Verfahren zur Herstellung von Estern von Halogenphenolen Es wurde
gefunden, daß man in einfacher «reise wertvolle Ester von Halogenphenolen erhält,
wenn man Halogenphenole mit äquivalenten Mengen cder einem geringen LYberschuß von
Carbonsäureanhydriden auf Temperaturen oberhalb, des Siedepunktes der dem Carbonsäureanhydrid
zugrunde liegenden Carbonsäure derart erhitzt, daß die gebildete Carbonsäure abdeistilliert,
aber der- gewünschte Halogenphenolester noch nicht siedelt.Process for the preparation of esters of halophenols It has been
found that valuable esters of halophenols can be obtained in a simple manner,
if you use halophenols with equivalent amounts or a slight excess of
Carboxylic acid anhydrides at temperatures above the boiling point of the carboxylic acid anhydride
underlying carboxylic acid is heated in such a way that the carboxylic acid formed is distilled off,
but the desired halophenol ester has not yet settled.
Als Ausgangsstoffe, dienen einerseits z. B. 2, 5-Dichlorphenol, 2,
5-Dichlar-d.-nitrophenol, .i.-Broinphencl, 2-Chlor-4-methyl- oder -4-methoxyphenol
oder Pentachlorphenol, andererseits Essigsäure-, Propionsäure- oder Buttersäureanhydrid.
Man arbeitet zweckmäßig so, daß die Temperatur im Reaktionsgemisch etwa 2o -bis
8o° höher ist als der Siedepunkt der gebildeten Carbonsäure. Diese B--dingungen
erreicht man z. B. durch Verwendung einer Fraktionierkolonne entsprechender Höhe
c.der durch Arbeiten unter erhöhtem Druck.As starting materials, on the one hand, z. B. 2, 5-dichlorophenol, 2,
5-dichlar-d.-nitrophenol, .i.-broinphencl, 2-chloro-4-methyl- or -4-methoxyphenol
or pentachlorophenol, on the other hand acetic, propionic or butyric anhydride.
It is expedient to work so that the temperature in the reaction mixture is about 2o -bis
80 ° higher than the boiling point of the carboxylic acid formed. These B - conditions
one reaches z. B. by using a fractionation column of the appropriate height
c. by working under increased pressure.
Es gelingt auf diese Weise, technisch einfach und mit nahezu quantitativen
Ausbeuten die Ester der Halogenphenole herzustellen, die bisher nur auf umständlichere
Weise erhältlich waren.It succeeds in this way, in a technically simple manner and with an almost quantitative approach
Yields to produce the esters of the halophenols, which were previously only more cumbersome
Way were available.
Die Ester der Halogenphenole sind wertvolle Zwi,schenprodukte; manche
sind als Fungizide oder als Desinfektionsmittel verwendbar.The esters of the halophenols are valuable intermediates; some
can be used as fungicides or as disinfectants.
Die in den folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.The parts mentioned in the following examples are parts by weight.
Beispiel i In einem Rührkessel, der einen 5o cm hohen, mit Füllkörpern
beschickten Fraktionieraufsatz trägt, erhitzt man 4oio Teile 2, 5,Dichlorphenol
mit 30o Teilen Essigsäureanhydrid allmählich auf etwa 150v. Dabei destillieren insgesamt
i80 Teile
Essigsäure vom Siedepunkt 117 bis 12o° über. Man läßt
den Rückstand abkühlen und destilliert ihn dann bei vermindertem Druck. Man erhält
475 Teile (= 95 % der Theorie) reines 2, 5-Dichlorphenylacetat vom Siedepunkt I15
bis 1i9° hei i i mm Druck, das zu einer Kristallmasse vom Schmelzpunkt 41 bis 420
erstarrt. Beispiel 2 Man erhitzt wie im Beispiel i ein Gemisch von 42o Teilen 2,
5-Dichlor 4-nitrophenol und 244o Teilen Essi@gsäureanhydrid auf 14o bis 15o°, wobei
15o Teile Essigsäure überdestillieren. Der erkaltete Rückstand liefert beim Umkristallisieren
aus Methanol etwa 4.51o Tellereines 2, 5 Dichlor-4-nitrophenylacetat vom Schmelzpunkt
ä8,5°. Beispie13 Man erhitzt wie im Beispiel i ein, Gemisch von iooo Teilen--,
4, 6-Trichlorph@enol und 7oo Teilen Propionsäureanhydri@d auf etwa i $o°, bis idie
berechnete Menge "Prop-ionsäure vom Siedepunkt 14o° übergegangen ist. Der (Rückstand
besteht aus i2oo Teilen 2, 4, 6-Trich-lorphenylpropionat, entsprechend einer Ausbeute
von 93 °/a der Theorie.EXAMPLE i In a stirred kettle with a 50 cm high fractionation attachment filled with packing, 40io parts of 2,5 dichlorophenol are gradually heated to about 150% with 30 ° parts of acetic anhydride. A total of 180 parts of acetic acid distilled over at a boiling point of 117 to 120 °. The residue is allowed to cool and then distilled under reduced pressure. 475 parts (= 95% of theory) of pure 2,5-dichlorophenyl acetate with a boiling point of 15 to 19 ° under pressure are obtained, which solidifies to a crystal mass with a melting point of 41 to 420. Example 2 As in Example 1, a mixture of 42o parts of 2,5-dichloro-4-nitrophenol and 244o parts of acetic anhydride is heated to 14o to 15o °, 150 parts of acetic acid distilling over. When recrystallized from methanol, the cooled residue yields about 4.510 plates of pure 2.5 dichloro-4-nitrophenyl acetate with a melting point of 8.5 °. Example 1 A mixture of 100 parts -, 4, 6-trichlorophene and 700 parts of propionic anhydride is heated as in Example 1 to about 10 ° until the calculated amount of propionic acid has passed over from the boiling point of 140 ° The (residue consists of 100 parts of 2, 4, 6-trichlorophenyl propionate, corresponding to a yield of 93 ° / a of theory.
In entsprechender Weise erhält man aus 67o Teilen Pentac$lorphenol
und 35o Teilen Prop:ionsäureanhydrid etwa 77o Teile Pentachlorphenylpropionat vom
Schmelzpunkt 77 bis 79o.In a corresponding manner, pentacorphenol is obtained from 67o parts
and 35o parts of propionic anhydride, about 77o parts of pentachlorophenyl propionate
Melting point 77 to 79o.