöchiometrische, d. h. verhältnismäßig sehr große Mengen an Lauge bzw. Säure benötigt wurden. Auch ist bekannt, geeignete Holzteerfraktionen bei erhöhter Temperatur mit gasförmigem Halogenwasserstoff zu behandeln, von dem etwa dem Methoxylgehalt der Holzteerfraktionen entsprechende stöchiometrische Mengen nötig sind. Bei dem erfindungsgemäß vorgeschlagenen Mittel zur Verhinderung der Verharzung benötigt man zur Herstellung des Inhibitors einen nur geringen Chemikalienaufwand und erhält ein Öl mit erhöhter Methoxylzahl, das im Vergleich mit dem Ausgangsöl eine hervorragende Inhibitorwirkung besitzt und durch einen einfachen Prozeß ohne besondere apparative Voraussetzungen herstellbar ist.It is already known to prevent resin formation, for. B. in cracking gasoline suitable phenols or tar fractions, preferably wood tar fractions, in small amounts Add quantities and thereby increase the shelf life. Furthermore, one has the Attempts to increase the effectiveness of such tar fractions by using the relevant Tar oils subjected to a lye-acid extraction, but with stoichiometric, i. H. relatively large amounts of alkali or acid were required. Also is known, suitable wood tar fractions at elevated temperature with gaseous hydrogen halide to be treated, of which approximately corresponds to the methoxyl content of the wood tar fractions stoichiometric amounts are necessary. With the means proposed according to the invention To prevent resinification, one needs to be used to manufacture the inhibitor only a small amount of chemicals and is given an oil with a high methoxyl number, the has an excellent inhibitory effect compared to the starting oil and can be produced by a simple process without any special equipment requirements is.

Nachstehend werden einige Beispiele zur Herstellung des Mittels zur Verhinderung der Harzbildung gegeben.Below are some examples of the preparation of the agent for Prevention of resin formation given.

I. Eine Holzteerfraktion von 24o bis 27o° wird unter Rühren mit 2 Gewichtsprozent konzentrierter Schwefelsäure versetzt und 2 Stunden auf Temperaturen von 15o bis =70° erhitzt. Bei der darauffolgenden Vakuumdestillation wird ein kleiner Vorlauf abgetrennt und das Öl destilliert. Der Rückstand enthält die störenden Verunreinigungen in Form kondensierter Produkte. Man erhält eine Ausbeute von 87 %, wobei sich der Methoxylgehalt gegenüber demjenigen des unbehandelten Öls kaum- verändert hat. 2. Eine Holzteerfraktion von 24o bis 270° wird =8 Stunden auf Temperaturen von =5o bis =70° gehalten, nachdem 2,0/0 konzentrierte Schwefelsäure hinzugegeben wurden. Anschließend wird im Vakuum vom Rückstand abdestilliert. Ausbeute 68 0/0. Methoxylgehalt 28 °/o gegenüber 24,1 % des unbehandelten Öls.I. A wood tar fraction of 24o to 27o ° is mixed with 2 percent by weight of concentrated sulfuric acid while stirring and heated to temperatures of 15o to = 70 ° for 2 hours. During the subsequent vacuum distillation, a small forerun is separated off and the oil is distilled. The residue contains the disruptive impurities in the form of condensed products. A yield of 87% is obtained, the methoxyl content hardly changing compared to that of the untreated oil. 2. A wood tar fraction from 24o to 270 ° is kept at temperatures of = 50 to = 70 ° for 8 hours after 2.0 / 0 concentrated sulfuric acid has been added. The residue is then distilled off in vacuo. Yield 68 0/0. Methoxyl content 28% compared to 24.1% of the untreated oil.

3. Zu einer Holzteerfraktion von 24o bis 27o° werden im Verlaufe von 4 Stunden portionenweise 6 g Aluminiumchlorid bei Temperaturen von =6o bis =7o° zugegeben. Danach wird im Vakuum vom Rückstand abdestilliert. Ausbeute 73 0/0. Methoxylgehalt 28,84 % gegenüber 22,55 % des unbehandelten Öls.3. To a wood tar fraction of 24o to 27o ° become in the course of 6 g of aluminum chloride in portions for 4 hours at temperatures from = 6o to = 7o ° admitted. The residue is then distilled off in vacuo. Yield 73%. Methoxyl content 28.84% versus 22.55% of the untreated oil.

Dieses so behandelte Öl stellt den fertigen Inhibitor dar. Es kann in den üblichen Mengen von o,oo= bis 10 /0, vorzugsweise o,o= 0/0, zugesetzt werden.This oil treated in this way represents the finished inhibitor. It can in the usual amounts of o, oo = to 10/0, preferably o, o = 0/0, are added.

Der Vorteil des erfindungsgemäß verwendeten Inhibitors gegenüber dem unbehandelten Teeröl geht aus folgenden Daten hervor, die auf Grund der Gum-Bestimmungen mit =oo ccm Benzin in der Kupferschale gewonnen wurden. Der Zusatz behandelten und unbehandelten Öls zum Benzin betrug jeweils 0,01 0/,. Dauer der Lagerung in Wochen 7- I Ii ' IS I 28 Milligramm GumbeiZu- satz unbehandelten mehr als Öls . . . . . . . . . . . . . . . . 7,0 9,o =5,o 15,0 Milligramm Gum bei Zu- satz behandelten Öls =,I =,7 2,5 =,5 The advantage of the inhibitor used according to the invention over the untreated tar oil emerges from the following data, which were obtained on the basis of the gum determinations with = oo ccm of gasoline in the copper bowl. The addition of treated and untreated oil to gasoline was 0.01% in each case. Duration of storage in weeks 7- I Ii ' IS I 28 Milligrams of gumbei set untreated more than Oil. . . . . . . . . . . . . . . . 7.0 9, o = 5, o 15.0 Milligrams of gum for set of treated oils =, I =, 7 2.5 =, 5

Claims

PATENT CLAIM: Use of at = 4o to 2oo ° with 0, = to 5 0/0 of an acidic condensation agent, such as concentrated sulfuric acid or treated fractions of wood, peat or lignite tar separated from the resulting condensation products by distillation as a means of preventing the Resin formation in engine propellants and other substances that tend to resinify. Energized publications: USA. Patents No. 1993 941, 1889835, 1889836, 2 197 O83, 2010 0 29;. German Patent Nos. 394 217, 550 429, 575 91: 9, 579 729 French Patent No. 779 563.